JPH06262856A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JPH06262856A JPH06262856A JP5055886A JP5588693A JPH06262856A JP H06262856 A JPH06262856 A JP H06262856A JP 5055886 A JP5055886 A JP 5055886A JP 5588693 A JP5588693 A JP 5588693A JP H06262856 A JPH06262856 A JP H06262856A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituted
- aralkyl group
- alkyl group
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 感熱記録体の発色性能を高め、かつ長期保存
性を高める。 【構成】 感熱記録体の感熱発色層に、染料前駆体と共
に含まれる顕色剤が、下記一般式（Ｉ），（II）の１種
以上の芳香族有機化合物： 【化１】 （但し、Ｘ，およびＹ＝０又はＳ，Ｒ1 〜Ｒ4 ＝アルキ
ル基、環状アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
主鎖がヘテロ原子を含むアルキル基、主鎖がヘテロ原子
を含む環状アルキル基、主鎖がヘテロ原子を含むアルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基、又はアラルキル基
構成脂肪族炭化水素の炭素原子がヘテロ原子で置換され
た置換アラルキル基、但し、Ｒ2 〜Ｒ4 基中の芳香族炭
化水素環は、置換基を有していてもよい。）を含む感熱
記録体。
性を高める。 【構成】 感熱記録体の感熱発色層に、染料前駆体と共
に含まれる顕色剤が、下記一般式（Ｉ），（II）の１種
以上の芳香族有機化合物： 【化１】 （但し、Ｘ，およびＹ＝０又はＳ，Ｒ1 〜Ｒ4 ＝アルキ
ル基、環状アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
主鎖がヘテロ原子を含むアルキル基、主鎖がヘテロ原子
を含む環状アルキル基、主鎖がヘテロ原子を含むアルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基、又はアラルキル基
構成脂肪族炭化水素の炭素原子がヘテロ原子で置換され
た置換アラルキル基、但し、Ｒ2 〜Ｒ4 基中の芳香族炭
化水素環は、置換基を有していてもよい。）を含む感熱
記録体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加熱によって発色画像
を形成する感熱記録体、特に一旦発色した画像の消失の
無い、記録の保存安定性に優れた感熱記録体に関するも
のである。さらに詳しく述べるならば、本発明は、記録
画像の長期保存性が良好であって、同時に記録画像の耐
湿性、耐熱性などの耐環境性に優れ、かつ白色度が高
く、従って画像記録紙、ファクシミリ用紙、感熱ワープ
ロ用紙などに有用な感熱記録体に関するものである。
を形成する感熱記録体、特に一旦発色した画像の消失の
無い、記録の保存安定性に優れた感熱記録体に関するも
のである。さらに詳しく述べるならば、本発明は、記録
画像の長期保存性が良好であって、同時に記録画像の耐
湿性、耐熱性などの耐環境性に優れ、かつ白色度が高
く、従って画像記録紙、ファクシミリ用紙、感熱ワープ
ロ用紙などに有用な感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録体は、一般に紙、合成紙、又は
プラスチックフィルム等の支持体上に、電子供与性ロイ
コ染料のような発色性物質と電子受容性のフェノール性
化合物等の有機酸性物質のような顕色性物質とを発色成
分とする感熱発色層を設けたものであって、それら発色
成分を熱エネルギーによって反応させて記録画像を得る
ことができる。このような感熱記録体は特公昭４３−４
１６０号、特公昭４５−１４０３９号、及び特開昭４８
−２７７３６号などに開示されており、広く実用化され
ている。
プラスチックフィルム等の支持体上に、電子供与性ロイ
コ染料のような発色性物質と電子受容性のフェノール性
化合物等の有機酸性物質のような顕色性物質とを発色成
分とする感熱発色層を設けたものであって、それら発色
成分を熱エネルギーによって反応させて記録画像を得る
ことができる。このような感熱記録体は特公昭４３−４
１６０号、特公昭４５−１４０３９号、及び特開昭４８
−２７７３６号などに開示されており、広く実用化され
ている。
【０００３】上記の構成を有する感熱記録体は、記録装
置がコンパクトで安価でかつ保守が容易であることか
ら、電子計算機のアウトプット、ファクシミリ、自動券
売機、科学計測器のプリンター、あるいはＣＲＴ医療計
測用のプリンター等に広範囲に使用されている。しか
し、支持体上に発色性染料物質、顕色性物質および結着
剤を有効成分とする感熱発色層を塗工して得られる従来
のいわゆる染料型感熱記録体にあっては、発色反応が可
逆的であるため、発色画像が経時的に消色することが知
られている。この消色は曝光、高湿、高温雰囲気下に加
速され、発色後長時間を経た感熱記録紙の画像は読み取
り不可能なレベルまで消色してしまう事も多々ある。
置がコンパクトで安価でかつ保守が容易であることか
ら、電子計算機のアウトプット、ファクシミリ、自動券
売機、科学計測器のプリンター、あるいはＣＲＴ医療計
測用のプリンター等に広範囲に使用されている。しか
し、支持体上に発色性染料物質、顕色性物質および結着
剤を有効成分とする感熱発色層を塗工して得られる従来
のいわゆる染料型感熱記録体にあっては、発色反応が可
逆的であるため、発色画像が経時的に消色することが知
られている。この消色は曝光、高湿、高温雰囲気下に加
速され、発色後長時間を経た感熱記録紙の画像は読み取
り不可能なレベルまで消色してしまう事も多々ある。
【０００４】通常無色ないし淡色のラクトン環化合物を
主とする染料前駆体を含む発色系を用いる場合、得られ
る発色画像の消色現象を抑制するために数多くの技術が
開示されてきた。例えば特開昭６０−７８７８２号、特
開昭５９−１６７２９２号、特開昭５９−１１４０９６
号、特開昭５９−９３３８７号に見られるようなフェノ
ール系酸化防止剤を感熱発色層中に配合したもの、ま
た、特開昭５６−１４６７９６号に見られるような疎水
性高分子化合物エマルジョン等を保護層に使用したもの
などである。
主とする染料前駆体を含む発色系を用いる場合、得られ
る発色画像の消色現象を抑制するために数多くの技術が
開示されてきた。例えば特開昭６０−７８７８２号、特
開昭５９−１６７２９２号、特開昭５９−１１４０９６
号、特開昭５９−９３３８７号に見られるようなフェノ
ール系酸化防止剤を感熱発色層中に配合したもの、ま
た、特開昭５６−１４６７９６号に見られるような疎水
性高分子化合物エマルジョン等を保護層に使用したもの
などである。
【０００５】また、本発明と化学構造的に多少の共通点
を有する化合物が、主に、感圧記録紙用の材料として、
特開昭６２−１９４８５号に記載されている。
を有する化合物が、主に、感圧記録紙用の材料として、
特開昭６２−１９４８５号に記載されている。
【０００６】フェノール性酸化防止剤を含む前記感熱記
録紙では、画像の耐熱性、耐湿性の改良効果はあまり大
きいものではなく、逆に、酸化防止剤の添加により、得
られる感熱記録紙の白色度が低下するなどの欠点が目立
つ場合がある。
録紙では、画像の耐熱性、耐湿性の改良効果はあまり大
きいものではなく、逆に、酸化防止剤の添加により、得
られる感熱記録紙の白色度が低下するなどの欠点が目立
つ場合がある。
【０００７】一方、保護層、表面層を設けた感熱記録体
は、短時間の耐環境性はかなり改良されるが、長時間の
試験では消色は避けられない。また、この技術では感熱
記録紙の表面に、断熱性の層を形成しているため、記録
感度の低下は避けられない。
は、短時間の耐環境性はかなり改良されるが、長時間の
試験では消色は避けられない。また、この技術では感熱
記録紙の表面に、断熱性の層を形成しているため、記録
感度の低下は避けられない。
【０００８】さらに、特開昭６２−１９４８５号に記載
されている本発明と化学構造的に多少の共通点のある化
合物に関しては、これを感熱記録材料の顕色剤として用
いると、その発色能力は従来のフェノール性材料と比べ
ても同等またはそれ以下である（比較例参照）。
されている本発明と化学構造的に多少の共通点のある化
合物に関しては、これを感熱記録材料の顕色剤として用
いると、その発色能力は従来のフェノール性材料と比べ
ても同等またはそれ以下である（比較例参照）。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術の上
記問題点を解決し、発色画像の長期保存性に優れた感熱
記録体を提供しようとするものである。また、本発明
は、通常のファクシミリ用紙、長期保存用のファクシミ
リ用紙やワープロ用紙、また、ＣＲＴ用画像プリンター
用紙として利用できる感熱記録体を提供しようとするも
のである。
記問題点を解決し、発色画像の長期保存性に優れた感熱
記録体を提供しようとするものである。また、本発明
は、通常のファクシミリ用紙、長期保存用のファクシミ
リ用紙やワープロ用紙、また、ＣＲＴ用画像プリンター
用紙として利用できる感熱記録体を提供しようとするも
のである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、発色画像
の長期保存性を改善するための改良法を検討し、その結
果、特定化学構造を有する一群の芳香族スルホニル（チ
オ）尿素誘導体が、優れた顕色能力を有し、かつ、従来
の顕色剤に比べて画像の保存性が高いことを発見し、本
発明を完成するに至った。
の長期保存性を改善するための改良法を検討し、その結
果、特定化学構造を有する一群の芳香族スルホニル（チ
オ）尿素誘導体が、優れた顕色能力を有し、かつ、従来
の顕色剤に比べて画像の保存性が高いことを発見し、本
発明を完成するに至った。
【００１１】本発明の感熱記録体は、シート状基体と、
このシート状基体の少なくとも一面に形成され、かつ、
無色又は淡色の染料前駆体、およびこの染料前駆体と加
熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含む感熱発色
層とを有し、前記顕色剤が下記一般式（Ｉ）：
このシート状基体の少なくとも一面に形成され、かつ、
無色又は淡色の染料前駆体、およびこの染料前駆体と加
熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含む感熱発色
層とを有し、前記顕色剤が下記一般式（Ｉ）：
【化３】 （但し、Ｘは、酸素又は硫黄原子を表わし、Ｒ1 は、ア
ルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含むアルキル
基、主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含む環状アル
キル基、並びに主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含
むアルケニル基から選ばれた１員を表わし、Ｒ2 は、ア
リール基、アラルキル基、および、アラルキル基を構成
する脂肪族炭化水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテ
ロ原子により置換された置換アラルキル基、から選ばれ
た１員を表わし、前記Ｒ1 ，Ｒ2 で表わされる基に含ま
れる芳香族炭化水素環は、少なくとも１個の置換基によ
り置換されていてもよく、置換されていなくてもよ
い。）および、下記一般式（II）：
ルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含むアルキル
基、主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含む環状アル
キル基、並びに主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含
むアルケニル基から選ばれた１員を表わし、Ｒ2 は、ア
リール基、アラルキル基、および、アラルキル基を構成
する脂肪族炭化水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテ
ロ原子により置換された置換アラルキル基、から選ばれ
た１員を表わし、前記Ｒ1 ，Ｒ2 で表わされる基に含ま
れる芳香族炭化水素環は、少なくとも１個の置換基によ
り置換されていてもよく、置換されていなくてもよ
い。）および、下記一般式（II）：
【化４】 （但し、Ｙは、酸素又は硫黄原子を表わし、Ｒ3 は、ア
ラルキル基、およびアラルキル基を構成する脂肪族炭化
水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子により置
換された置換アラルキル基、から選ばれた１員を表わ
し、Ｒ4 は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
置換されたアルキル基、およびアラルキル基を構成する
脂肪族炭化水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原
子により置換された置換アラルキル基、から選ばれた１
員を表わし、前記Ｒ3 ，Ｒ4 で表わされる基に含まれる
芳香族炭化水素環は、少なくとも１個の置換基により置
換されていてもよく、置換されていなくてもよい。によ
って表わされる芳香族有機化合物から選ばれた少なくと
も１種を含むことを特徴とするものである。
ラルキル基、およびアラルキル基を構成する脂肪族炭化
水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子により置
換された置換アラルキル基、から選ばれた１員を表わ
し、Ｒ4 は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
置換されたアルキル基、およびアラルキル基を構成する
脂肪族炭化水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原
子により置換された置換アラルキル基、から選ばれた１
員を表わし、前記Ｒ3 ，Ｒ4 で表わされる基に含まれる
芳香族炭化水素環は、少なくとも１個の置換基により置
換されていてもよく、置換されていなくてもよい。によ
って表わされる芳香族有機化合物から選ばれた少なくと
も１種を含むことを特徴とするものである。
【００１２】
【作用】本発明の感熱発色層に含まれる顕色剤は、前記
式（Ｉ）および（II）の芳香族有機化合物から選ばれた
少なくとも１種を含むものである。
式（Ｉ）および（II）の芳香族有機化合物から選ばれた
少なくとも１種を含むものである。
【００１３】式（Ｉ）において、Ｒ1 により表わされる
基の具体例を下記に示す。
基の具体例を下記に示す。
【化５】
【００１４】式（Ｉ）において、Ｒ2 の具体的例を下記
に示す。
に示す。
【化６】
【００１５】式（II）においてＲ3 の具体的例を下記に
示す。
示す。
【化７】
【００１６】式（II）において、Ｒ4 の具体的例を下記
に示す。
に示す。
【化８】
【００１７】本発明において用いられる式（Ｉ）、およ
び式（II）の化合物は、顕色剤として作用するものであ
る。すなわち式（Ｉ）、式（II）の化合物は、フェノー
ル性の水酸基、あるいはカルボキシル基などの酸性官能
基を有していないが、塩基性のロイコ染料に対し、強い
顕色能力を有するのである。これは式（Ｉ）、および式
（II）の化合物中の（チオ）尿素基が、それに隣接する
スルホニル基により活性化されているためと考えられ
る。実際、本発明に用いられる化合物群の主要官能基で
あるスルホニル（チオ）尿素基は、ロイコ染料を特異的
に強く発色させる官能基であり、化学構造が一見類似し
ていても、この官能基がなければ、発色強度はかなり弱
いものになってしまうことが確認されている（比較例参
照）。
び式（II）の化合物は、顕色剤として作用するものであ
る。すなわち式（Ｉ）、式（II）の化合物は、フェノー
ル性の水酸基、あるいはカルボキシル基などの酸性官能
基を有していないが、塩基性のロイコ染料に対し、強い
顕色能力を有するのである。これは式（Ｉ）、および式
（II）の化合物中の（チオ）尿素基が、それに隣接する
スルホニル基により活性化されているためと考えられ
る。実際、本発明に用いられる化合物群の主要官能基で
あるスルホニル（チオ）尿素基は、ロイコ染料を特異的
に強く発色させる官能基であり、化学構造が一見類似し
ていても、この官能基がなければ、発色強度はかなり弱
いものになってしまうことが確認されている（比較例参
照）。
【００１８】式（Ｉ）に属する化合物を具体的に例示す
れば下記の通りである。Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ′−
フェニル尿素、Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ′−１−ナフ
チル尿素、Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−Ｎ′−
１−ナフチル尿素、Ｎ−エタンスルホニル−Ｎ′−１−
ナフチル尿素、Ｎ−シクロヘキサンスルホニル−Ｎ′−
フェニル尿素、Ｎ−アリルスルホニル−Ｎ′−１−ナフ
チル尿素（アリル＝ＣＨ2 ＣＨ−ＣＨ2 −）、Ｎ−（２
−メトキシエタンスルホニル）−Ｎ′−ビフェニル尿
素、Ｎ−（２−テトラヒドロピランスルホニル）−Ｎ′
−１−ナフチル尿素、Ｎ−（２−アリルオキシエタンス
ルホニル）−Ｎ′−１−ナフチル尿素、Ｎ−イソプロパ
ンスルホニル−Ｎ′−ベンジル尿素、Ｎ−イソプロパン
スルホニル−Ｎ′−（４−メチルベンジル）尿素、Ｎ−
メタンスルホニル−Ｎ′−（２−フェノキシエチル）尿
素、Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ′−（４−クロロ−１−
ナフチル）尿素、Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ′−（４−
メトキシ−１−ナフチル）尿素、およびＮ−イソプロパ
ンスルホニル−Ｎ′−（４−クロロ−１−ナフチル尿
素、Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ′−１−ナフチル−チオ
尿素
れば下記の通りである。Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ′−
フェニル尿素、Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ′−１−ナフ
チル尿素、Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−Ｎ′−
１−ナフチル尿素、Ｎ−エタンスルホニル−Ｎ′−１−
ナフチル尿素、Ｎ−シクロヘキサンスルホニル−Ｎ′−
フェニル尿素、Ｎ−アリルスルホニル−Ｎ′−１−ナフ
チル尿素（アリル＝ＣＨ2 ＣＨ−ＣＨ2 −）、Ｎ−（２
−メトキシエタンスルホニル）−Ｎ′−ビフェニル尿
素、Ｎ−（２−テトラヒドロピランスルホニル）−Ｎ′
−１−ナフチル尿素、Ｎ−（２−アリルオキシエタンス
ルホニル）−Ｎ′−１−ナフチル尿素、Ｎ−イソプロパ
ンスルホニル−Ｎ′−ベンジル尿素、Ｎ−イソプロパン
スルホニル−Ｎ′−（４−メチルベンジル）尿素、Ｎ−
メタンスルホニル−Ｎ′−（２−フェノキシエチル）尿
素、Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ′−（４−クロロ−１−
ナフチル）尿素、Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ′−（４−
メトキシ−１−ナフチル）尿素、およびＮ−イソプロパ
ンスルホニル−Ｎ′−（４−クロロ−１−ナフチル尿
素、Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ′−１−ナフチル−チオ
尿素
【００１９】式（II）に属する化合物を具体的に例示す
れば下記の通りである。Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′
−フェニル尿素、Ｎ−（２−フェノキシエタン）スルホ
ニル−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（４−メトキシベンジ
