JPH08244354A - 感熱記録体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 記録像の経時的保存性に優れ、しかも地肌カブリの少な
い感熱記録体の製造方法を提供することにある。 【目的】 【構成】支持体上に、それぞれが微分散されたロイコ染
料分散液および呈色剤分散液を混合して調製された記録
層塗液を塗布、乾燥して記録層を設ける感熱記録体の製
造方法において、呈色剤として３，３’−ジアリル−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用い、且
つ呈色剤分散液および記録層塗液のｐＨを７〜１０に調
整する感熱記録体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はロイコ染料と呈色剤との
発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に記録像の経
時的保存性に優れ、しかも地肌カブリの少ない感熱記録
体の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色のロイコ染料と有機又は無
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く
知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、
また記録機器がコンパクトでかつその保守も容易なた
め、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみ
ならず巾広い分野において使用されている。

【０００３】その利用分野のひとつとして、小売店等の
ＰＯＳ(point of sales)システム用の感熱記録紙が挙げ
られる。同システムの拡大に伴って、記録感度に優れ、
しかも記録像の保存性に優れた感熱記録体が強く要望さ
れている。例えば、商品に添付されて使用されるＰＯＳ
用途が増大している。しかし、商品によっては添付され
た感熱記録紙が長期間放置されることも多く、その影響
で記録像が経時的に退色する等の問題がある。

【０００４】記録感度を高める方法として微分散された
ロイコ染料或いは呈色剤を使用する方法があるが、かか
るロイコ染料或いは呈色剤を微分散させると地肌カブリ
が発生し易くなる欠点が新たに発生する。また、記録像
の経時的な保存性に優れた呈色剤として３，３’−ジア
リル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用
いた感熱記録体が特開昭６０−１６９４５６号公報、特
開昭６２−５３９５７号公報に記載されているが、地肌
カブリが発生し易い問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の問題に鑑み、記録像の経時的保存性に優れ、しかも地
肌カブリの少ない感熱記録体の製造方法を提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に、それぞれが微分散されたロイコ染料分散液および呈
色剤分散液を混合して調製された記録層塗液を塗布、乾
燥して記録層を設ける感熱記録体の製造方法において、
呈色剤として３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを用い、且つ呈色剤分散液およ
び記録層塗液のｐＨを７〜１０に調整することにより、
上記の課題が解決されることを見い出し、本発明を完成
するに至った。

【０００７】

【作用】我々は、４，４’−ジアリルオキシジフェニル
スルホンを疎水性有機溶剤中クライゼン転移反応させて
得られる３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンを主成分とする特定の呈色剤中に、
その副生成物として含有する５−（３−アリル−４−ヒ
ドロシ）フェニルスルホン−１−オキシ−２−メチルイ
ンダンが地肌カブリの要因となることを新たに見出し
た。

【０００８】そこで、３，３’−ジアリル−４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを主成分とする呈色剤
分散液のｐＨ、および記録層塗液のｐＨを様々に変化さ
せて検討した結果、ｐＨを共に７以上に調整することに
より、塗料カブリ、地肌カブリを改良する効果が得られ
た。その際、記録層塗液調製時において、３，３’−ジ
アリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン分
散液を加えた後のｐＨが７．０以上にならない様に、ロ
イコ染料分散液、接着剤等の記録層塗液を構成する物質
を加え、記録層塗液のｐＨを７〜１０にする必要があ
る。更に、ロイコ染料分散液のｐＨを７〜１０にするの
が好ましい。

【０００９】本発明は、支持体上に、それぞれが微分散
されたロイコ染料分散液および呈色剤分散液を混合して
調製された記録層塗液を塗布、乾燥して記録層を設ける
感熱記録体の製造方法において、呈色剤として３，３’
−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンを用い、且つロイコ染料分散液、呈色剤分散液および
記録層塗液のｐＨを７〜１０、より好ましくは８〜１０
に調整することを特徴とし、呈色剤分散液および記録層
塗液のｐＨが７未満になると、感熱記録体に地肌カブリ
が発生し、ｐＨが１０を越えると記録濃度が低下する。

