JPWO2005094758A1 - シリコーン重合体を含有する化粧料 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)下記繰り返し単位(I)及び(II)を含む重合体(A)を含有する化粧料。
(式中R1は互いに異なっていてよい水素原子またはメチル基であり、
X1及びX2は、炭素数2〜10の、2価の芳香族基もしくは‐COOR7‐であり、但しR7はAもしくはBに結合されている脂肪族基であり、
Aはオルガノポリシロキサン残基であり、及び
Bは下記式(1)で表される基であり、
式(1)中R3は互いに異なっていてよい炭素数1〜20のアルキル基であり、dは1〜10の整数である)
上記本発明の好ましい態様は以下のとおりである。
(2)繰り返し単位(I)において、X1が‐COO(CH2)a‐もしくはフェニレン基であり、及び、オルガノポリシロキサン残基Aが下記式(2)で表されることを特徴とする上記化粧料。
(式中、aは1〜9の整数であり、bは1〜300の整数、R2は互いに同一もしくは異なる、フッ素置換された又は非置換の炭素数1〜30の1価アルキル基もしくはアリール基である)
(3)繰り返し単位(II)において、X2がCOO(CH2)c、但しcは1〜10の整数、であり、R3がメチル基であることを特徴とする(1)または(2)記載の化粧料。
(4)前記重合体が、不飽和カルボン酸及びその誘導体、ビニルピロリドン及びその誘導体、並びにスチレン及びその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のラジカル重合性モノマーから誘導される繰り返し単位(III)をさらに含む、(1)〜(3)のいずれか1つに記載の化粧料。
(5)繰り返し単位(III)が、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド及びビニルピロリドンからなる群より選ばれる少なくとも1種から誘導されることを特徴とする(4)記載の化粧料。
(6)(メタ)アクリル酸エステルが、ポリオキシアルキレンモノ(メタ)アクリレート、又は(ポリ)グリセリンモノ(メタ)アクリレートであることを特徴とする(5)記載の化粧料。
(7)ポリオキシアルキレンモノ(メタ)アクリレートが下記一般式(3)で示されるものであることを特徴とする(6)記載の化粧料。
(式中、R1は水素原子またはメチル基であり、R4は水素原子、炭素数1〜30のアルキル基、もしくはアセチル基であり、e及びfは夫々0〜100の整数であり且つ5≦e+f≦200を満たす)
(8)(ポリ)グリセリンモノ(メタ)アクリレートが、下記一般式(4)で示されるものであることを特徴とする請求項6の化粧料。
(式中、R1は水素原子またはメチル基であり、gは1〜 3の整数である)
(9)重合体質量に基き、繰り返し単位(I)が1.0〜29.0質量%で、繰り返し単位(II)が71.0〜99.0質量%で、夫々含まれる(1)〜(3)のいずれか1つに記載の化粧料。
(10)該重合体重量に基き、繰り返し単位(I)が30.0〜99.5質量%で、繰り返し単位(II)が0.5〜70.0質量%で夫々含まれる、請求項1〜3のいずれか1項記載の化粧料。
(11)該重合体重量に基き、繰り返し単位(I)が1.0〜29.0質量%で、繰り返し単位(II)が0.5〜69.5質量%で、及び、繰り返し単位(III)が29.5〜98.5質量%で夫々含まれる(4)〜(8)のいずれか1つに記載の化粧料。
(12)該重合体重量に基き、繰り返し単位(I)が30.0〜99.0質量%で、繰り返し単位(II)が0.5〜69.5質量%で、及び、繰り返し単位(III)が0.5〜69.5質量%で、夫々含まれる(4)〜(8)のいずれか1つに記載の化粧料。
さらに本発明は、上記各化粧料と、化粧料に使用される種々の成分、例えば油脂(B)、炭素数が2〜10のアルコール性水酸基を有する化合物(C)等を含む化粧料である。
繰り返し単位(I)、(II)において、R1は互いに異なっていてよい水素原子またはメチル基であり、好ましくはメチル基である。X1及びX2は夫々、炭素数2〜10、好ましくは3 〜8、の2価の芳香族基もしくは‐COOR7‐である。‐COOR7‐において、R7はAもしくはBに結合されている脂肪族基であり、カルボニル基は主鎖の炭素原子に結合されている。R7は例えば‐(CH2)a‐であり、ここでaは1〜9の整数、好ましくは2〜7である。また、2価の芳香族基としては、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、メシチレン基等が挙げられ、好ましくはフェニレン基である。
式(2)中、bは1〜300の整数、好ましくは10〜280、より好ましくは50〜250である。上記上限値を超えると、密着性が低下され、又は、化粧料中に炭化水素系油剤を配合する場合に、該油剤との相溶性が悪くなる場合がある。一方、上記下限値未満であると、滑り性が不足したり、べたつき感が強くなったりする。R2は互いに同一もしくは異なる、フッ素置換又は非置換の炭素数1〜30の1価アルキル基、アリール基であり、好ましくは皮膚に対する低刺激性、滑り性の観点からメチル基、フェニル基、トリフロロプロピル基である。