ル）スルホニル−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（２−（ｐ
−クロロフェニル）エタン）スルホニル−Ｎ′−フェニ
ル尿素、Ｎ−（ｐ−ビフェニル）スルホニル−Ｎ′−ブ
チル尿素、Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′−ベンジル尿
素、Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′−（２−フェノキシ
エチル）尿素、Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′−（ｐ−
メトキシフェニル）尿素、Ｎ−ベンジルスルホニル−
Ｎ′−（２−（ｐ−クロロフェニルオキシ）エチル）尿
素、Ｎ−（ｐ−メトキシベンジル）スルホニル−Ｎ′−
（２−（ｐ−クロロフェニルオキシ）エチル）尿素、お
よびＮ−ベンジルスルホニル−Ｎ′−フェニル−チオ尿
素
れば下記の通りである。Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′
−フェニル尿素、Ｎ−（２−フェノキシエタン）スルホ
ニル−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（４−メトキシベンジ
ル）スルホニル−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（２−（ｐ
−クロロフェニル）エタン）スルホニル−Ｎ′−フェニ
ル尿素、Ｎ−（ｐ−ビフェニル）スルホニル−Ｎ′−ブ
チル尿素、Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′−ベンジル尿
素、Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′−（２−フェノキシ
エチル）尿素、Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′−（ｐ−
メトキシフェニル）尿素、Ｎ−ベンジルスルホニル−
Ｎ′−（２−（ｐ−クロロフェニルオキシ）エチル）尿
素、Ｎ−（ｐ−メトキシベンジル）スルホニル−Ｎ′−
（２−（ｐ−クロロフェニルオキシ）エチル）尿素、お
よびＮ−ベンジルスルホニル−Ｎ′−フェニル−チオ尿
素
【００２０】上記のような式（Ｉ）、および（II）で表
わされる化合物の多くは従来報告されていない新規化合
物であって、その合成は、例えば下記の反応（１）〜
（３）により行なうことができる。
わされる化合物の多くは従来報告されていない新規化合
物であって、その合成は、例えば下記の反応（１）〜
（３）により行なうことができる。
【化９】 （但し、反応式（１）〜（３）中、Ａ、およびＢは、そ
れぞれ一価の有機残基を表わし、Ｘは、酸素原子または
硫黄原子を表わし、Ｅは、低級アルキル基、またはアリ
ール基を表わす。）
れぞれ一価の有機残基を表わし、Ｘは、酸素原子または
硫黄原子を表わし、Ｅは、低級アルキル基、またはアリ
ール基を表わす。）
【００２１】本発明において、染料前駆体として使用さ
れるロイコ染料は、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、ジフェニルメタン系化合物等の従来公知のものから
選ぶことができる。例えば、３−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、クリ
スタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチルフルオラン、３−シクロヘキシル
アミノ−６−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン、および２−クロロ−３−メチル−
６−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノアニリノフルオラン、３
−（ｐ−アニリノアニリノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノフタ
リド）、３，３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミノペニ
ル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル）−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、およびビス（ｐ−
ジメチルアミノスチリル）−ｐ−トルエンスルホニルメ
タン等から選ばれた１種以上を用いることができる。
れるロイコ染料は、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、ジフェニルメタン系化合物等の従来公知のものから
選ぶことができる。例えば、３−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、クリ
スタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチルフルオラン、３−シクロヘキシル
アミノ−６−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン、および２−クロロ−３−メチル−
６−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノアニリノフルオラン、３
−（ｐ−アニリノアニリノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノフタ
リド）、３，３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミノペニ
ル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル）−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、およびビス（ｐ−
ジメチルアミノスチリル）−ｐ−トルエンスルホニルメ
タン等から選ばれた１種以上を用いることができる。
【００２２】又、本発明の、感熱発色層には、上記式
（Ｉ）および／又は式（II）の顕色剤化合物に加えて、
所望の効果を阻害しない範囲で、下記式（III)で示され
るＮ−アリールスルホニル尿素誘導体：
（Ｉ）および／又は式（II）の顕色剤化合物に加えて、
所望の効果を阻害しない範囲で、下記式（III)で示され
るＮ−アリールスルホニル尿素誘導体：
【化１０】 （但し、上記式（III)中、Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原
子、低級アルキル基、アリール基、アルコキシル基、ア
セチル基、ニトロ基から選ばれた１員を表わし、ｎは１
〜５の整数を表わし、Ｒ6 はアラルキル基、無置換のフ
ェニル基、無置換のナフチル基、並びにアルコキシル
基、アセチル基、ニトロ基、低級アルキル基、およびハ
ロゲン原子から選ばれた少なくとも１個の置換基により
置換されているフェニル基、およびナフチル基から選ば
れた１員を表わす。）、下記式（IV）のＮ−アリールス
ルホニル尿素誘導体：
子、低級アルキル基、アリール基、アルコキシル基、ア
セチル基、ニトロ基から選ばれた１員を表わし、ｎは１
〜５の整数を表わし、Ｒ6 はアラルキル基、無置換のフ
ェニル基、無置換のナフチル基、並びにアルコキシル
基、アセチル基、ニトロ基、低級アルキル基、およびハ
ロゲン原子から選ばれた少なくとも１個の置換基により
置換されているフェニル基、およびナフチル基から選ば
れた１員を表わす。）、下記式（IV）のＮ−アリールス
ルホニル尿素誘導体：
【化１１】 （但し、上記式（IV）中、Ｒ7 は水素原子、ハロゲン原
子、低級アルキル基、アリール基、アルコキシル基、ア
セチル基、およびニトロ基から選ばれた１員を表わし、
ｎは２以上の整数であり、また、Ｌは２価以上の基を表
わす。）、フェノール化合物類、および有機酸などの従
来既知の顕色剤化合物から選ばれた少なくとも１種を併
用含有していてもよい。
子、低級アルキル基、アリール基、アルコキシル基、ア
セチル基、およびニトロ基から選ばれた１員を表わし、
ｎは２以上の整数であり、また、Ｌは２価以上の基を表
わす。）、フェノール化合物類、および有機酸などの従
来既知の顕色剤化合物から選ばれた少なくとも１種を併
用含有していてもよい。
【００２３】これら既知顕色剤化合物は、例えば、Ｎ−
（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ−メトキシ
フェニル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ′−（ｏ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホ
ニル）−Ｎ′−（ｍ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｏ−クロロフェニ
ル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−ベ
ンジル尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−
（１−ナフチル）尿素、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−
Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−クロロベンゼンスルホ
ニル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（ｏ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンス
ルホニル）−Ｎ′−（ｏ−ジフェニル）尿素、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ−エトキシカルボ
ニルフェニル）尿素、Ｎ−（ｐ−メトキシベンゼンスル
ホニル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−アセチルベ
