JP2817529B2

JP2817529B2 - 感熱記録体

Info

Publication number: JP2817529B2
Application number: JP4217858A
Authority: JP
Inventors: 晶子岩崎; 義之高橋; 邦隆豊福
Original assignee: Oji Holdings Corp; Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd; Oji Holdings Corp
Priority date: 1992-08-17
Filing date: 1992-08-17
Publication date: 1998-10-30
Anticipated expiration: 2013-10-30
Also published as: JPH0664334A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加熱によって発色画像
を形成する感熱記録体において、特に白色度が高く、高
感度で高速記録適性に優れた感熱記録体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は、一般に紙、合成紙、プラ
スチックフィルム等の支持体上に電子供与性ロイコ染料
のような発色性物質と電子受容性のフェノール性化合物
等の有機酸性物質のような顕色性物質を主成分とする感
熱発色層を設けて構成され、これらの発色成分を熱エネ
ルギーによって反応させて記録画像を得ることができ
る。このような感熱記録体は特公昭４３−４１６０号、
特公昭４５−１４０３９号、及び特開昭４８−２７７３
６号などに開示されており、広く実用化されている。

【０００３】感熱記録体は、記録装置がコンパクトで安
価であり、かつ保守が容易であることから、電子計算機
のアウトプット、ファクシミリ、自動券売機、科学計測
器のプリンター、あるいはＣＲＴ医療計測用のプリンタ
ー等に広範囲に使用されている。

【０００４】特に、このような感熱記録体を用いる感熱
ファクシミリ、感熱プリンターなどは、その装置の改良
が進み、従来は難しいとされていた高速の印字、および
高速の画像形成が可能となっている。このような機器、
ハード分野の高速化に伴い、使用される感熱記録体も従
来よりも大幅な記録感度の向上が要求されている。この
要求を満たすために多くの提案がなされてきたが、それ
らの多くは電位供与性ロイコ染料と顕色剤とに、更に熱
可融性物質を併用することを主な内容とするものであ
る。

【０００５】これら熱可融性物質は増感剤と呼ばれ、顕
色剤が、ビスフェノールＡに代表されるフェノール系化
合物からなる場合、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フ
ェニルエステル（特開昭５７−１９１０８９号）、ｐ−
ベンジルビフェニル（特開昭６０−８２３８２号）、ベ
ンジルナフチルエーテル（特開昭５８−８７０９４
号）、およびｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（特
開昭５７−２０１６９１号）などが好適な増感剤として
使用されている。

【０００６】増感剤を含む感熱記録材料が加熱される
と、まず増感剤が溶融し、それが染料前駆体および顕色
剤を溶かしこむことにより、両者が分子レベルで混じり
あい発色反応が誘起される。従って、これら増感剤は適
当な融点（好ましくは、６０℃〜１６０℃）を有し、そ
れとともに染料前駆体、及び顕色剤との相溶性に優れて
いるものでなければならない。更にこれら染料前駆体、
顕色剤、および増感剤の併用によって、感熱記録体の白
色度を低下させないことも必要である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】これらの染料前駆体と
顕色剤と増感剤との組み合わせについては、従来数多く
の提案がなされてきたが、実用化に必要な上記条件の全
てを満たすものは少なく、このためより高感度でかつ白
色度が高く、高速記録適性にも優れた感熱記録体の出現
を可能にする新しい組み合わせが求められている。本発
明は、染料前駆体に、特定の顕色剤及び特定の増感剤を
組み合わせることにより、記録感度を大幅に向上させ、
しかも記録性にかかわる白色度などの諸品質を低下させ
ることのない感熱記録体を提供しようとするものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記性能
を有する感熱記録体を開発するために検討を重ねた結
果、Ｎ−アリールスルホニル尿素誘導体を顕色剤として
用い、これにスルホニル基（−ＳＯ₂ −）を有する融点
６０〜１６０℃の特定芳香族化合物を増感剤として組み
合わせて用いることにより、高感度で、白色度が高く、
高速記録適性にも優れた高品質な感熱発色体を得ること
に成功し、本発明を完成するに至った。