【００１０】本発明で使用されるロイコ染料としては、
各種公知のものを使用することができ、かかる具体例と
しては、例えば下記が例示される。３−（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メ
チル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノー６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−シク
ロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−（ｐ
−クロロアニリノ）フルオラン等。勿論、かかる塩基性
染料は二種以上を併用することも可能である。

【００１１】また、本発明の所望の効果を損なわない限
りにおいて、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン（特定の呈色剤）以外に他の公
知の呈色剤を併用することも可能で、例えば下記のもの
が挙げられる。４−クミルフェノール、ヒドロキノンモ
ノベンジルエーテル、４，４’−イソプロピリデンジフ
ェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−
２，２−ブタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３’，４’−テトラ
メチレンビフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフ
ェニル−ｐ−トリルスルホン、４−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニル
チオ尿素、４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミ
ノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、４−〔２−
（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル
酸、４−｛３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキ
シ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛等。なお、
これらの呈色剤は勿論必要に応じて２種以上を併用する
ことができる。

【００１２】本発明において、記録層中のロイコ染料と
特定の呈色剤の使用比率は用いられるロイコ染料の種類
に応じて適宜選択されるもので、特に限定するものでは
ないが、一般に無色ないしは淡色のロイコ染料１重量部
に対して１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部の特
定の呈色剤が使用される。

【００１３】これらの物質を含む塗液の調製には、一般
には水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サ
ンドミル等の攪拌、粉砕機によりロイコ染料と呈色剤と
を一緒にまたは別々にその平均粒子径が２μｍ以下、好
ましくは１μｍ以下に分散し、塗液として調製される。

【００１４】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、スチレン
・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・ア
クリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸
共重合体のアルカリ塩、天然ゴム系エマルジョン、スチ
レン・ブタジエン共重合体エマルジョン、アクリロニト
リル・ブタジエン共重合体エマルジョン、メチルメタク
リレート・ブタジエン共重合体エマルジョン、ポリクロ
ロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチ
レン・酢酸ビニルエマルジョン等が記録層の全固形分の
５〜２０重量％程度添加される。

【００１５】また、必要に応じて各種の添加剤が併用さ
れ、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィン
ワックス、エステルワックス等の滑剤；炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸
化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、
カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダルシリカ等の
無機顔料；スチレンマイクロボール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィ
ラー等の有機顔料；ステアリン酸アミド、Ｎ−メチルス
テアリン酸アミド、ベンズアリニド、ステアリン酸メチ
レンビスアミド等の脂肪酸アミド類；

【００１６】４，４’−ブチリデンビス（６−tert−ブ
チル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビ
ス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
４−ジ−tert−ブチル−３−メチルフェノール、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−te
rt−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５
−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）ブタン、１，３，５−トリス（５−tert−ブチル−
３−ヒドロキシ−２、６−ジメチルベンジル）イソシア
ヌル酸等のヒンダードフェノール類；４−（２−メチル
−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルフォン、４
−（２−エチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニル
スルフォン、４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−グ
リシジルオキシ）ジフェニルスルフォン等のジフェニル
スルフォン誘導体；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−
４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１、２−
ジフェノキシエタン、パラベンジルビフェニル、ナフチ
ルベンジルエーテル、ベンジル−４−メチルチオフェニ
ルエーテル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル
エステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸−ジ
−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−ク
ロロベンジルエステル、テレフタル酸ジブチルエステ
ル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジ
ブチルエステル等の熱感度向上剤（増感剤）；炭酸カル
シウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、
二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、サチ
ンホワイト、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、
コロイダルシリカ等の顔料等が挙げられる。

【００１７】なお、感熱記録層中に含有させる上記の添
加剤の平均粒子径としては２μｍ以下のものが好まし
い。添加剤の使用量は特に限定されないが、例えば増感
剤の使用量としては、一般に呈色剤１重量部に対して４
重量部以下程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００１８】本発明は記録層上に水性樹脂と顔料を主成
分とする保護層を設けることにより、記録走行性、耐薬
品性に優れた効果が得られる。かかる水性樹脂の具体例
としては、例えば酸化澱粉、酵素変性澱粉、カチオン変
性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、
メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース等のセルロース誘導体、完全（又は不完全）
鹸化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール，
珪素変成ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコー
ル類、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルピロリドン、アクリル酸アミド・アクリル酸エ
ステル共重合体、アクリル酸アミド・アクリル酸エステ
ル・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、イソブチレン・無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼ
イン等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタ
ン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリブ
チルメタクリレート、スチレン・ブタジエン共重合体、
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体、スチレン・ブタジエン・アクリル系共重合
体等のラテックスが挙げられる。これらの内でも、記録
像の保存性に優れた効果を発揮する完全（又は不完全）
鹸化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール，
珪素変成ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコー
ル類が特に好ましい。