式中R3は互いに異なっていてよい炭素数1〜20のアルキル基であり、皮膚に対する密着性の観点から、好ましくは炭素数1〜10のアルキル基、より好ましくはメチル基である。また、dは1〜10の整数、好ましくは2〜4の整数である。
で示されるポリオキシアルキレンモノ(メタ)アクリレート、
(式中、R1は水素原子またはメチル基であり、R4は水素原子または炭素数1〜30のアルキル基、アセチル基、e及びfは夫々0〜100の整数であり且つ5≦e+f≦200を満たす)
及び下記一般式(4)
(式中、R1は水素原子またはメチル基であり、gは1〜3の整数である)で示される(ポリ)グリセリンモノ(メタ)アクリレートから選択される反応性モノマーの少なくとも1つが使用される。これらのモノマーは、皮膚や粘膜を刺激しないため、たとえ未反応物として、これらから誘導されるシリコーン重合体中に残存したとしても、化粧料材料として問題無く使用することができる。
繰り返し単位(I)を与えるモノマーとしては、例えば下記(5)及び(6)がある。
繰り返し単位(II)を与えるモノマーとしては、下記(7)のものが例示される。
これらのモノマーにおいて、R1〜R3は既に述べたものと同じである。
また、繰り返し単位(III)は既に上で述べたモノマーから誘導される。
ここでR5は、互いに異なっていてよい、水素原子、水酸基又は炭素数2〜20の1価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、6〜22のアルコキシ基及び一般式(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}pSi(CH3)2CH2CH2−で示される基、但しpは0〜500の整数、から選択される基である。R6は炭素数1〜20の1価アルキル基である。hは0〜1000の整数、iは0〜1000の整数、h+iが1〜2000の整数、j、kは0、1、2又は3、l及びmは0〜8の整数で3≦l+m≦8、nは1〜4の整数、である。
攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製フラスコに、下記式(11)で示されるオルガノポリシロキサン、下記式(12)で示される2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、メチルメタクリレート、2−プロパノール及びジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)を、夫々、表1に示した質量部で入れ、窒素気流下に加熱し、80℃で10時間重合を行った。減圧下で揮発性成分を蒸留留去し、シリコーン重合体を得た。該重合体のGPCによるポリスチレン換算の数平均分子量を表1に示した。
攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製フラスコに、前記式(11)で示されるオルガノポリシロキサン、前記式(12)で示される2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、2−プロパノール、各反応性モノマー、及びジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)を、夫々、表2に示した質量部で入れ、窒素気流下に加熱し80℃で10時間重合を行った。減圧下で揮発性成分を蒸留除去してシリコーン重合体を得た。これらの重合体は無色透明の固体であり、GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量は表2に示すとおりであった。
判定基準:
得られた平均点が4.5点以上 ◎
得られた平均点が3.5点以上4.5点未満 ○
得られた平均点が2.5点以上3.5点未満 △
得られた平均点が1.5点以上2.5点未満 ×
得られた平均点が1.5点未満 ××
A.成分2と成分9の一部と成分14を混合する。
B.成分1の一部と成分12の一部と成分13を混合し、十分に練り込む。
C.成分1の残部と成分3、成分4〜8、成分9の残部、成分10〜11、成分12の残部を混合し、均一に溶解する。
D.混合物AとBをCに加え、均一になるまで混合する。
表4から分かるように、本発明のシリコーン重合体を用いたネイルエナメルは使用感、艶、密着性、耐水性、被膜耐久性に優れたものであった。また、被膜成分としてニトロセルロースを使用しなくても良好なネイルエナメルを得ることができる。一方、オルガノポリシロキサンとホスホリルコリンのどちらか一方のみが共重合された重合物を用いても満足すべきネイルエナメルを得ることができなかった。
上記合成例で使用したのと同様のガラス製フラスコに、下記式で示されるオルガノポリシロキサン、前記式(12)で示される2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、2−プロパノール、反応性モノマー、及びジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)を、夫々、表5に示した質量部で入れ、合成例1と同様にしてシリコーン重合体を得た。該重合体は無色透明の固体であり、GPCによるポリスチレン換算の数量平均分子量は表5に示すとおりであった。なお、比較例として2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに変えて親水性のポリオキシエチレンモノメタクリレート、N−ビニルピロリドンを用いた。
