JPS58179691A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS58179691A JPS58179691A JP57062198A JP6219882A JPS58179691A JP S58179691 A JPS58179691 A JP S58179691A JP 57062198 A JP57062198 A JP 57062198A JP 6219882 A JP6219882 A JP 6219882A JP S58179691 A JPS58179691 A JP S58179691A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfonic acid
- vinyl acetate
- heat
- color
- acid group
- Prior art date
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3372—Macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ＷＩ熱記録材料とけ、加熱によって発色するいわゆる感
熱発色層を紙等の支持体表面に形成せしめた記録材料で
あって、サーマルヘッドを内蔵Ｌ７ｔサーマルプリンタ
ー等で加熱、印字がおこなわれるものである。
熱発色層を紙等の支持体表面に形成せしめた記録材料で
あって、サーマルヘッドを内蔵Ｌ７ｔサーマルプリンタ
ー等で加熱、印字がおこなわれるものである。
従来、上記感熱発色層は発色性物質、該発色性物質を熱
特発色させる顕色剤及び結合剤の組合せよりなる組成物
から構成されており、それＫは短時間の加熱で発色し、
圧力によって発色しない、ツーーマルヘッドに悪影響を
及はさない等、実に様々の性能が要求されるのである。
特発色させる顕色剤及び結合剤の組合せよりなる組成物
から構成されており、それＫは短時間の加熱で発色し、
圧力によって発色しない、ツーーマルヘッドに悪影響を
及はさない等、実に様々の性能が要求されるのである。
上記組成物の調製に当っては超微粉状（１〜′５μ程度
）の発色性物質及び顕色剤を水に均一に分散させること
が必要とされ、その技術の優劣は直接感熱記録紙の実用
性を左右すると宮っでも過言ではない。
）の発色性物質及び顕色剤を水に均一に分散させること
が必要とされ、その技術の優劣は直接感熱記録紙の実用
性を左右すると宮っでも過言ではない。
安易に界面活性剤を使用すると分散は可能となっても、
感熱記録紙の保存安定性が問題となり例えば印字後数十
日で印字が不詳Ｆ！Ａになる欠点が発生したり、界面活
性剤を使用しない場合は、極めて強力な撹拌操作が必要
となる等の問題点がある。
感熱記録紙の保存安定性が問題となり例えば印字後数十
日で印字が不詳Ｆ！Ａになる欠点が発生したり、界面活
性剤を使用しない場合は、極めて強力な撹拌操作が必要
となる等の問題点がある。
従って、本発明者等の考察では前記組成物には結合剤の
使用が不可欠である以上、該結合剤が分散剤としての機
能を兼ね備えていれば、」−記の如き問題点は一挙に解
決し得ると考えられるのであるが、これまでこの様な結
合剤については全く報告がなされていない。
使用が不可欠である以上、該結合剤が分散剤としての機
能を兼ね備えていれば、」−記の如き問題点は一挙に解
決し得ると考えられるのであるが、これまでこの様な結
合剤については全く報告がなされていない。
しかるに本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、スルホン
酸基を含有する酢酸ビニル系樹脂がかかる目的に合致す
るこ吉を見出し本発明を完成するに到った。
酸基を含有する酢酸ビニル系樹脂がかかる目的に合致す
るこ吉を見出し本発明を完成するに到った。
即ち、本発明は発色性物質、該発色性物質を熱部発色さ
せる顕色剤、及びスルホン酸基を含有する酢酸ビニル系
樹脂とからなる感熱記録材料を提供するものである。
せる顕色剤、及びスルホン酸基を含有する酢酸ビニル系
樹脂とからなる感熱記録材料を提供するものである。
該酢酸ビニル系樹脂は発色性物質を均一に分散させる性
能及び結合剤としての性能を兼ねており、感熱記録紙の
保存安定性に何等の支障もおこさず、かつサーマルヘッ
ド等にも容易に適合する性能をもっているので、その有
用性は極めて大である。
能及び結合剤としての性能を兼ねており、感熱記録紙の
保存安定性に何等の支障もおこさず、かつサーマルヘッ
ド等にも容易に適合する性能をもっているので、その有
用性は極めて大である。
かかるスルホン酸基含有酢酸ビニル系樹脂は任意の方法
で製造される。該樹脂中におけるスルホン酸基の含有量
は０．１〜２０モル％好ましくは１〜１０モル％が本発
明の目的゛ｒは好適であり、０．１モル％以下では本発
明の効果が得がたく、２０モル％以」二では接着能が吐
下し実用性に乏しい。