【０００９】本発明の感熱記録体は、シート状基体、お
よび前記シート状基体の少なくとも一面に形成され、か
つ、無色又は淡色の染料前駆体と、この染料前駆体と加
熱下に反応してこれを発色させる顕色剤とを含む感熱発
色層を有し、前記顕色剤が下記一般式（Ｉ）：

【化２】（但し式（Ｉ）中、Ｒ¹ は水素原子、低級アルキル基、
又はハロゲン原子を表わし、Ｒ² はアルキル基、アラル
キル基、アリールオキシ基で置換されたアルキル基、置
換基を有していない芳香族基、並びに、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルキルオキシ基、アルキル
オキシカルボニル基、およびハロゲン原子から選ばれた
少なくとも１員により置換された芳香族基から選ばれた
１員を表わす。）によって表わされる少なくとも１種の
化合物を含み、かつ前記感熱層が、ジフェニルスルホ
ン、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステル、メシチ
レンスルホン酸ｐ−トリルエステル、４，４′−ジアリ
ルオキシジフェニルスルホン、４，４′−ジイソペンチ
ルオキシジフェニルスルホン、４，４′−ジメトキシジ
フェニルスルホン、ビス（４−（２−（アルカノイル
（又はアルケノイル）（Ｃ＝１４，１６または１８）オ
キシ）エトキシ）フェニル）スルホン、２，２−ビス
（４−ベンゼンスルホニルオキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−メタンスルホニルオキシフェニル）
プロパン、ｐ−トルエンスルホンアニリド、ベンゼンス
ルホンアニリド、ビス−（２−フェニルエチル）スルホ
ン及びベンジル−ｏ−スルホフタルイミドから選ばれた
少なくとも１種の芳香族化合物を増感剤として更に含む
ことを特徴とするものである。

【００１０】

【作用】本発明において用いられる式（Ｉ）のＮ−アリ
ールスルホニル尿素化合物は、顕色剤として作用するも
のである。すなわち式（Ｉ）の化合物は、フェノール性
の水酸基、あるいはカルボキシル基などの酸性官能基を
有していないが、塩基性ロイコ染料に対し、強い顕色能
力を示すものである。これは式（Ｉ）の化合物中の尿素
基が、それに隣接するスルホニル基により活性化されて
いるためと考えられる。

【００１１】式（Ｉ）の化合物において、Ｒ¹により表
わされる低級アルキル基は１〜８個の炭素原子を有して
いることが好ましく、Ｒ²により表わされるアルキル基
は、１〜２０個の炭素原子を有するものであることが好
ましく、アラルキル基はベンジル基、クシル基、および
フェネチル基などから選ばれることが好ましく、アリー
ルオキシ置換アルキル基はフェノキシエチル基、フェノ
キシプロピル基、およびｐ−トリルオキシエチル基など
から選ばれることが好ましく、未置換芳香族基はフェニ
ル基、ナフチル基、およびフェナンシル基などから選ば
れることが好ましい。

【００１２】また、式（Ｉ）の化合物において、Ｒ²に
より表わされる置換された芳香族基において、置換基を
構成しているアルキル基は１〜８個の炭素原子を有する
ことが好ましく、アリール基はフェニル基、トリル基お
よびナフチル基などから選ばれることが好ましく、アラ
ルキル基はベンチル基、クシル基、およびフェネチル基
などから選ばれることが好ましく、アルキルオキシ基は
１〜８個の炭素原子を有するものであることが好まし
く、アルキルオキシカルボニル基はメトキシカルボニル
基、およびエトキシカルボニル基などから選ばれること
が好ましい。

【００１３】更に、式（Ｉ）の化合物において、Ｒ¹に
より表わされるハロゲン原子、およびＲ²により表わさ
れる置換芳香族化合物において置換基を形成するハロゲ
ン原子は、塩素、フッ素、ブロム原子から選ばれること
が好ましい。