【００１９】顔料としては、例えば炭酸カルシウム、酸
化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、サチンホワイ
ト、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダ
ルシリカ等が保護層中の水性接着剤の前固形量に対して
５〜６０重量％の範囲で使用するのが望ましい。

【００２０】更に、保護層中にはエポキシ基、カルボキ
ル基、アミノ基、メタクリル基、ポリエーテル基等で変
性されたシリコンオイルをエマルジョンの形態で保護層
の固形量に対し５〜３０重量％添加することもできる。

【００２１】保護層用の塗液は、水を分散媒体とし、水
溶性樹脂を混合・攪拌して調製される。かかる塗液中に
は、必要に応じて分散剤、消泡剤、着色染料、蛍光染
料、硬化剤、紫外線吸収剤等の助剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナバロウ，パラフィ
ンワックス、エステルワックス等の滑剤等を添加するこ
ともできる。

【００２２】記録層および保護層の形成方法については
特に限定するものではなく、例えばエヤーナイフコーテ
ィング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレ
ードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショ
ートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダ
イコーティング等の適当な塗布方法により記録層用の塗
液を支持体上に塗布・乾燥する等の方法により形成され
る。なお、支持体としては、紙、合成紙、フイルム等が
使用されるが、特に透明なフィルムを使用し、更にロイ
コ染料および特定の呈色剤の平均粒子径を０．８μｍ以
下にすることにより、透明性と記録感度も優れた効果が
得られる。

【００２３】また、記録層用の塗液の塗布量は乾燥重量
で1 〜２０ｇ／ｍ² 、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ² の範
囲で調節される。保護層用の塗液の塗布量は乾燥重量で
０．５〜５ｇ／ｍ² の範囲で調節される。

【００２４】なお、必要に応じて保護層上および／また
は感熱記録シートの裏面に樹脂層を設けることによっ
て、更に感熱記録像の保存性を高めることも可能であ
る。また、裏面に粘着剤付加処理を施して粘着ラベルに
加工したり、磁気層を設ける等して、感熱記録体製造分
野における各種の公知技術を適用し得るものである。勿
論、下塗り層、感熱記録層、保護層形成後にスーパーキ
ャレンダー処理を施し、画質や画像濃度を向上させるこ
ともできる。

【００２５】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部及び重量％を示す。

【００２６】〔実施例１〕 ロイコ染料分散液の調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン２０部、メチルセルロースの５％水溶液４
０部、および水６０部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が０. ４μｍになるまで粉砕して、ｐＨが８．
５ロイコ染料分散液を得た。

【００２７】 呈色剤分散液の調製 ４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホンをクライ
ゼン転移反応させて得られた３，３’−ジアリル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部、メチル
セルロースの５％水溶液４０部、および水４０部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が０. ４μｍになる
まで粉砕し、ｐＨが８．３の呈色剤分散液を得た。

【００２８】 記録層用塗液の調製 水７５部、ロイコ染料分散液１２０部、呈色剤分散液８
０部、固形濃度３０％のコロイダルシリカ（平均粒子径
１０nm）７０部、固形濃度５０％のスチレン・ブタジエ
ン４０部、およびジオクチルスルホコハク酸ソーダの１
０％水溶液１部を攪拌しながら順次添加して、ｐＨが
８．２の記録層用塗液を得た。

【００２９】 保護層用塗液の調製 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの１０％水
溶液１５０部、ジオクチルスルホコハク酸ソーダの１０
％水溶液１部、固形濃度３０％のエポキシ変性シリコン
エマルジョン８部からなる組成物を混合攪拌して、保護
層用塗液を得た。