で製造される。該樹脂中におけるスルホン酸基の含有量
は０．１〜２０モル％好ましくは１〜１０モル％が本発
明の目的゛ｒは好適であり、０．１モル％以下では本発
明の効果が得がたく、２０モル％以」二では接着能が吐
下し実用性に乏しい。
スルホン酸基は遊離の酸の形であっても、あるいはナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の形であって
も良い。更に酢酸ビニル系樹脂は酢酸ビニル部分が水酸
基ＶＣ置換されたケン化物であっても良い。
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の形であって
も良い。更に酢酸ビニル系樹脂は酢酸ビニル部分が水酸
基ＶＣ置換されたケン化物であっても良い。
又、スルホン酸基、酢酸ビニル基、水酸基以外の他の成
分例えばカルボン酸（塩）、カルボン酸エステル、オレ
フィン、アミド、ニトリル、ビニルエーテル等の導入も
可能である。
分例えばカルボン酸（塩）、カルボン酸エステル、オレ
フィン、アミド、ニトリル、ビニルエーテル等の導入も
可能である。
ケシ化物を使用する場合は通常、接着力、スティッキン
グ防止の点でケシ化度範囲が２Ｄ〜１ｏＯモル％、特に
６０〜１００モル％のものが有利である。重合度の好ま
しい範囲は＋５’０〜，２０００である。
グ防止の点でケシ化度範囲が２Ｄ〜１ｏＯモル％、特に
６０〜１００モル％のものが有利である。重合度の好ま
しい範囲は＋５’０〜，２０００である。
次にかかるスルホン酸基含有酢酸ビニル系樹脂の製法を
例示すると次の通りであする。
例示すると次の通りであする。
■ エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリ
ルスルホン酸等のオレフィン名ルホン酸又はその塩と酢
酸ビニル呂をアルコールあるいはアルコール／′水混合
溶媒中で重合する方法。
ルスルホン酸等のオレフィン名ルホン酸又はその塩と酢
酸ビニル呂をアルコールあるいはアルコール／′水混合
溶媒中で重合する方法。
あるいＦｉ該重重合体更にケン化する方法。
ＣＨ−Ｃｏｏ−Ｒ’ＳＯ３Ｍ
１
ＣＨ−Ｃｏｏ−Ｒ’ＳＯ３Ｍ ［Ｒはアルキル基、
Ｒ′はアルキレン基、Ｍけ水素又はアルカリ金属アンモ
ニウムイオン〕で示されるスルホアルキルマレートと酢
酸ビニルとを共重合させる方法あるいはそれを更にケン
化する方法。上記のスルホアルキルマレートにはナトリ
ウムスルホプロピル２−エチルヘギシルマレート、ナト
リクムスルホプロピルトリデシルマレート、ナトリクム
スルホプロビルエイコシルマレート等が挙げられる。
Ｒ′はアルキレン基、Ｍけ水素又はアルカリ金属アンモ
ニウムイオン〕で示されるスルホアルキルマレートと酢
酸ビニルとを共重合させる方法あるいはそれを更にケン
化する方法。上記のスルホアルキルマレートにはナトリ
ウムスルホプロピル２−エチルヘギシルマレート、ナト
リクムスルホプロピルトリデシルマレート、ナトリクム
スルホプロビルエイコシルマレート等が挙げられる。
１
＼Ｒ’ Ｓ Ｏ，Ｍ
［Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２は水素又はアルキル基
、Ｒ′、Ｍは■と同様］で示されるスルホアルキル（メ
タ）アクリルアミド例えばＮ−スルホイソブチレンアク
リルアミドナトリクム塩、と酢酸ビニルとを共重合させ
る方法。さらにこれをケシ化する方法。更に一般式 ％式％ 示されるスルホアルキル（メタ）アクリレート例えばナ
トリウム２−スルホエチルアクリレートと酢酸ビニルと
を共重合させる方法、及びこれをケシ化する方法。
、Ｒ′、Ｍは■と同様］で示されるスルホアルキル（メ
タ）アクリルアミド例えばＮ−スルホイソブチレンアク
リルアミドナトリクム塩、と酢酸ビニルとを共重合させ
る方法。さらにこれをケシ化する方法。更に一般式 ％式％ 示されるスルホアルキル（メタ）アクリレート例えばナ
トリウム２−スルホエチルアクリレートと酢酸ビニルと
を共重合させる方法、及びこれをケシ化する方法。
■ ポリビニルアルコールを臭素、ヨク素等で処理した
後、酸性亜硫酸ソーダ水□溶液中で加熱する方法。
後、酸性亜硫酸ソーダ水□溶液中で加熱する方法。
■ ポリビニルアルコールを濃厚な硫酸水溶液中で加熱
する方法。
する方法。
■ ポリビニルアルコールをスルホン酸基を有するアル
デヒド化合物でアセタール化する方法。
デヒド化合物でアセタール化する方法。
等である。
かかる中でもオレフィンスルホン酸又ケその塩と酢酸ビ
ニルとの共重合体ケン化物が好適に用いられる。
ニルとの共重合体ケン化物が好適に用いられる。
本発明に使用する発色性物質としてはラクトン臘ラクタ
ム環、サルトン環、スピロピラン環を有し、熱部に顕色
剤と反応して発色するもので代表例を列記すれば次のよ
うなものがあるが、本発明を限定するものではない。
ム環、サルトン環、スピロピラン環を有し、熱部に顕色