評価基準: ◎ 密着性良好(被膜の剥離なし)
○ わずかに剥離あり
△ 約半分が剥離
× 半分以上の被膜剥離あり
×× 密着性不良(ほとんどすべて剥離した)
下記の表7に示す各組成の油性ファンデーションを製造し、その使用性について評価した。表中の数字は質量部を示す。
A:成分1〜12を加熱溶解した。
B:成分13〜16をAと混合した。
C:Bを三本ローラーにて均一分散した。
D:Cを加熱溶解し、次いで脱泡した後、金皿に充填し、冷却して得た。
(評価)
女性50名のパネルにより使用テストを行ない、製品表面のツヤ、肌へののび、密着感、おさまりの良さ、べたつきのなさ、しっとり感、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さについて下記の基準で採点し、その平均点で評価した。それらの結果を表9に示す。
上記合成例で使用したのと同様のガラス製フラスコに、下記一般式(13)で示されるオルガノポリシロキサンにおいて、重合度xを変えたオルガノポリシロキサンと、前記式(12)で示される2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、トルエン、メチルメタクリレート及びt−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを、夫々、表10に示した質量部で入れ、合成例1と同様にしてシリコーン重合体を得た。ただし、重合条件は100℃で10時間とした。
工程A:成分1〜20を加熱混合する。
工程B:成分21〜25を均一混合する。
工程C:AにBを加えて均一にする。
製品の使用テストを行ない、製品表面のツヤ、肌へののび、密着感、おさまりの良さ、べたつきのなさ、しっとり感、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さについて下記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
下記式(14)で示されるオルガノポリシロキサン55質量部、メチルメタクリレート35質量部、グリセリンモノメタクリレート2質量部、前記式(12)で示される2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン3質量部、2−エチルヘキシルアクリレート5質量部、トルエン150質量部、及びアゾビスイソブチロニトリル2質量部を用い、実施例1と同様にしてシリコーン重合体を得た。該重合体は無色透明の固体であり、GPCによるポリスチレン換算の数量平均分子量は223000であった。
合成例8で使用したものと同様のオルガノポリシロキサン70質量部、前記式(12)で示される2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン20質量部、グリセリンモノメタクリレート10質量部、2−プロパノール200質量部、及びt−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート2質量部を用い、実施例1と同様にしてシリコーン重合体を得た。このものは無色透明のガム状固体であり、GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量は67000であった。
合成例8で使用したものと同様のオルガノポリシロキサン80質量部、前記式(12)で示される2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン20質量部、2−プロパノール200質量部、及びt−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート2質量部を用い、実施例1と同様にしてシリコーン重合体を得た。このものは無色透明のガム状固体であり、GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量は46000であった。
下記表で示される仕込み組成で合成例1同様に、シリコーン重合体を得た。ただし、重合触媒はt−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを2.0質量部用い、重合条件は100℃で10時間とした。
次にこれらの共重合体を配合し、下表に示したW/O型サンカットクリームを調製した。なお、エマルションの保存安定性は、50℃で1ヶ月保存後に目視観察した。保存安定性の判定基準は下記で行った。
◎:分離なし、○:わずかに分離あり、△:分離あり、×:ほとんど完全に分離
A:成分1〜13を均一混合する。
B:成分14〜18を均一混合し、Aに加えて攪拌乳化する。