ンゼンスルホニル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（３−
ニトロベンゼンスルホニル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ
−（３−ニトロ−４−メトキシベンゼンスルホニル）−
Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−
Ｎ′−（ｐ−メトキシフェニル）尿素、Ｎ−（トルエン
スルホニル）−Ｎ′−（４−ニトロ−１−ナフチル）尿
素、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−Ｎ′−ｐ−アセチル
フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−アセチルベンゼンスルホニ
ル）−Ｎ′−（ｍ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ−メトキシ
ベンゼンスルホニル）−Ｎ′−ベンジル尿素、１，３−
ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ
メチル）−ベンゼン、１，４−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノメチル）−ベンゼン、
４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，４′−ビス（ｏ
−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフ
ェニルメタン、４，４′−ビス（ベンゼンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，４′
−ビス（１−ナフタレンスルホニルアミノカルボニルア
ミノ）−ジフェニルメタン、４，４′−ビス（ｐ−トル
エンスルホニルアミノチオカルボニルアミノ）−ジフェ
ニルメタン、２，２−ビス（４′，４″−（ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノ）フェニル）プロ
パン、１，２−ビス（４′−（ｐ−トルエンスルホニル
アミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ）エタン、
３，３′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）ジフェニルスルホン、３，３′−ビス（ｐ
−クロロベンゼンスルホニルアミノカルボニルアミノ）
ジフェニルスルホン、４，４′−ビス（ｐ−トルエンス
ルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルエーテ
ル、２，５−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカル
ボニルアミノメチル）フラン、１，３−ビス（ｐ−トル
エンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ベンゼン、
１，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）ベンゼン、１，５−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）ナフタレン、１，８−
ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ナフタレン、１，４−ビス（３′−（ｐ−トルエン
スルホニルアミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ）
ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス
（１−メチル−１−（４′−ヒドロキシフェニル）エチ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−（４′
−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン、ジヒドロキ
シジフェニルエーテル（特開平１−１８０３８２号）、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（特開昭５２−１４０
４８３号）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ−４′
−イソプロピルオキシジフェニルスルホン（特開昭６０
−１３８５２号）、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（特開昭５９−
５２６９４号）、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン（特開昭６０−２０８２８
６号）などを包含する。
（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ−メトキシ
フェニル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ′−（ｏ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホ
ニル）−Ｎ′−（ｍ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｏ−クロロフェニ
ル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−ベ
ンジル尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−
（１−ナフチル）尿素、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−
Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−クロロベンゼンスルホ
ニル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（ｏ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンス
ルホニル）−Ｎ′−（ｏ−ジフェニル）尿素、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ−エトキシカルボ
ニルフェニル）尿素、Ｎ−（ｐ−メトキシベンゼンスル
ホニル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−アセチルベ
ンゼンスルホニル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（３−
ニトロベンゼンスルホニル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ
−（３−ニトロ−４−メトキシベンゼンスルホニル）−
Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−
Ｎ′−（ｐ−メトキシフェニル）尿素、Ｎ−（トルエン
スルホニル）−Ｎ′−（４−ニトロ−１−ナフチル）尿
素、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−Ｎ′−ｐ−アセチル
フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−アセチルベンゼンスルホニ
ル）−Ｎ′−（ｍ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ−メトキシ
ベンゼンスルホニル）−Ｎ′−ベンジル尿素、１，３−
ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ
メチル）−ベンゼン、１，４−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノメチル）−ベンゼン、
４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，４′−ビス（ｏ
−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフ
ェニルメタン、４，４′−ビス（ベンゼンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，４′
−ビス（１−ナフタレンスルホニルアミノカルボニルア
ミノ）−ジフェニルメタン、４，４′−ビス（ｐ−トル
エンスルホニルアミノチオカルボニルアミノ）−ジフェ
ニルメタン、２，２−ビス（４′，４″−（ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノ）フェニル）プロ
パン、１，２−ビス（４′−（ｐ−トルエンスルホニル
アミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ）エタン、
３，３′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）ジフェニルスルホン、３，３′−ビス（ｐ
−クロロベンゼンスルホニルアミノカルボニルアミノ）
ジフェニルスルホン、４，４′−ビス（ｐ−トルエンス
ルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルエーテ
ル、２，５−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカル
ボニルアミノメチル）フラン、１，３−ビス（ｐ−トル
エンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ベンゼン、
１，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）ベンゼン、１，５−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）ナフタレン、１，８−
ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ナフタレン、１，４−ビス（３′−（ｐ−トルエン
スルホニルアミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ）
ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス
（１−メチル−１−（４′−ヒドロキシフェニル）エチ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−（４′
−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン、ジヒドロキ
シジフェニルエーテル（特開平１−１８０３８２号）、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（特開昭５２−１４０
４８３号）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ−４′
−イソプロピルオキシジフェニルスルホン（特開昭６０
−１３８５２号）、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（特開昭５９−
５２６９４号）、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン（特開昭６０−２０８２８
６号）などを包含する。
【００２４】更に本発明においては、感熱発色層に、熱
可融性物質（いわゆる増感剤）が併用含有されることが
好ましい。増感剤としては、融点５０〜１５０℃の熱可
融性有機化合物が用いられ、それらは例えば、１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル（特開昭５７
−１９１０８９号）、ｐ−ベンジルビフェニル（特開昭
６０−８２３８２号）、ベンジルナフチルエーテル（特
開昭５８−８７０９４号）、ジベンジルテレフタレート
（特開昭５８−９８２８５号）、ｐ−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル（特開昭５７−２０１６９１号）、炭酸
ジフェニル、炭酸ジトリル（特開昭５８−１３６４８９
号）、ｍ−ターフェニル（特開昭５７−８９９９４
号）、１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン（特開
昭６０−５６５８８号）、１，５−ビス（ｐ−メトキシ
フェノキシ）−３−オキサペンタン（特開昭６２−１８
１１８３号）、シュウ酸ジエステル類（特開昭６４−１
５８３号）、１，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）ベンゼ
ン（特開平２−１５３７８３号）、ジフェニルスルホン
（融点１２４℃）、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルエ
ステル（融点９６℃）、メシチレンスルホン酸ｐ−トリ
ルエステル（融点１００〜１０２℃）、４，４′−ジア
リルオキシジフェニルスルホン（融点１４５℃）、４，
４′−ジイソペンチルオキシジフェニルスルホン（融点
１００℃）、４，４′−ジメトキシジフェニルスルホン
（融点１３０℃）、ビス（４−（２−（アルカノイル
（又はアルケノイル）（Ｃ＝１４，１６または１８）オ
キシ）エトキシ）フェニル）スルホン、２，２−ビス
（４−ベンゼンスルホニルオキシフェニル）プロパン
（融点１１４℃）、２，２−ビス（４−メタンスルホニ
ルオキシフェニル）プロパン（融点１０１℃）、ｐ−ト
ルエンスルホンアニリド（融点１０２℃）、Ｎ−ベンジ
ル−ｏ−スルホフタルイミドなどから選ばれる。
可融性物質（いわゆる増感剤）が併用含有されることが
好ましい。増感剤としては、融点５０〜１５０℃の熱可
融性有機化合物が用いられ、それらは例えば、１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル（特開昭５７
−１９１０８９号）、ｐ−ベンジルビフェニル（特開昭
６０−８２３８２号）、ベンジルナフチルエーテル（特
開昭５８−８７０９４号）、ジベンジルテレフタレート
（特開昭５８−９８２８５号）、ｐ−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル（特開昭５７−２０１６９１号）、炭酸
ジフェニル、炭酸ジトリル（特開昭５８−１３６４８９
号）、ｍ−ターフェニル（特開昭５７−８９９９４
号）、１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン（特開
昭６０−５６５８８号）、１，５−ビス（ｐ−メトキシ
フェノキシ）−３−オキサペンタン（特開昭６２−１８
１１８３号）、シュウ酸ジエステル類（特開昭６４−１
５８３号）、１，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）ベンゼ
ン（特開平２−１５３７８３号）、ジフェニルスルホン
（融点１２４℃）、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルエ
ステル（融点９６℃）、メシチレンスルホン酸ｐ−トリ
ルエステル（融点１００〜１０２℃）、４，４′−ジア
リルオキシジフェニルスルホン（融点１４５℃）、４，
４′−ジイソペンチルオキシジフェニルスルホン（融点
１００℃）、４，４′−ジメトキシジフェニルスルホン
（融点１３０℃）、ビス（４−（２−（アルカノイル
（又はアルケノイル）（Ｃ＝１４，１６または１８）オ
キシ）エトキシ）フェニル）スルホン、２，２−ビス
（４−ベンゼンスルホニルオキシフェニル）プロパン
（融点１１４℃）、２，２−ビス（４−メタンスルホニ
ルオキシフェニル）プロパン（融点１０１℃）、ｐ−ト
ルエンスルホンアニリド（融点１０２℃）、Ｎ−ベンジ
ル−ｏ−スルホフタルイミドなどから選ばれる。
【００２５】又、本発明の感熱発色層は、さらにヒンダ
ードフェノール化合物又は紫外線吸収剤を含んでいても
よい。それらは例えば特開昭５７−１５１３９４号、特
開昭５８−１６０１９１号、特開昭５８−６９０９６
号、特開昭５９−２８８４号、特開昭５９−９５１９０
号、特開昭６０−２２２８８号、特開昭６０−２５５４
８５号、特開昭６１−４４６８６号、特開昭６２−１６
９６８３号、特開昭６３−１７０８１号、特開平１−２
４９３８５号、特開平４−１４４７８６号等にあげられ
た化合物などを包含し、具体的には例えば、１，１，３
−トリス（３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２′−ジヒドロキ
シ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、ｐ−オクチ
ルフェニルサリシレート、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−
２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、テト
ラ（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボエートなどか
ら選ぶことができる。
ードフェノール化合物又は紫外線吸収剤を含んでいても
よい。それらは例えば特開昭５７−１５１３９４号、特
開昭５８−１６０１９１号、特開昭５８−６９０９６
号、特開昭５９−２８８４号、特開昭５９−９５１９０
号、特開昭６０−２２２８８号、特開昭６０−２５５４
８５号、特開昭６１−４４６８６号、特開昭６２−１６
９６８３号、特開昭６３−１７０８１号、特開平１−２
４９３８５号、特開平４−１４４７８６号等にあげられ
た化合物などを包含し、具体的には例えば、１，１，３
−トリス（３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２′−ジヒドロキ
シ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、ｐ−オクチ
ルフェニルサリシレート、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−
２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、テト
ラ（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボエートなどか
ら選ぶことができる。
【００２６】本発明の感熱記録体の感熱発色層は、ロイ
コ染料などの染料前駆体と、式（Ｉ）、および／又は
（II）で表される化合物を含み増感剤を更に含むことが
好ましい。さらに、感熱発色層は、必要に応じて、式
（III)、式（IV）で表される化合物、または従来既知の
フェノール系あるいは有機酸系顕色剤化合物、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、またはワックス類を含むことがで
き、また、有機又は無機顔料類を含んでいることが好ま
しい。また、感熱発色層は、更に、これらの成分を支持
体に固着するためのバインダーを含むものである。
コ染料などの染料前駆体と、式（Ｉ）、および／又は
（II）で表される化合物を含み増感剤を更に含むことが
好ましい。さらに、感熱発色層は、必要に応じて、式
（III)、式（IV）で表される化合物、または従来既知の
フェノール系あるいは有機酸系顕色剤化合物、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、またはワックス類を含むことがで
き、また、有機又は無機顔料類を含んでいることが好ま
しい。また、感熱発色層は、更に、これらの成分を支持
体に固着するためのバインダーを含むものである。
【００２７】感熱発色層における上記前駆体の含有率
は、一般に感熱発色層の乾燥重量の５〜２０重量％であ
ることが好ましく、式（Ｉ），（II）で表わされる顕色
剤化合物の含有率は一般に１０〜５０重量％であること
が好ましい。前記顕色剤化合物の含有率が１０重量％未
満では得られる感熱発色層の顕色能力に不足をきたし、
またそれを５０重量％を越えて多量に含有させても、顕
色能力が飽和して格別の改善は見られず、経済的に不利
となることがある。
は、一般に感熱発色層の乾燥重量の５〜２０重量％であ
ることが好ましく、式（Ｉ），（II）で表わされる顕色
剤化合物の含有率は一般に１０〜５０重量％であること
が好ましい。前記顕色剤化合物の含有率が１０重量％未