剤と反応して発色するもので代表例を列記すれば次のよ
うなものがあるが、本発明を限定するものではない。
クリスタルバイオレットラクトン、
マラカイトグリーンラクトン、
ろ、６−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６＝ア
ミノフタリド、 ５．５−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−（
ｐ−トルエンスルボアミド）フタリＦ、’５−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、 ろ−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、 ６−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオラン、５−ジ
エチルアミノ−７−クロルフルオラン５−ジエチルアミ
ン−６−メチル−７−クロルフルオラン ５−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン６−モル
フォリノ−５，６−ベンゾフルオラン、６−ジエチルア
ミノ−５−メチルーフージペンジルアミノフルオラン ５−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン
、 ５−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、ろ−
シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 Ｎ−フェニルローダミンＢラクタム、 アシドローダミンＢサルトン、 ヘンソーβ−ナフトスピロピラン ２−メチルースビロビナフトビラン １、５．５−トリメチル−６′−クロル−８′−メトキ
シーインドリノベンソスビロビクン などである。
ミノフタリド、 ５．５−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−（
ｐ−トルエンスルボアミド）フタリＦ、’５−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、 ろ−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、 ６−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオラン、５−ジ
エチルアミノ−７−クロルフルオラン５−ジエチルアミ
ン−６−メチル−７−クロルフルオラン ５−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン６−モル
フォリノ−５，６−ベンゾフルオラン、６−ジエチルア
ミノ−５−メチルーフージペンジルアミノフルオラン ５−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン
、 ５−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、ろ−
シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 Ｎ−フェニルローダミンＢラクタム、 アシドローダミンＢサルトン、 ヘンソーβ−ナフトスピロピラン ２−メチルースビロビナフトビラン １、５．５−トリメチル−６′−クロル−８′−メトキ
シーインドリノベンソスビロビクン などである。
又、本発明に用いる顕色剤は常温以上、好ましくは７０
℃以上で液化および（まｆＣ）気化して発色性物質と反
応してこれを発色させる性質のもので、たとえば ４．４′−イソプロピリデンジフェノール、４．４′−
イソプロピリデンビス（２−クロルフェノール）、 ４．４′−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェ
ノール）、 ４、４’ −ｓｅｃブチリデンジフェノール、４．４’
−（１−メチル−ｎ−へキシリデン）ジフェノール、 ４．４′−シクロへキシリデンジフェノール、４．４′
−チオビス（６−１−ブチル−５−メチルフェノール）
、 などがあげられる。これらの併用も！た可能であるＯ 組成物の調製に当っては発色性物質の水分散液と顕色剤
の水分散液を別々に製造しこれを混合する。スルホン酸
基含有酢酸ビニル系樹脂は少くとも一方の分散液に添加
しておけば良い。
℃以上で液化および（まｆＣ）気化して発色性物質と反
応してこれを発色させる性質のもので、たとえば ４．４′−イソプロピリデンジフェノール、４．４′−
イソプロピリデンビス（２−クロルフェノール）、 ４．４′−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェ
ノール）、 ４、４’ −ｓｅｃブチリデンジフェノール、４．４’