【００１４】式（Ｉ）の化合物を具体的に例示すれば下
記の通りである。Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ′−フェニル尿素（融点１６５℃）、Ｎ−（ｐ−トル
エンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ−メトキシフェニル）尿
素（融点１５５℃）、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）
−Ｎ′−（ｏ−トリル）尿素（融点１４８℃）、Ｎ−
（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｍ−トリル）尿
素（融点１８４℃）、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）
−Ｎ′−（ｐ−トリル）尿素（融点１４９℃）、Ｎ−
（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ−ｎ−ブチル
フェニル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ′，Ｎ′−ジフェニル尿素（融点１５９℃）、Ｎ−
（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｏ−クロロフェ
ニル）尿素（融点１８０℃）、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ′−（ｍ−クロロフェニル）尿素（融点１
９３℃）、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−
（２，４−ジクロロフェニル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−Ｎ′−メチル−Ｎ′−フェニル尿素
（融点１５５℃）、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ′−ベンジル尿素（融点１７７℃）、Ｎ−（ｐ−トル
エンスルホニル）−Ｎ′−（１−ナフチル）尿素（融点
１２４℃）、（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（１
−（２−メチルナフチル））尿素、Ｎ−（ベンゼンスル
ホニル）−Ｎ′−フェニル尿素（融点１５３℃）、Ｎ−
（ｐ−クロロベンゼンスルホニル）−Ｎ′−フェニル尿
素、Ｎ−（ｏ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−フェニル
尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−メチル
尿素（融点１７２℃）、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ′−エチル尿素（融点１４１℃）、Ｎ−（ｐ−
トルエンスルホニル）−Ｎ′−（２−フェノキシエチ
ル）尿素（融点１９１℃）、Ｎ，Ｎ′−ビス（ｐ−トル
エンスルホニル）尿素（融点１５５℃）、Ｎ−（ｐ−ト
ルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｏ−ジフェニル）尿素
（融点１４８℃）、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ′−（ｐ−エトキシカルボニルフェニル）尿素。これ
らの化合物は単独で用いられてもよく、あるいはその２
種以上を混合して用いてもよい。

【００１５】本発明に用いられる増感剤（熱可融性物
質）は、融点６０〜１６０℃を有し、かつスルホニル基
（−ＳＯ₂ −）を含む少なくとも１種の特定の芳香族化
合物からなるものである。スルホニル基を有する芳香族
化合物であっても、その融点が６０℃未満の場合には、
感熱記録体製造時に望まない発色反応を誘起したり、得
られる感熱記録体の白色度が低下したりする欠点が見ら
れることがある。またその融点が１６０℃を越える場合
には、高感度な感熱記録体を得るのが困難である。

【００１６】本発明に用いられるスルホニル基含有芳香
族化合物は、例えば以下の特許公報に記載されているも
のである。特開昭５７−３８１８６号、特開昭５８−２
０５７９３号、特開昭５８−２１１４９３号、特開昭５
９−１８４６９２号、特開昭５９−３９５９４号、特開
昭５９−７３９９０号、特開昭６０−４７０７０号、特
開昭６０−７２７８８号、特開昭６０−９２８９０号、
特開昭６０−１７６７９４号、特開昭６１−８９０８７
号、特開昭６１−１１２６８９号、特開昭６２−５１４
８３号、特開昭６２−５９１８７号、特開昭６２−９４
３８１号、特開昭６２−２３８７８９号、特開昭６２−
２６３０８６号、特開昭６２−２９４５８９号、特開昭
６３−１５３１８３号、特開昭６３−１７８０７５号、
特開昭６３−２１６７８７号、特開昭６３−２８８７７
６号、特開昭６３−２９６９７８号、特開昭６３−３０
６０８３号、特開昭６４−１６６８０号、特開昭６４−
２７９９０号、特開平１−１２５２８０号、特開平１−
１７８４８９号、特開平１−２１４４７３号、特開平１
−２３８９８２号、特開平２−４５７４号、特開平２−
６１８１号、特開平２−８０２８５号、特開平２−８８
２８７号、特開平２−８８５５４号、特開平２−９２５
７９号、特開平２−２２３４７５号、特開平３−３６０
８６号、特開平３−４７７９１号、特開平３−１４２２
８０号。