製品の使用テストを行ない、肌へののび、密着感、べたつきのなさ、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さについて下表の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。それらの結果を表17に示す。
下表で示される仕込み組成で合成例1同様に、アクリルシリコーン重合物を得た。ただし、重合触媒はt−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを2.0質量部用い、重合条件は100℃で10時間とした。いずれも水溶性を示す共重合体であった。
A:成分1〜9を混合した。
B:成分10〜20を混合溶解した。
C:AをBに加えて攪拌乳化した。
製品の使用テストを行ない、肌へののび、密着感、おさまりの良さ、べたつきのなさ、しっとり感、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さについて下表の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
下表に示す各組成の口紅を製造し、その使用性について評価した。
A:成分1〜15を加熱溶解した。
B:脱泡させた後、成分16を加えて充填し、成形した。
(評価)
製品表面のつや、塗布時のべたつき、塗布時の密着感、塗布後のべたつき、塗布後の密着感、色移りのなさ、色落ちのなさ、にじみのなさについて前記表20と同様の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。それらの結果を下表に示す。
以下の配合組成にて、W/O型クリームを調製した。
A:成分1〜17を混合する。
B:成分18〜26を混合溶解し、Aに加えて攪拌乳化する。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとした、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マットでしっとりした仕上がりが得られるW/O型クリームであった。
以下の配合組成にてサンケア化粧料を調製した。
a.KF6017*33)(信越化学工業社製、ポリエーテル変性シリコーン)10.0質量部
b.ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト 10.0質量部
c.エタノール 40.0質量部
(乳化剤組成物の調製方法)
イ.成分aをcに溶解し、成分bを添加する。
ロ.混合物イ)をディスパーで1時間攪拌した後、エバポレーターでエタノールを除去する。
ハ.混合物ロ)を50℃で一昼夜乾燥し、乳化剤組成物を得る。
(製造方法)
A:成分1〜21を均一混合する。
B:成分22〜30を均一混合し、Aに加えて攪拌乳化する。
以上のようにして得られたサンケア化粧料はキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や化粧持ちも良く、また、温度や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
以下の配合組成にてW/O型化粧料を調製した。
A:成分1〜18を加熱混合する。
B:成分19〜27を均一溶解する。
C:AにBを加え攪拌して乳化する。
以上のようにして得られた化粧料はのびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているW/O型タイプの各種化粧料であった。
以下の配合組成にて、O/W型のクリームを調製した。
A:成分1〜9を混合した。
B:成分10〜22を混合溶解した。
C:AをBに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られた化粧料は、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に化粧持ちも非常に良く、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れているO/W型化粧料であることが確認された。
以下の配合組成にて、ヘアクリームを調製した。
シリコーンガム溶解品:粘度3000万mm2/sのジメチコン(20%)とデカメチルシクロペンタシロキサンとの溶解品
シリコーン網状樹脂:[Me3SiO1/2]/[SiO2]比が0.8のシリコーン網状化合物の50%-デカメチルシクロペンタシロキサン溶液
(製造方法)
工程A:成分1〜17を加熱混合する。
工程B:成分18〜28を加熱溶解する。
工程C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分29を添加し、ヘアクリームを得た。
以上のようにして得られたヘアクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、毛髪に光沢と滑らかさを与え、毛髪に対する優れたセット効果を有することが確認された。
以下の配合組成にて、化粧料を調製した。
工程A:成分1〜15を混合した。
工程B:成分16〜25を溶解し、Aに均一分散させる。エアゾール缶に詰めた後、成分26(n−ブタン、イソブタン、プロパンからなる混合物)を充填し、ブラッシング剤を得た。