−（１−メチル−ｎ−へキシリデン）ジフェノール、 ４．４′−シクロへキシリデンジフェノール、４．４′
−チオビス（６−１−ブチル−５−メチルフェノール）
、 などがあげられる。これらの併用も！た可能であるＯ 組成物の調製に当っては発色性物質の水分散液と顕色剤
の水分散液を別々に製造しこれを混合する。スルホン酸
基含有酢酸ビニル系樹脂は少くとも一方の分散液に添加
しておけば良い。
−ψ −ｌ
スルホン酸基含有酢酸ビニル系樹脂は発色性物質、顕色
剤の総量に対して２・〜２００重量％が適当である。コ
ーテイング液の固形分濃度は作業性等を考慮して１０〜
４０重量％の範囲から選ばれる。
剤の総量に対して２・〜２００重量％が適当である。コ
ーテイング液の固形分濃度は作業性等を考慮して１０〜
４０重量％の範囲から選ばれる。
上記コーテイング液には必要に応じてグリオキザール、
尿素樹脂等の耐水化剤、消泡剤、分散剤、クレー、炭酸
力ルシクム、ブチン白二酸化チタン等公知の添加剤を添
加することも出来る。更に他の結合剤、例えばポリビニ
ルアルコール、カルボキシル基含有ポリビニルアルコー
ル等の変性ポリビニルアルコール、澱粉、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、アクリル系ラテッ
クス、ＳＢＲラテックス等も混合することが出来る。
尿素樹脂等の耐水化剤、消泡剤、分散剤、クレー、炭酸
力ルシクム、ブチン白二酸化チタン等公知の添加剤を添
加することも出来る。更に他の結合剤、例えばポリビニ
ルアルコール、カルボキシル基含有ポリビニルアルコー
ル等の変性ポリビニルアルコール、澱粉、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、アクリル系ラテッ
クス、ＳＢＲラテックス等も混合することが出来る。
塗被する紙としては特に制限はない１、塗被するにアタ
っては、ロールコータ−法、エヤードクター法、グレー
ドコーター法等公知の任意の方法が採用される。しかし
て該コーテイング液の塗布菅け０．１〜２０ｙ、ｈＩ？
なかんずく２〜１０１２臂程度になるようにするのが適
、当である。
っては、ロールコータ−法、エヤードクター法、グレー
ドコーター法等公知の任意の方法が採用される。しかし
て該コーテイング液の塗布菅け０．１〜２０ｙ、ｈＩ？
なかんずく２〜１０１２臂程度になるようにするのが適
、当である。
以下実例を挙げて本発明の組成物について更に詳しく説
明する。以下「部」又け′「％」とあるのは特にことわ
りのない限り重量基準である。
明する。以下「部」又け′「％」とあるのは特にことわ
りのない限り重量基準である。
実施例Ｉ
Ａ液
Ｂ液
Ａ液、Ｂｉを各々ダーンドグラインダーにて粒径１〜５
μ程度１で粉砕し、その後、両者を混合して組成物を得
た。該組成物を坪量５０９ｉ冒の紙に６１１／ｒｒｌの
着量で塗被し乾燥して感熱記録紙を得た。
μ程度１で粉砕し、その後、両者を混合して組成物を得
た。該組成物を坪量５０９ｉ冒の紙に６１１／ｒｒｌの
着量で塗被し乾燥して感熱記録紙を得た。
該組成物の分散安定性及び記録紙の保存安定性を測定し
た。その結果を第１表に示す。尚対照例１として６酸ビ
ニル／アリルスルホン酸ナトリクム共重合体ケシ化物に
代えて、ケン化度９９モル％、重合度５００のポリビニ
ルアルコールヲ、対照例２として界面活性剤（オレイル
メチルラフレート）をそれぞれ用いて実施例１と同一の
実験を行った。その結果も第１表に合せて示す。
た。その結果を第１表に示す。尚対照例１として６酸ビ
ニル／アリルスルホン酸ナトリクム共重合体ケシ化物に
代えて、ケン化度９９モル％、重合度５００のポリビニ
ルアルコールヲ、対照例２として界面活性剤（オレイル
メチルラフレート）をそれぞれ用いて実施例１と同一の
実験を行った。その結果も第１表に合せて示す。
第 １ 表
実施例２〜１２
第２表に示す如き各種のスルホン酸基含有酢酸ビニル樹
脂を用いて実施例１と同一の実験を行った。その結果を
第２表に示す。
脂を用いて実施例１と同一の実験を行った。その結果を
第２表に示す。
）
第 ２ 表
Claims (1)
- 発色性物質、該発色性物質を熱特発色させる顕色剤、及
びスルホン酸基を含有する酢酸ビニル糸樹脂とからなる
感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57062198A JPS58179691A (ja) | 1982-04-13 | 1982-04-13 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57062198A JPS58179691A (ja) | 1982-04-13 | 1982-04-13 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58179691A true JPS58179691A (ja) | 1983-10-20 |