【００１７】本発明において増感剤として用いられる芳
香族化合物は下記の化合物から選ばれる。ジフェニルス
ルホン（融点１２４℃）、ｐ−トルエンスルホン酸フェ
ニルエステル（融点９６℃）、メシチレンスルホン酸ｐ
−トリルエステル（融点１００〜１０２℃）、４，４′
−ジアリルオキシジフェニルスルホン（融点１４５
℃）、４，４′−ジイソペンチルオキシジフェニルスル
ホン（融点１００℃）、４，４′−ジメトキシジフェニ
ルスルホン（融点１３０℃）、ビス（４−（２−（アル
カノイル（又はアルケノイル）（Ｃ＝１４，１６または
１８）オキシ）エトキシ）フェニル）スルホン、２，２
−ビス（４−ベンゼンスルホニルオキシフェニル）プロ
パン（融点１１４℃）、２，２−ビス（４−メタンスル
ホニルオキシフェニル）プロパン（融点１０１℃）、ｐ
−トルエンスルホンアニリド（融点１０２℃）、ベンゼ
ンスルホンアニリド（融点１１０℃）、ビス−（２−フ
ェニルエチル）スルホン（融点９９℃）及びベンジル−
ｏ−スルホフタルイミド。

【００１８】本発明において染料前駆体として使用され
るロイコ染料は、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、およびジフェニルメタン系化合物等があげられ、従
来公知のものから選ぶことができる。例えば、３−（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−ア
ザフタリド、クリスタルバイオレットラクトン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフル
オラン、および３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）
−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
等から選ばれた１種以上を用いることができる。

【００１９】又、本発明においては、所望の効果を阻害
しない限り、フェノール類又は、有機酸からなる従来公
知の顕色剤を、本発明の式（Ｉ）の化合物と併用するこ
とができる。これら従来の顕色剤としては、例えば、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス（１−メチ
ル−１−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼ
ン、１，３−ビス（１−メチル−１−（４′−ヒドロキ
シフェニル）エチル）ベンゼン、ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル（特開平１−１８０３８２号）、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル（特開昭５２−１４０４８３
号）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ−４′−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホン（特開昭６０−１３
８５２号）、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３，５−ジオキサヘプタン（特開昭５９−５２６
９４号）、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン（特開昭６０−２０８２８６号）
などである。

【００２０】更に本発明の感熱記録体の感熱発色層は、
下記一般的式（II) ：

【化３】（但し式（II) 中、Ｒ³は水素原子、低級アルキル基、
又はハロゲン原子を示し、Ａは２価の基を表わす）によ
って表される置換基を１分子中に２個含む化合物を併用
顕色剤として含むことができる。式（II) において、Ｒ
³により表わされる低級アルキル基は１〜８個の炭素原
子を有するものが好ましく、ハロゲン原子は、塩素、フ
ッ素、ブロムより選ばれることが好ましい。また、Ａに
より表わされる２価の基は、ジフェニルメタン、ジフェ
ニルスルフィド、ジメチルジフェニルメタン、ジフェニ
ルスルホン、ジフェニルエーテルおよびジフェニルエタ
ンなどから選ばれることが好ましい。

【００２１】式（II) によって表される置換基を１分子
中に２個含む化合物を具体的に例示すると、４，４−ビ
ス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）
ジフェニルメタン、４，４−ビス（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスルフィド、
４，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）−３，３−ジメチルジフェニルメタンなどを
あげることができ、これらの化合物の１種以上を併用す
ることができる。

【００２２】又、本発明の感熱発色層は、所望の効果を
損なわない範囲内でスルホン基を有しない熱可融性物質
（増感剤）を含んでいてもよい。それらの代表的な例と
しては、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエス
テル（特開昭５７−１９１０８９号）、ｐ−ベンジルビ
フェニル（特開昭６０−８２３８２号）、ベンジルナフ
チルエーテル（特開昭５８−８７０９４号）、ジベンジ
ルテレフタレート（特開昭５８−９８２８５号）、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（特開昭５７−２０１
６９１号）、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル（特開昭５
８−１３６４８９号）、ｍ−ターフェニル（特開昭５７
−８９９９４号）、１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）
エタン（特開昭６０−５６５８８号）、１，５−ビス
（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン（特
開昭６２−１８１１８３号）、シュウ酸ジエステル類
（特開昭６４−１５８３号）、ｐ−アセトアセトキシビ
フェニル（特開平２−１２２９８０号）、１，４−ビス
（ｐ−トリルオキシ）ベンゼン（特開平２−１５３７８
３号）などがあげられる。