【００３０】 記録層および保護層の形成 両面にアンカーコートされた厚さ１００μｍのポリエス
テルフイルム〔商品名：Ａ−１３００、東洋紡社製〕の
片面に、上記の記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥
後の塗布量がそれぞれ７ｇ／ｍ² 、２ｇ／ｍ² となるよ
うに順次塗布、乾燥して、感熱記録体を得た。

【００３１】〔実施例２〕 呈色剤分散液の調製 ４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホンをクライ
ゼン転移反応させて得られた３，３’−ジアリル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部、イタコ
ン酸変性ポリビニルアルコールの５％水溶液４０部、お
よび水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径
が０. ４μｍになるまで粉砕し、ｐＨが７．３の呈色剤
分散液を得た。

【００３２】 記録層用塗液の調製 水７５部、実施例１で用いたロイコ染料分散液１２０
部、呈色剤分散液８０部、固形濃度３０％のコロイダル
シリカ（平均粒子径１０nm）７０部、固形濃度５０％の
スチレン・ブタジエン４０部、およびジオクチルスルホ
コハク酸ソーダの１０％水溶液１部を攪拌しながら順次
添加して、ｐＨが７．９の記録層用塗液を得た。

【００３３】 記録層および保護層の形成 坪量６４ｇ／ｍ² の中性紙の片面に、上記の記録層用塗
液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ５ｇ
／ｍ² 、４ｇ／ｍ²となるように順次塗布、乾燥して、
感熱記録体を得た。

【００３４】〔実施例３〕 呈色剤分散液の調製 ４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホンをクライ
ゼン転移反応させて得られた３，３’−ジアリル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部、スルホ
ン変性ポリビニルアルコールの５％水溶液４０部、およ
び水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
０. ４μｍになるまで粉砕して得られたｐＨ６．０の分
散液を１％のカセイソーダ水溶液でｐＨが９．５となる
ように調整して、呈色剤分散液を得た。

【００３５】 記録層用塗液の調製 水７５部、実施例１で用いたロイコ染料分散液１２０
部、呈色剤分散液８０部、固形濃度３０％のコロイダル
シリカ（平均粒子径１０nm）７０部、ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液１５０部、およびジオクチルスルホ
コハク酸ソーダの１０％水溶液１部を攪拌しながら順次
添加して、ｐＨが８．５の記録層用塗液を得た。

【００３６】 記録層および保護層の形成 坪量６４ｇ／ｍ² の中性紙の片面に、上記の記録層用塗
液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ５ｇ
／ｍ² 、４ｇ／ｍ² となるように順次塗布、乾燥して、
感熱記録体を得た。

【００３７】〔比較例１〕 呈色剤分散液の調製 ４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホンをクライ
ゼン転移反応させて得られた３，３’−ジアリル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部、スルホ
ン変性ポリビニルアルコールの５％水溶液４０部、およ
び水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
０. ４μｍになるまで粉砕して、ｐＨが６．０の呈色剤
分散液を得た。

【００３８】 記録層用塗液の調製 水７５部、実施例１で用いたロイコ染料分散液１２０
部、呈色剤分散液８０部、固形濃度３０％のコロイダル
シリカ（平均粒子径１０nm）７０部、ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液１５０部、およびジオクチルスルホ
コハク酸ソーダの１０％水溶液１部を攪拌しながら順次
添加して、ｐＨが７．２の記録層用塗液を得た。

【００３９】 記録層および保護層の形成 坪量６４ｇ／ｍ² の中性紙の片面に、上記の記録層用塗
液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ５ｇ
／ｍ² 、４ｇ／ｍ² となるように順次塗布、乾燥して、
感熱記録体を得た。 〔比較例２〕

【００４０】 記録層用塗液の調製 水７５部、実施例１で使用したロイコ染料分散液１２０
部、実施例２で用いた呈色剤分散液８０部、微粒子シリ
カ２１部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液１５０
部、およびジオクチルスルホコハク酸ソーダの１０％水
溶液１部を攪拌しながら順次添加して、ｐＨが６．５の
記録層用塗液を得た。