以上のようにして得られたスプレーは、ツヤがあって非常になめらかであり、持続性にも優れていた。又、使用時の粉の分散性に優れ、櫛通りが良くツヤのある非常に良いものであった。
以下の配合組成にて、O/W/O型化粧料を調製した。
工程A:成分1〜8を均一に混合した。
工程B:成分9〜15を加熱混合し、均一にした。
工程C:成分16〜20を加熱混合した。
工程D:Bを攪拌しながらCを加えて乳化し、冷却した。
工程E:Aを攪拌しながらDを加えて乳化した。
以上のようにして得られた化粧料はさっぱりとしてべたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているO/W/O型化粧料であった。
以下の配合組成にて、W/O/W型クリーム化粧料を調製した。
工程A:成分10〜12を均一に混合する。
工程B:成分1〜9を混合し、Aに加えて乳化する。
工程C:成分13〜16を混合し、攪拌しながらBを添加して乳化する。
工程D:Cに成分17を加えて均一にする。
以上のようにして得られた化粧料はさっぱりとしてべたつきや油感がなくて化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているW/O/W型クリームであった。
以下の配合組成にて、制汗剤を調製した。
工程A:成分1〜8を混合した。
工程B:Aに成分9、16を加え、均一に分散した。
(実施例54の製造方法)
工程A:成分10〜14を混合する。
工程B:成分15を16に溶解する。
工程C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、発汗抑制剤を得た。
以上のようにして得られた抑制剤は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しかもあまり白くならず、さっぱりとした使用感を与えると共に、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
以下の配合組成にて、洗浄剤組成物を調製した。
工程A:成分1〜4を均一に溶解した。
工程B:成分5〜21を均一に溶解した。
工程C:Bを攪拌しながらAを加え、均一に分散した。
以上のようにして得られた洗浄剤は、口紅やファンデーションの汚れや、毛髪用セット剤等に対してなじみも早く、汚れ落ちも非常に良好で、さらに塗布時ののび広がりも良く、後肌もしっとりして非常に使用感の良いものであった。
以下の配合組成にて、油中多価アルコール型化粧料を調製した。
工程A:成分1〜11を均一に混合した。
工程B:成分12〜14を均一に混合した。
工程C:攪拌下、B)をA)に加えて均一に乳化した。
以上のようにして得られた油中多価アルコール乳化化粧料は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、後肌のしっとりした、安定性の良い非水油中多価アルコール乳化化粧料であることが確認された。
以下の配合組成にて、クリーム状化粧料を調製した。
工程A:成分1〜18を均一混合した。
工程B:成分19〜26を混合し加温した。
工程C:B)をA)に加えて乳化した。
実施例62で得られた口紅は、化粧持続性に優れたW/O型のクリーム状口紅であり、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがないことが確認された。
実施例63で得られたクレンジングクリームはキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、クレンジング効果も高く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
実施例64で得られたクリームファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるクリームファンデーションであることがわかった。
以下の配合組成にて、アイシャドウを調製した。
A:成分1〜10を混合し、成分11〜19を添加して均一に分散する。
B:成分20〜26を均一溶解する。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、アイシャドウを得た。
以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
以下の配合組成にて、ファンデーションを調製した。
*)疎水化処理:粉体に対して2%のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
**)フッ素化合物処理:パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミン塩にて5%被覆したもの
(製造方法)
工程A:成分1〜17を均一混合し、成分18〜30を添加して均一に分散させる。
工程B:成分31〜40を加熱溶解する。
工程C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分41を添加しファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、マット感のあるさっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