【００２３】本発明の感熱記録体の感熱発色層は、前記
染料前駆体と、上記式（Ｉ）の化合物を含む顕色剤と、
融点６０〜１６０℃のスルホニル基含有熱可融性化合物
とを含むものであるか、さらに、必要に応じて、従来公
知のフェノール系あるいは有機酸系顕色剤、スルホニル
基を有しない増感剤、ワックス類、または式（II) の化
合物を含むことができる。また、感熱発色層は有機又は
無機顔料類を含んでいることが好ましく、更にこれらの
成分を支持体に固着するためのバインダーを含むもので
ある。

【００２４】本発明において感熱発色層における上記染
料前駆体の含有率は、一般に感熱発色層の乾燥重量の５
〜２０重量％であることが好ましく、本発明の式（Ｉ）
の顕色剤化合物の含有率は一般に５〜５０重量％である
ことが好ましい。式（Ｉ）の化合物の含有率が５重量％
未満では顕色能力に不足をきたし、５０重量％を越えて
入れても顕色能力が飽和して格別の改善は見られず、経
済的に不利となることがある。

【００２５】本発明において、融点６０〜１８０℃のス
ルホニル基含有熱可融性化合物は、感熱発色層の重量に
対し５〜５０重量％の含有率で含まれていることが好ま
しい。それが５％未満の添加では増感効果が小さく、ま
たそれを５０％を越えて添加しても増感効果は飽和し、
感度の上昇は望めない。

【００２６】感熱発色層に、従来公知のフェノール系顕
色剤化合物、あるいは上記一般式（II) の化合物からな
る併用顕色剤を含む場合、その含有率は５〜４０重量％
であることが好ましく、また、スルホニル基を有しない
増感剤を含む場合、その含有率は５〜４０重量％である
ことが好ましい。ワックス類、白色顔料が感熱発色層に
含まれる場合、それぞれの含有率は２〜２０重量％、お
よび２〜５０重量％であることが好ましく、またバイン
ダーの含有率は一般に５〜２０重量％である。

【００２７】上記の有機又は無機の顔料としては、例え
ば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、焼成クレー、タルク、および表面処理された炭酸カ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末並びに、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、および
ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末などをあげること
ができる。

【００２８】またワックス類としては、例えば、パラフ
ィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高級
脂肪酸の金属塩など公知のものを用いることができる。
前記バインダーについては、種々の分子量のポリビニル
アルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアク
リル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミ
ド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／
アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチ
レン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリ
ルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およびカゼイ
ンなどの水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、およびスチレン／ブタジエン／
アクリル系共重合体等の各々のラテックスを用いること
ができる。

【００２９】本発明の感熱記録体に用いられるシート状
基体は、紙、表面に顔料、ラテックスなどを塗工したコ
ーテッド紙、ラミネート紙、ポリオレフィン系樹脂から
作られた合成紙、プラスチックフィルムなどから選ぶこ
とができる。このようなシート状基体の少なくとも１面
上に、上記所要成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾
燥して感熱記録体を製造する。その塗布量は、塗布液層
が乾燥した状態で１〜１５ｇ／ｍ²であることが好まし
く、２〜１０ｇ／ｍ²がさらに好ましい。

【００３０】本発明の感熱記録体において、その感熱発
色層上に更に保護層、印刷層などのような被覆層を形成
することもできる。

【００３１】

【実施例】下記実施例により本発明を具体的に説明す
る。特に断らない限り、「部」および「％」は、それぞ
れ「重量部」および「重量％」を表わす。

【００３２】実施例１下記操作により感熱記録紙を作製した。１）顔料下塗り紙の調製焼成クレイ（商標：アンシレックス）８５部を水３２０
部に分散して得られた分散物に、スチレン〜ブタジエン
共重合物エマルジョン（固形分５０％）４０部、および
１０％酸化でんぷん水溶液５０部を混合して得られた塗
液を、坪量４８ｇ／ｍ²の原紙の１面上に、乾燥後の塗
布量が７．０ｇ／ｍ²になるように塗工して、顔料下塗
り紙を作製した。