| JPH0252637B2 JPH0252637B2 (ja) | 1990-11-14 |
Family
ID=13193203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57062198A Granted JPS58179691A (ja) | 1982-04-13 | 1982-04-13 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58179691A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61175078A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-06 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS6233325A (ja) * | 1985-08-06 | 1987-02-13 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱磁気記録媒体 |
| JPS6233323A (ja) * | 1985-08-06 | 1987-02-13 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱磁気記録媒体 |
| JPS62119095A (ja) * | 1985-11-20 | 1987-05-30 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| WO2007026451A1 (ja) | 2005-08-30 | 2007-03-08 | Kuraray Co., Ltd | 感熱記録材料 |
| JP5188577B2 (ja) * | 2008-07-07 | 2013-04-24 | 株式会社クラレ | 感熱記録材料用粉末混合物、ならびに感熱記録材料用粉末混合物の製造方法 |
-
1982
- 1982-04-13 JP JP57062198A patent/JPS58179691A/ja active Granted
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61175078A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-06 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH0415753B2 (ja) * | 1985-01-31 | 1992-03-18 | Tomoegawa Paper Co Ltd | |
| JPS6233325A (ja) * | 1985-08-06 | 1987-02-13 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱磁気記録媒体 |
| JPS6233323A (ja) * | 1985-08-06 | 1987-02-13 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱磁気記録媒体 |
| JPH0576687B2 (ja) * | 1985-08-06 | 1993-10-25 | Tomoegawa Paper Co Ltd | |
| JPH0576686B2 (ja) * | 1985-08-06 | 1993-10-25 | Tomoegawa Paper Co Ltd | |
| JPS62119095A (ja) * | 1985-11-20 | 1987-05-30 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH0416071B2 (ja) * | 1985-11-20 | 1992-03-19 | Tomoegawa Paper Co Ltd | |
| WO2007026451A1 (ja) | 2005-08-30 | 2007-03-08 | Kuraray Co., Ltd | 感熱記録材料 |
| US8101546B2 (en) | 2005-08-30 | 2012-01-24 | Kuraray Co., Ltd. | Thermal recording material |
| JP5188577B2 (ja) * | 2008-07-07 | 2013-04-24 | 株式会社クラレ | 感熱記録材料用粉末混合物、ならびに感熱記録材料用粉末混合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0252637B2 (ja) | 1990-11-14 |
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