以下の配合組成にて、クリームを調製した。
(製造方法)
工程A:成分1〜16を均一に混合する。
工程B:成分18〜26を均一に溶解する。
工程C:BをAに徐添して乳化した後冷却し、成分27を加えて保湿クリームを得た。
以上のようにして得られた保湿クリームは、のび広がりも軽く、みずみずしくさっぱりとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることがわかった。油光もなくマットな外観であった。
以下の配合組成にて、化粧料を調製した。
工程A:成分1〜11を均一混合する。
工程B:成分12〜20を均一溶解する。
工程C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分21を添加し、美容液を得た。
以上のようにして得られた化粧料は、のび広がりも軽く、みずみずしくさっぱりとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることがわかった。
以下の配合組成にて、化粧料を調製した。
工程A:成分16〜25を均一分散する。
工程B:成分1〜15、及び26を均一に混合し、Aに加えて均一にする。
工程C:Bに成分27を添加し、容器に充填し(必要に応じてプレス成形して)化粧料を得る。
以上のようにして得られた化粧料は、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られるものであった。
以下の配合組成にて、アイライナーを調製した。
工程A:成分1〜11を混合し、均一に分散する。
工程B:成分12〜16を混合する。
工程C:BをAに徐添して乳化した後冷却し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとし、べたつきがない使用感である上、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性も共に優れ、化粧持ちも非常に良いことが確認された。
以下の配合組成にて、W/Oクリームを調製した。
工程A:成分1〜19を加熱混合する。
工程B:成分20〜31を加熱溶解する。
工程C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分32を添加し、クリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
以下の配合組成にて、W/Oクリームを調製した。
(製造方法)
工程A:成分1〜21を加熱混合する。
工程B:成分22〜35を加熱溶解する。
工程C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分36を添加し、クリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
以下の配合組成にて、W/Oクリームを調製した。
工程A:成分1〜21を加熱混合する。
工程B:成分22〜32を加熱溶解する。
工程C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分33を添加し、クリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
以下の配合組成にて、ファンデーションを調製した。
工程A:成分1〜20及び28〜31を加熱混合し、成分21〜27を均一分散したものを添加して十分に混合する。
工程B:成分32〜39を加熱溶解する。
工程C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分40を添加しファンデーションを得た。
以上のようにして得られた乳化ファンデーションは、粘度が低くキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。特に、実施例97は乳化液状型のファンデーションであり、実施例100は流動性のない乳化型ファンデーションであり、コンパクトに充填可能なものであり、使用性に優れるものであった。
以下の配合組成にて、乳液を調製した。
工程A:成分1〜24を加熱混合する。
工程B:成分25〜33を加熱溶解する。
工程C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分34を添加し乳液を得た。
以上のようにして得られた乳液は、低粘度でキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも非常に良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
以下の配合組成にて、化粧料を調製した。
工程A:成分1〜9を加熱混合する。
工程B:成分10〜20を加熱溶解する。
工程C:攪拌下、AにBを徐添して均一分散し、化粧料を得た。
以上のようにして得られた化粧料は、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも非常に良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