【００３３】２）分散液Ａの調製成分量（部）３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ）− ２０６−メチル−７−アニリノフルオランポリビニルアルコール１０％水溶液１０水７０上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。

【００３４】３）分散液Ｂの調製成分量（部）Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−フェニル尿素２０ポリビニルアルコール１０％液１０水７０上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。

【００３５】４）分散液Ｃの調製成分量（部）ジフェニルスルホン２０ポリビニルアルコール１０％液１０水７０上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。

【００３６】５）感熱発色層の形成上記Ａ液６０部、Ｂ液１２０部、およびＣ液１２０部
に、炭酸カルシウム顔料２３部、２５％ステアリン酸亜
鉛分散液２０部、３０％パラフィン分散液１５部、およ
び１０％ポリビニルアルコール水溶液１２０部を混合、
攪拌し、塗布液を調製した。この塗布液を、前記顔料下
塗り紙の片面に、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ²とな
るように塗布乾燥して感熱発色層を形成し、感熱記録紙
を作成した。

【００３７】この感熱紙を、スーパーカレンダーによっ
て処理し、その表面をベック平滑度計で測定した平滑度
を８００〜１１００秒に調整した。こうして得られた試
料について、日立製作所製の市販感熱ファクシミリ機を
改造した動的発色試験機を用い、０．３４mj／dot と
０．３８mj／dot の印加エネルギーで試料を発色させ
た。発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定
し、これを記録感度を代表する値とした。また、記録紙
の未発色部（白紙部）の濃度を同濃度計で測定し、白色
度の代表値とした。テスト結果を表１に示す。

【００３８】実施例２実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。但し、分
散液Ｃの調製にあたり、ジフェニルスルホンの代わり
に、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルを用いた。テスト
結果を表１に示す。

【００３９】実施例３実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。但し、分
散液Ｃの調製にあたり、ジフェニルスルホンの代わり
に、ベンゼンスルホアニリドを用いた。テスト結果を表
１に示す。

【００４０】実施例４実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。但し、分
散液Ｃの調製にあたり、ジフェニルスルホンの代わり
に、４，４′−ジアリルオキシジフェニルスルホンを用
いた。テスト結果を表１に示す。

【００４１】実施例５実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。但し、分
散液Ｃの調製にあたり、ジフェニルスルホンの代わり
に、ｐ−トルエンスルホアニリドを用いた。テスト結果
を表１に示す。

【００４２】実施例６実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。但し、分
散液Ａの調製にあたり、３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−
エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
の代わりに、３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオランを用い、かつ、分散液Ｂ
の調製にあたり、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ′−フェニル尿素の代わりに、Ｎ−（ｐ−トルエンス
ルホニル）−Ｎ′−（ｐ−メトキシフェニル）尿素を用
いた。テスト結果を表１に示す。

【００４３】比較例１実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。但し、分
散液Ｃの調製にあたり、ジフェニルスルホンの代わり
に、ジベンジルテレフタレート（融点９５℃）を用い
た。テスト結果を表１に示す。

【００４４】比較例２実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。但し、分
散液Ｃの調製にあたり、ジフェニルスルホンの代わり
に、リン酸トリ（ｐ−クロロフェニル）（融点１１２
℃）を用いた。テスト結果を表１に示す。

【００４５】実施例７下記工程により感熱記録紙を作製した。１）分散液Ｃの調製成分量（部）４，４−ジアリルオキシジフェニルスルホン２０ポリビニルアルコール１０％液１０水７０上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。