満では得られる感熱発色層の顕色能力に不足をきたし、
またそれを５０重量％を越えて多量に含有させても、顕
色能力が飽和して格別の改善は見られず、経済的に不利
となることがある。
【００２８】感熱発色層に酸化防止剤又は紫外線吸収剤
が含まれる場合、その含有率は１〜１０重量％であるこ
とが好ましい。式（III)、式（IV）で表わされる化合
物、または従来既知のフェノール系あるいは有機酸系顕
色剤が感熱発色層中に含まれる場合、その含有率は、５
〜４０重量％であることが好ましい。また増感剤が感熱
発色層中に含まれる場合、その含有率は１０〜４０重量
％であることが好ましく、ワックス類、白色顔料が感熱
発色層に含まれる場合、その含有率はそれぞれ５〜２０
重量％、１０〜５０重量％であることが好ましい。また
感熱発色層中のバインダーの含有率は一般に５〜２０重
量％である。
が含まれる場合、その含有率は１〜１０重量％であるこ
とが好ましい。式（III)、式（IV）で表わされる化合
物、または従来既知のフェノール系あるいは有機酸系顕
色剤が感熱発色層中に含まれる場合、その含有率は、５
〜４０重量％であることが好ましい。また増感剤が感熱
発色層中に含まれる場合、その含有率は１０〜４０重量
％であることが好ましく、ワックス類、白色顔料が感熱
発色層に含まれる場合、その含有率はそれぞれ５〜２０
重量％、１０〜５０重量％であることが好ましい。また
感熱発色層中のバインダーの含有率は一般に５〜２０重
量％である。
【００２９】上記の有機又は無機の顔料としては、例え
ば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、焼成クレー、タルク、および表面処理された炭酸カ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、並びに、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、
およびポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末などをあげ
ることができる。
ば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、焼成クレー、タルク、および表面処理された炭酸カ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、並びに、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、
およびポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末などをあげ
ることができる。
【００３０】またワックス類としては、例えば、パラフ
ィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高級
脂肪酸の金属塩など公知のものを用いることができる。
ィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高級
脂肪酸の金属塩など公知のものを用いることができる。
【００３１】前記バインダーについては、種々の分子量
のポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メ
トキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、およびカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリ
レート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレ
ン／ブタジエン／アクリル系共重合体等の各々のラテッ
クスを用いることができる。
のポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メ
トキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、およびカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリ
レート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレ
ン／ブタジエン／アクリル系共重合体等の各々のラテッ
クスを用いることができる。
【００３２】本発明の感熱記録体に用いられるシート状
基体は、紙、表面に顔料および／又はラテックスなどを
塗工したコーテッド紙、ラミネート紙、ポリオレフィン
系樹脂から作られた合成紙、並びにプラスチックフィル
ムなどから選ぶことができる。
基体は、紙、表面に顔料および／又はラテックスなどを
塗工したコーテッド紙、ラミネート紙、ポリオレフィン
系樹脂から作られた合成紙、並びにプラスチックフィル
ムなどから選ぶことができる。
【００３３】このようなシート状基体の少なくとも一面
上に、上記所要成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾
燥して感熱発色層を形成し感熱記録体を製造する。感熱
発色層の塗布量は、塗布液層が乾燥した状態で１〜１５
ｇ／ｍ2 であることが好ましく、２〜１０ｇ／ｍ2 が特
に好ましい。本発明の感熱記録体においてその感熱発色
層上に更に保護層、印刷層などのような被覆層を形成す
ることもできる。
上に、上記所要成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾
燥して感熱発色層を形成し感熱記録体を製造する。感熱
発色層の塗布量は、塗布液層が乾燥した状態で１〜１５
ｇ／ｍ2 であることが好ましく、２〜１０ｇ／ｍ2 が特
に好ましい。本発明の感熱記録体においてその感熱発色
層上に更に保護層、印刷層などのような被覆層を形成す
ることもできる。
【００３４】
【実施例】下記実施例により、本発明をさらに具体的に
説明する。実施例中、特に断らない限り、「部」および
「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表わ
す。
説明する。実施例中、特に断らない限り、「部」および
「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表わ
す。
【００３５】合成例１（Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ′−
１−ナフチル尿素の合成） 窒素雰囲気下に、９．５ｇのメタンスルホンアミドを１
７．７ｇの１−ナフチルイソシアナートと混合し、１４
０℃に加熱し、２時間撹拌した。これを冷却後、５％水
酸化ナトリウム水溶液で抽出し、抽出液を弱酸性にする
と、薄いピンク色の固体生成物が得られた。この固体生
成物を乾燥後、トルエンより再結晶し、白色結晶を得
た。その収率は７１％であり、その融点は１６６℃であ
った。
１−ナフチル尿素の合成） 窒素雰囲気下に、９．５ｇのメタンスルホンアミドを１
７．７ｇの１−ナフチルイソシアナートと混合し、１４
０℃に加熱し、２時間撹拌した。これを冷却後、５％水
酸化ナトリウム水溶液で抽出し、抽出液を弱酸性にする
と、薄いピンク色の固体生成物が得られた。この固体生
成物を乾燥後、トルエンより再結晶し、白色結晶を得
た。その収率は７１％であり、その融点は１６６℃であ
った。
【００３６】質量分析により、この白色結晶の分子イオ
ンピーク（ｍ／ｅ＝２６４）を確認した。またＮＭＲ分
析（重ＤＭＳＯ中）により、下記のピークを確認し、前
記白色結晶が目的物であることを確認した。 δ＝３．３３（ｓ，３Ｈ），７．４６〜８．０４（ｍ，
７Ｈ） その他１０．５付近にピークを確認した。
ンピーク（ｍ／ｅ＝２６４）を確認した。またＮＭＲ分
析（重ＤＭＳＯ中）により、下記のピークを確認し、前
記白色結晶が目的物であることを確認した。 δ＝３．３３（ｓ，３Ｈ），７．４６〜８．０４（ｍ，
７Ｈ） その他１０．５付近にピークを確認した。
【００３７】合成例２（Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′
−フェニル尿素の合成） 窒素雰囲気下に１１．４ｇのベンジルスルホンアミドを
８．４ｇのフェニルイソシアナートと混合し、この混合
物を１４０℃に加熱し、２時間撹拌した。この反応混合
物を冷却後、５％水酸化ナトリウム水溶液で抽出し、抽
出液を弱酸性にしたところ、白色の固体生成物を得た。
この固体生成物を乾燥後、トルエンより再結晶した。そ
の収率は８４％であり、その融点は１８６℃であった。
−フェニル尿素の合成） 窒素雰囲気下に１１．４ｇのベンジルスルホンアミドを
８．４ｇのフェニルイソシアナートと混合し、この混合
物を１４０℃に加熱し、２時間撹拌した。この反応混合
物を冷却後、５％水酸化ナトリウム水溶液で抽出し、抽
出液を弱酸性にしたところ、白色の固体生成物を得た。
この固体生成物を乾燥後、トルエンより再結晶した。そ
の収率は８４％であり、その融点は１８６℃であった。
【００３８】質量分析により、上記結晶の分子イオンピ
ーク（ｍ／ｅ＝２９０）を確認した。またＮＭＲ分析
（重ＤＭＳＯ中）により、下記のピークを確認し、上記
結晶が目的物であることを確認した。 δ＝４．７８（ｓ，２Ｈ），７．０７〜７．４７（ｍ，
１０Ｈ） その他１０．２付近にピークを確認した。
ーク（ｍ／ｅ＝２９０）を確認した。またＮＭＲ分析
（重ＤＭＳＯ中）により、下記のピークを確認し、上記
結晶が目的物であることを確認した。 δ＝４．７８（ｓ，２Ｈ），７．０７〜７．４７（ｍ，
１０Ｈ） その他１０．２付近にピークを確認した。
【００３９】実施例１ 下記操作により感熱記録紙を作製した。 １）染料前駆体分散液Ａ調製 成 分 量（部） ３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ） ２０ −６−メチル−７−アニリノフルオラン ポリビニルアルコール １０％水溶液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーにより、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。
μｍ以下になるまで粉砕した。