以下の配合組成にて、O/W型化粧料を調製した。
ゲンチアナエキス:20% エタノール水で抽出したもの
(製造方法)
工程A:成分1〜19を均一混合する。
工程B:成分20〜33を均一混合する。
工程C:攪拌下、BにAを徐添して乳化し、化粧料を得た。
式(10)で示されるオルガノポリシロキサン50質量部、式(11)で示される2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン5質量部、メチルメタクリレート35質量部、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン10質量部、エタノール120質量部、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)1質量部を用い、合成例1と同様にして共重合体を得た。該重合体は固体状の樹脂であり、GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量は123000であった。合成例1,4及び上記比較合成例の樹脂を用い、下表処方によりパウダーファンデーションを製造した。
工程A:成分8〜12を均一分散する。
工程B:成分1〜7を均一に混合し、Aに加えて均一にする。
工程C:容器に充填し、プレス成形してファンデーションを得る。
得られたパウダーファンデーションを45℃で1ヶ月保存後の外観変化を目視観察した。実施例112及び113のファンデーションは何れも外観に変化が認められなかったが、比較例13はファンデーションにひび割れがあり、パフで取ったときに粉体が一部凝集していることが認められた。このように、反応性基を含有する樹脂を配合すると保存安定に劣ることがわかった。
合成例8の共重合体10gをデカメチルシクロペンタシロキサン50gに溶解し、それに酸化チタン(MT−100TV、テイカ株式会社製)40gを加え、ビーズミルを用いて分散させ、酸化チタン分散物(A)を得た。
別途、合成例22の共重合体8gをデカメチルシクロペンタシロキサン42gに溶解し、それに酸化亜鉛(MZ505S、テイカ株式会社製)50gを加え、ビーズミルを用いて分散させ、酸化亜鉛分散物 (B)を得た。
上記各分散物を使用して、下表処方によりサンスクリーン剤を調製した。
工程A:成分1〜5及び9〜11を均一分散する。
工程B:成分6〜8を溶解する。
工程C:BをAに加えて乳化する。
以上のようにして得られたサンスクリーン剤は、油っぽさ、べたつきがなくさっぱりとしており、しかも密着感に優れたものであった。
Claims (36)
- 繰り返し単位(II)において、X2が-COO(CH2)c-、但しcは1〜10の整数、であり、R3がメチル基であることを特徴とする請求項1または2記載の化粧料。
- 前記重合体(A)が、不飽和カルボン酸及びその誘導体、ビニルピロリドン及びその誘導体、並びにスチレン及びその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のラジカル重合性モノマーから誘導される繰り返し単位(III)をさらに含む、請求項1〜3のいずれか1項記載の化粧料。
- 繰り返し単位(III)が、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド及びビニルピロリドンからなる群より選ばれる少なくとも1種から誘導されることを特徴とする請求項4項記載の化粧料。
- (メタ)アクリル酸エステルが、ポリオキシアルキレンモノ(メタ)アクリレート、又は(ポリ)グリセリンモノ(メタ)アクリレートであることを特徴とする請求項5記載の化粧料。
- 重合体質量に基き、繰り返し単位(I)が1.0〜29.0質量%で、繰り返し単位(II)が71.0〜99.0質量%で、夫々含まれる請求項1〜3のいずれか1項記載の化粧料。
- 該重合体重量に基き、繰り返し単位(I)が30.0〜99.5質量%で、繰り返し単位(II)が0.5〜70.0質量%で夫々含まれる、請求項1〜3のいずれか1項記載の化粧料。
- 該重合体重量に基き、繰り返し単位(I)が1.0〜29.0質量%で、繰り返し単位(II)が0.5〜69.5質量%で、及び、繰り返し単位(III)が29.5〜98.5質量%で夫々含まれる請求項4〜8のいずれか1項記載の化粧料。
- 該重合体重量に基き、繰り返し単位(I)が30.0〜99.0質量%で、繰り返し単位(II)が0.5〜69.5質量%で、及び、繰り返し単位(III)が0.5〜69.5質量%で、夫々含まれる請求項4〜8のいずれか1項記載の化粧料。
- 油脂(B)をさらに含む請求項1〜12のいずれか1項記載の化粧料。
- 油脂(B)の少なくとも一部が、常温で液状である請求項13記載の化粧料。
- 油脂(B)の少なくとも一部が、シリコーン油である請求項13又は14記載の化粧料。
- 油脂(B)の少なくとも一部が、下記一般式(8)で示される直鎖状シリコーン油、一般式(9)で示される環状シリコーン油、及び一般式(10)で示される分岐状シリコーン油からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項15記載の化粧料。