【００４６】２）感熱発色層の形成実施例１に記載のＡ液６０部、およびＢ液１２０部、並
びに上記Ｃ液１２０部に、炭酸カルシウム顔料２６部、
２５％ステアリン酸亜鉛分散液１２部、スチレン−ブタ
ジエンラテックスエマルジョン（固形分濃度５０％）２
４部、および１０％ポリビニルアルコール水溶液４０部
を混合、攪拌し、塗布液を調製した。この塗布液を、坪
量５０ｇ／ｍ²の原紙の片面に、乾燥後の塗布量が７．
５ｇ／ｍ ²となるように塗布乾燥して感熱発色層を形成
した。

【００４７】３）オーバーコート層の形成カオリナイトクレー分散液（固形分濃度６０％）５部、
１０％変性ポリビニルアルコール水溶液３５部、１０％
カゼイン水溶液２２部、２５％ステアリン酸亜鉛分散液
１部、ジメチロールウレア架橋剤２部および水３５部を
混合、攪拌しオーバーコート層用塗布液を調製した。こ
の塗布液を、上記２）工程において形成した感熱発色層
の上に、乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ²となるように
塗布乾燥してオーバーコート層を形成し感熱記録体を作
製した。上記のようにして得られた感熱記録体をスーパ
ーカレンダーによって処理し、その表面の平滑度を８０
０〜１１００秒とした。

【００４８】こうして得られた試料について、寺岡精工
製ＤＰ−１１０ＧＳ型ラベルプリンターで７mm×７mmの
正方形を印字した。この発色部の濃度をマクベス反射濃
度計ＲＤ−９１４で測定した。又、白色度をハンター白
色度計にて測定した。テスト結果を表２に示す。

【００４９】比較例３実施例７と同様にして感熱記録紙を作成した。但し、分
散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ′−フェニル尿素の代わりに２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）
を用いた。テスト結果を表２に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】前記表１および表２から明らかなように、
本発明の感熱記録体は、高い記録感度とともに高い白色
度を有するものである。

【００５３】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、その感熱発色層
中に、顕色剤としてＮ−アリールスルホニル尿素基を有
する化合物を含み、更に増感剤として、融点が６０℃〜
１６０℃のスルホニル基（−ＳＯ₂−）含有芳香族化合
物を少なくとも１種含んでいるため、高い記録感度と高
い白色度を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平５−116459（ＪＰ，Ａ) 特開平５−169834（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−47070（ＪＰ，Ａ) 特開平５−169836（ＪＰ，Ａ) 特開平５−148220（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】シート状基体、および前記シート状基体
の少なくとも一面に形成され、かつ、無色又は淡色の染
料前駆体と、この染料前駆体と加熱下に反応してこれを
発色させる顕色剤とを含む感熱発色層を有し、前記顕色
剤が下記一般式（Ｉ）：【化１】（但し式（Ｉ）中、Ｒ¹ は水素原子、低級アルキル基、
又はハロゲン原子を表わし、Ｒ² はアルキル基、アラル
キル基、アリールオキシ基で置換されたアルキル基、置
換基を有していない芳香族基、並びに、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルキルオキシ基、アルキル
オキシカルボニル基、およびハロゲン原子から選ばれた
少なくとも１員により置換された芳香族基から選ばれた
１員を表わす。）によって表わされる少なくとも１種の
化合物を含み、かつ前記の感熱発色層が、ジフェニルス
ルホン、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステル、メ
シチレンスルホン酸ｐ−トリルエステル、４，４′−ジ
アリルオキシジフェニルスルホン、４，４′−ジイソペ
ンチルオキシジフェニルスルホン、４，４′−ジメトキ
シジフェニルスルホン、ビス（４−（２−（アルカノイ
ル（又はアルケノイル）（Ｃ＝１４，１６または１８）
オキシ）エトキシ）フェニル）スルホン、２，２−ビス
（４−ベンゼンスルホニルオキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−メタンスルホニルオキシフェニル）
プロパン、ｐ−トルエンスルホンアニリド、ベンゼンス
ルホンアニリド、ビス−（２−フェニルエチル）スルホ
ン及びベンジル−ｏ−スルホフタルイミドから選ばれた
少なくとも１種の芳香族化合物を増感剤として更に含む
ことを特徴とする感熱記録体。