【００４０】 ２）顕色剤分散液Ｂ調製 成 分 量（部） Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′−フェニル尿素 １０ （合成例２） シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル １０ ポリビニルアルコール １０％水溶液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーにより、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。
μｍ以下になるまで粉砕した。
【００４１】３）顔料下塗り紙の調製 焼成クレイ（商標：アンシレックス）８５部を水３２０
部に分散して得られた分散物に、スチレン−ブタジエン
共重合体エマルジョン（固形分５０％）４０部と、１０
％酸化でんぷん水溶液５０部とを混合し、塗液を調製し
た。この塗液を、坪量４８ｇ／ｍ2 の原紙の上に、乾燥
後の塗布量が７．０ｇ／ｍ2 になるように塗工して、顔
料下塗り紙を得た。
部に分散して得られた分散物に、スチレン−ブタジエン
共重合体エマルジョン（固形分５０％）４０部と、１０
％酸化でんぷん水溶液５０部とを混合し、塗液を調製し
た。この塗液を、坪量４８ｇ／ｍ2 の原紙の上に、乾燥
後の塗布量が７．０ｇ／ｍ2 になるように塗工して、顔
料下塗り紙を得た。
【００４２】４）感熱発色層の形成 上記Ａ液５０部、およびＢ液２００部に、炭酸カルシウ
ム顔料３０部、２５％ステアリン酸亜鉛分散液２０部、
３０％パラフィン分散液１５部、および１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液１００部を混合、撹拌し、塗布液と
した。この塗布液を、上記顔料下塗り紙の片面に、乾燥
後の塗布量が５．０ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥して
感熱発色層を形成し、感熱記録紙を作成した。
ム顔料３０部、２５％ステアリン酸亜鉛分散液２０部、
３０％パラフィン分散液１５部、および１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液１００部を混合、撹拌し、塗布液と
した。この塗布液を、上記顔料下塗り紙の片面に、乾燥
後の塗布量が５．０ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥して
感熱発色層を形成し、感熱記録紙を作成した。
【００４３】５）カレンダー処理 上記の様にして得られた感熱記録紙をスーパーカレンダ
ーによって表面平滑化処理し、その表面の平滑度を８０
０〜１０００秒とした。
ーによって表面平滑化処理し、その表面の平滑度を８０
０〜１０００秒とした。
【００４４】６）発色試験 こうして得られた試料について、日立製作所製の市販感
熱ファクシミリ機を改造した動的発色試験機を用い、
０．４４mj／dot の印加エネルギーで試料発色させた。
発色濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定し
た。テスト結果を表１に示す。
熱ファクシミリ機を改造した動的発色試験機を用い、
０．４４mj／dot の印加エネルギーで試料発色させた。
発色濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定し
た。テスト結果を表１に示す。
【００４５】７）耐湿試験 上記発色試料を、温度４０℃、相対湿度９０％に調整し
た耐候性試験器に入れ、４８時間後に取り出し、残存画
像の濃度を上記濃度計で測定した。テスト結果を表１に
示す。
た耐候性試験器に入れ、４８時間後に取り出し、残存画
像の濃度を上記濃度計で測定した。テスト結果を表１に
示す。
【００４６】実施例２ 実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。但し、分
散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′
−フェニル尿素のかわりに、Ｎ−メタンスルホニル−
Ｎ′−１−ナフチル尿素（合成例１）を用い、かつ、シ
ュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルのかわりに、
ジフェニルスルホンを用いた。テスト結果を表１に示
す。
散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′
−フェニル尿素のかわりに、Ｎ−メタンスルホニル−
Ｎ′−１−ナフチル尿素（合成例１）を用い、かつ、シ
ュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルのかわりに、
ジフェニルスルホンを用いた。テスト結果を表１に示
す。
【００４７】実施例３ 実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。但し、分
散液Ａの調製にあたり、３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−
エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
のかわりに、３−（Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた。
テスト結果を表１に示す。
散液Ａの調製にあたり、３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−
エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
のかわりに、３−（Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた。
テスト結果を表１に示す。
【００４８】比較例１ 実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。但し、分
散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′
−フェニル尿素のかわりに、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（すなわちビスフェノールＡ）
を用いた。テスト結果を表１に示す。
散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′
−フェニル尿素のかわりに、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（すなわちビスフェノールＡ）
を用いた。テスト結果を表１に示す。
【００４９】比較例２ 実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。但し、分
散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′
−フェニル尿素のかわりに、Ｎ−（ｐ−ニトロベンゾイ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド（融点２０６℃、特
開昭６２−１９４８５号記載の化合物）を用いた。テス
ト結果を表１に示す。
散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′
−フェニル尿素のかわりに、Ｎ−（ｐ−ニトロベンゾイ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド（融点２０６℃、特
開昭６２−１９４８５号記載の化合物）を用いた。テス
ト結果を表１に示す。
【００５０】比較例３ 実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。但し、分
散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′
−フェニル尿素のかわりに、Ｎ−（ｏ−カルボキシベン
ゾイル）−ｐ−トルエンスルホンアミド（融点１６１
℃、特開昭６２−１９４８５号記載の化合物）の亜鉛塩
を用いた。テスト結果を表１に示す。
散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−ベンジルスルホニル−Ｎ′
−フェニル尿素のかわりに、Ｎ−（ｏ−カルボキシベン
ゾイル）−ｐ−トルエンスルホンアミド（融点１６１
℃、特開昭６２−１９４８５号記載の化合物）の亜鉛塩
を用いた。テスト結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】前記表１から明らかなように、本発明の新
規顕色剤は、従来顕色剤の代表であるビスフェノールＡ
とほぼ同等の顕色能力を示し、かつ、改善された画像保
存能力を示す。また比較例２，３から明らかなように、
本発明の新規顕色剤は、それと化学構造に多少の共通性
を持つが、スルホニル（チオ）尿素基を有していない化
合物に比べると、予想外にきわめて高い顕色能力を有し
ている。
規顕色剤は、従来顕色剤の代表であるビスフェノールＡ
とほぼ同等の顕色能力を示し、かつ、改善された画像保
存能力を示す。また比較例２，３から明らかなように、
本発明の新規顕色剤は、それと化学構造に多少の共通性
を持つが、スルホニル（チオ）尿素基を有していない化
合物に比べると、予想外にきわめて高い顕色能力を有し
ている。
【００５３】
【発明の効果】本発明の感熱記録体は、その感熱発色層
中に、顕色剤として、特定化学構造を有するスルホニル
（チオ）尿素類を含み、このため感熱発色層は、従来の
顕色剤よりも優れた発色性能と、画像保存性を有し、従
って高い実用性を有している。
中に、顕色剤として、特定化学構造を有するスルホニル
（チオ）尿素類を含み、このため感熱発色層は、従来の
顕色剤よりも優れた発色性能と、画像保存性を有し、従
って高い実用性を有している。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年４月１４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 （但し、Ｘは、酸素又は硫黄原子を表わし、 Ｒ1 は、アルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含