(ここでR5は、互いに異なっていてよい、水素原子、水酸基、炭素数2〜20の非置換、フッ素置換もしくはアミノ置換アルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数6〜22のアルコキシ基及び一般式(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}pSi(CH3)2CH2CH2−、但しpは0〜500の整数、で示される基から選択される基であり、
R6は炭素数1〜20の1価アルキル基であり、h及びiは夫々0〜1000の整数であり且つ1≦h+i≦2000を満たし、j及びkは夫々0〜3の整数であり、l及びmは夫々0〜8の整数であり且つ3≦l+m≦8を満たし、及び、nは1〜4の整数である) - 油脂(B)の少なくとも一部が、R5の一部が炭素数2〜20のアミノ置換アルキル基又はフッ素置換アルキル基である上記一般式(8)の直鎖状オルガノポリシロキサン、R5の一部が炭素数2〜20のアミノ置換アルキル基又はフッ素置換アルキル基である上記一般式(9)の環状オルガノポリシロキサン、−{(CF3CH2CH2)(CH3)SiO}q−単位からなる環状オルガノポリシロキサン、但しqは3〜8の整数、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、及びパーフルオロオクタンからなる群より選択される少なくとも1種類である請求項16記載の化粧料。
- 炭素数が2〜10のアルコール性水酸基を有する化合物(C)をさらに含有する請求項1〜17のいずれか1項記載の化粧料。
- 水溶性高分子及び/又は水膨潤性高分子(D)をさらに含有する請求項1〜18のいずれか1項記載の化粧料。
- 水(E)をさらに含む請求項1〜19のいずれか1項記載の化粧料。
- 粉体(F)をさらに含む請求項1〜20のいずれか1項記載の化粧料。
- 粉体(F)の少なくとも一部が、シリコーンエラストマー球状粉体、球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体、ポリメチルシルセスキオキサンで表面を被覆されたシリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、及びポリウレタンパウダーからなる群より選択される少なくとも1種類である請求項21記載の化粧料。
- 界面活性剤(G)をさらに含む請求項1〜22のいずれか1項記載の化粧料。
- 界面活性剤(G)が、分子中にポリオキシアルキレン鎖、またはポリグリセリン鎖を持つシリコーンである請求項23記載の化粧料。
- G)界面活性剤が、分子質量の5〜50質量%のポリオキシエチレン鎖、またはポリグリセリン鎖を有する、請求項24記載の化粧料。
- 架橋型オルガノポリシロキサン(H)をさらに含む請求項1〜25のいずれか1項記載の化粧料。
- 架橋型オルガノポリシロキサン(H)が、粘度0.65〜100.0mm2/sを有する油脂(B)により膨潤されている、請求項26記載の化粧料。
- 架橋型オルガノポリシロキサン(H)が、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つ架橋剤と、珪素原子に直接結合した水素原子との反応により形成された架橋構造を有する、請求項26または27記載の化粧料。
- 架橋型オルガノポリシロキサン(H)が、架橋構造部分にポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、フルオロアルキル部分、及びポリグリセリン部分からなる群より選ばれる少なくとも1の部分を含む、請求項26〜28のいずれか1項記載の化粧料。
- デカメチルシクロペンタシロキサンに均一に溶解され得る、25℃でガム状ないし固体状のシリコーン樹脂(I)をさらに含む請求項1〜29のいずれか1項記載の化粧料。
- シリコーン樹脂(I)がMQ、MT、MDQ、MDT、MTQ、MDTQ、TD、TQ、又はTDQで表されるシリコーン網状化合物である請求項30記載の化粧料。
- シリコーン樹脂(I)がピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分、及びアミノ部分からなる群より選ばれる少なくとも1の部分を分子中に含有する請求項31記載の化粧料。
- アクリルシリコーン樹脂(J)、但しシリコーン重合体(A)を除く、をさらに含む請求項1〜32のいずれか1項記載の化粧料。
- 紫外線防御成分(K)をさらに含む請求項1〜33のいずれか1項記載の化粧料。
- 化粧料が、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、制汗剤、メイクアップ化粧料、又は紫外線防御用化粧料のいずれかである、請求項1〜34のいずれか1項記載の化粧料。
- 化粧料の形態が液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、又はスティック状の何れかである請求項1〜35のいずれか1項記載の化粧料。
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