【００４１】 記録層および保護層の形成 坪量６４ｇ／ｍ² の中性紙の片面に、上記の記録層用塗
液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ５ｇ
／ｍ² 、４ｇ／ｍ² となるように順次塗布、乾燥して、
感熱記録体を得た。

【００４２】〔比較例３〕 呈色剤分散液の調製 ４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホンをクライ
ゼン転移反応させて得られた３，３’−ジアリル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部、メチル
セルロースの５％水溶液４０部、および水４０部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が０. ４μｍになる
まで粉砕して得られたｐＨ８．３の分散液を１％の酢酸
水溶液でｐＨが６．２となるように調整して、呈色剤分
散液を得た。

【００４３】 記録層用塗液の調製 水７５部、実施例１で用いたロイコ染料分散液１２０
部、呈色剤分散液８０部、固形濃度３０％のコロイダル
シリカ（平均粒子径１０nm）７０部、ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液１５０部、およびジオクチルスルホ
コハク酸ソーダの１０％水溶液１部を攪拌しながら順次
添加して、ｐＨが７．３の記録層用塗液を得た。

【００４４】〔比較例４〕 呈色剤分散液の調製 ４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホンをクライ
ゼン転移反応させて得られた３，３’−ジアリル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部、スルホ
ン変性ポリビニルアルコールの５％水溶液４０部、およ
び水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
０. ４μｍになるまで粉砕して得られたｐＨ６．０の分
散液を１％のカセイソーダ水溶液でｐＨが１０．５とな
るように調整して、呈色剤分散液を得た。

【００４５】 記録層用塗液の調製 水７５部、実施例１で用いたロイコ染料分散液１２０
部、呈色剤分散液８０部、固形濃度３０％のコロイダル
シリカ（平均粒子径１０nm）７０部、ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液１５０部、およびジオクチルスルホ
コハク酸ソーダの１０％水溶液１部を攪拌しながら順次
添加して、ｐＨが９．２の記録層用塗液を得た。

【００４６】 記録層および保護層の形成 坪量６４ｇ／ｍ² の中性紙の片面に、上記の記録層用塗
液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ５ｇ
／ｍ² 、４ｇ／ｍ² となるように順次塗布、乾燥して、
感熱記録体を得た。

【００４７】〔比較例５〕 記録層用塗液の調製 水７５部、実施例１で得られたロイコ染料分散液１２０
部、比較例３で得られた呈色剤分散液８０部、固形濃度
３０％のサチンホワイト分散液７０部、ポリビニルアル
コールの１０％水溶液１５０部、およびジオクチルスル
ホコハク酸ソーダの１０％水溶液１部を攪拌しながら順
次添加して、ｐＨが１０．２の記録層用塗液を得た。

【００４８】 記録層および保護層の形成 坪量６４ｇ／ｍ² の中性紙の片面に、上記の記録層用塗
液および保護層用塗液１乾燥後の塗布量がそれぞれ５ｇ
／ｍ² 、４ｇ／ｍ² となるように順次塗布、乾燥して、
感熱記録体を得た。

【００４９】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記載した。 (1). 記録濃度 感熱プリンター〔商品名：三菱ＳＣＴＰ−６５、三菱電
機社製〕を用いて感熱記録体に記録を行い、得られた記
録像の濃度をマクベス濃度計〔商品名：RD914、マクベ
ス社製〕にて測定した。

【００５０】(2). 地肌カブリ 得られた感熱記録体の白色度（ＪＩＳ Ｐ ８１２３に
基づく）を測定した。

【００５１】(3). 記録像の経時的保存性 上記の感熱プリンターで記録された感熱記録体を３０日
室温状態にて放置後、記録像の濃度をマクベス濃度計
〔商品名：RD914 、マクベス社製〕にて測定した。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかのように、本
発明の感熱記録体は記録像の経時的保存性に優れ、しか
も地肌カブリの少ない感熱記録体の製造方法である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、それぞれが微分散されたロイ
   コ染料分散液および呈色剤分散液を混合して調製された
   記録層塗液を塗布、乾燥して記録層を設ける感熱記録体
   の製造方法において、呈色剤が３，３’−ジアリル−
   ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンであり、且
   つ呈色剤分散液および記録層塗液のｐＨが７〜１０であ
   ることを特徴とする感熱記録体の製造方法。