むアルキル基、主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含
む環状アルキル基、並びに主鎖が少なくとも１個のヘテ
ロ原子を含むアルケニル基から選ばれた１員を表わし、 Ｒ2 は、アリール基、アラルキル基、および、アラルキ
ル基を構成する脂肪族炭化水素の少なくとも１個の炭素
原子がヘテロ原子により置換された置換アラルキル基、
から選ばれた１員を表わし、前記Ｒ2 で表わされる基に含まれる芳香族炭化水素環
は、少なくとも１個の置換基により置換されていてもよ
く、置換されていなくてもよい。）および、 下記一般式（II）：
アルキニル基、主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含
むアルキル基、主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含
む環状アルキル基、並びに主鎖が少なくとも１個のヘテ
ロ原子を含むアルケニル基から選ばれた１員を表わし、 Ｒ2 は、アリール基、アラルキル基、および、アラルキ
ル基を構成する脂肪族炭化水素の少なくとも１個の炭素
原子がヘテロ原子により置換された置換アラルキル基、
から選ばれた１員を表わし、前記Ｒ2 で表わされる基に含まれる芳香族炭化水素環
は、少なくとも１個の置換基により置換されていてもよ
く、置換されていなくてもよい。）および、 下記一般式（II）：
【化２】 （但し、Ｙは酸素又は硫黄原子を表わし、 Ｒ3 は、アラルキル基、およびアラルキル基を構成する
脂肪族炭化水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原
子により置換された置換アラルキル基、から選ばれた１
員を表わし、 Ｒ4 は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、置換
されたアルキル基、およびアラルキル基を構成する脂肪
族炭化水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子に
より置換された置換アラルキル基、から選ばれた１員を
表わし、 前記Ｒ3 およびＲ4 で表わされる基に含まれる芳香族炭
化水素環は、少なくとも１個の置換基により置換されて
いてもよく、置換されていなくてもよい。）によって表
わされる芳香族有機化合物から選ばれた少なくとも１種
を含むことを特徴とする感熱記録体。
脂肪族炭化水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原
子により置換された置換アラルキル基、から選ばれた１
員を表わし、 Ｒ4 は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、置換
されたアルキル基、およびアラルキル基を構成する脂肪
族炭化水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子に
より置換された置換アラルキル基、から選ばれた１員を
表わし、 前記Ｒ3 およびＲ4 で表わされる基に含まれる芳香族炭
化水素環は、少なくとも１個の置換基により置換されて
いてもよく、置換されていなくてもよい。）によって表
わされる芳香族有機化合物から選ばれた少なくとも１種
を含むことを特徴とする感熱記録体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】本発明の感熱記録体は、シート状基体と、
このシート状基体の少なくとも一面に形成され、かつ、
無色又は淡色の染料前駆体、およびこの染料前駆体と加
熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含む感熱発色
層とを有し、前記顕色剤が下記一般式（Ｉ）：
このシート状基体の少なくとも一面に形成され、かつ、
無色又は淡色の染料前駆体、およびこの染料前駆体と加
熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含む感熱発色
層とを有し、前記顕色剤が下記一般式（Ｉ）：
【化３】 （但し、Ｘは、酸素又は硫黄原子を表わし、Ｒ1 は、ア
ルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含むアルキル
基、主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含む環状アル
キル基、並びに主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含
むアルケニル基から選ばれた１員を表わし、Ｒ2 は、ア
リール基、アラルキル基、および、アラルキル基を構成
する脂肪族炭化水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテ
ロ原子により置換された置換アラルキル基、から選ばれ
た１員を表わし、前記Ｒ2 で表わされる基に含まれる芳
香族炭化水素環は、少なくとも１個の置換基により置換
されていてもよく、置換されていなくてもよい。）およ
び、下記一般式（II）：
ルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含むアルキル
基、主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含む環状アル
キル基、並びに主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含
むアルケニル基から選ばれた１員を表わし、Ｒ2 は、ア
リール基、アラルキル基、および、アラルキル基を構成
する脂肪族炭化水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテ
ロ原子により置換された置換アラルキル基、から選ばれ
た１員を表わし、前記Ｒ2 で表わされる基に含まれる芳
香族炭化水素環は、少なくとも１個の置換基により置換
されていてもよく、置換されていなくてもよい。）およ
び、下記一般式（II）：
【化４】 （但し、Ｙは、酸素又は硫黄原子を表わし、Ｒ3 は、ア
ラルキル基、およびアラルキル基を構成する脂肪族炭化
水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子により置
換された置換アラルキル基、から選ばれた１員を表わ
し、Ｒ4 は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
置換されたアルキル基、およびアラルキル基を構成する
脂肪族炭化水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原
子により置換された置換アラルキル基、から選ばれた１
員を表わし、前記Ｒ3 およびＲ4 で表わされる基に含ま
れる芳香族炭化水素環は、少なくとも１個の置換基によ
り置換されていてもよく、置換されていなくてもよ
い。）によって表わされる芳香族有機化合物から選ばれ
た少なくとも１種を含むことを特徴とするものである。
ラルキル基、およびアラルキル基を構成する脂肪族炭化
水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子により置
換された置換アラルキル基、から選ばれた１員を表わ
し、Ｒ4 は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
置換されたアルキル基、およびアラルキル基を構成する
脂肪族炭化水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原
子により置換された置換アラルキル基、から選ばれた１
員を表わし、前記Ｒ3 およびＲ4 で表わされる基に含ま
れる芳香族炭化水素環は、少なくとも１個の置換基によ
り置換されていてもよく、置換されていなくてもよ
い。）によって表わされる芳香族有機化合物から選ばれ
た少なくとも１種を含むことを特徴とするものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 シート状基体と、このシート状基体の少
なくとも一面に形成され、かつ、無色又は淡色の染料前
駆体、およびこの染料前駆体と加熱下に反応してこれを
発色させる顕色剤を含む感熱発色層とを有し、前記顕色
剤が下記一般式（Ｉ）： 【化１】 （但し、Ｘは、酸素又は硫黄原子を表わし、 Ｒ1 は、アルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含
むアルキル基、主鎖が少なくとも１個のヘテロ原子を含
む環状アルキル基、並びに主鎖が少なくとも１個のヘテ
ロ原子を含むアルケニル基から選ばれた１員を表わし、 Ｒ2 は、アリール基、アラルキル基、および、アラルキ
ル基を構成する脂肪族炭化水素の少なくとも１個の炭素
原子がヘテロ原子により置換された置換アラルキル基、
から選ばれた１員を表わし、 前記Ｒ1 ，Ｒ2 で表わされる基に含まれる芳香族炭化水
素環は、少なくとも１個の置換基により置換されていて
もよく、置換されていなくてもよい。）および、 下記一般式（II）： 【化２】 （但し、Ｙは酸素又は硫黄原子を表わし、 Ｒ3 は、アラルキル基、およびアラルキル基を構成する
脂肪族炭化水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原
子により置換された置換アラルキル基、から選ばれた１
員を表わし、 Ｒ4 は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、置換
されたアルキル基、およびアラルキル基を構成する脂肪
族炭化水素の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子に
より置換された置換アラルキル基、から選ばれた１員を
表わし、 前記Ｒ3 ，Ｒ4 で表わされる基に含まれる芳香族炭化水
素環は、少なくとも１個の置換基により置換されていて
もよく、置換されていなくてもよい。）によって表わさ
れる芳香族有機化合物から選ばれた少なくとも１種を含
むことを特徴とする感熱記録体。
Priority Applications (4)
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