JPS6383076A - トリアゾ−ル誘導体及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（１） （式中、Ｘは水素原子または塩素原子を示す）で示され
る１−（４−クロロもしくは２．４−ジクロロフェニル
）−１−ヒドロキシ−２−（１，２，４−）−リアゾー
ル−１−イル）−４゜４−ジメチル−１−ペンタン−８
−オン（以下、トリアゾール誘導体という）およびその
製造法れを脱水後還元することにより、一般式１）（式
中、Ｘは前記と同じ意味を有する）で示されるトリアゾ
ールアルコール誘導体ヘト導くことができ、該トリアシ
−１？アルコール誘導体は殺菌剤等として非常に重要な
化合物である（特開昭５４−４１８７５号公報） かかるトリアゾールアルコール誘導体（１）の製法とし
ては、１−（１、２、４−トリアゾリル）−８，８−ジ
メチル−２−ブタノン（以下、トリアゾリルビナコロン
という）と一般式（Ｉ）（式中、Ｘは前記と同じ意味を
有する）で示される芳香族アルデヒドを縮合させて得ら
れる一般式（ＩＶ） で示されるアゾール誘導を還元して（特開昭５４−４１
８７５号公報）製造する方法が知られている。

しかし、この方法において、原料として粗製のトリアゾ
リルビナコロン←４１１を使用すると得られたトリアゾ
ールアルコール誘導体（１）の品質が低下し、そのため
原料のトリアゾリルビナコロン中をＴｉ１ｇ４するか、
中間体のアゾール誘導体（ｆｆ）あるいは最終物のトリ
アゾールアルコール誘導体（１）を精製する必要が生じ
るが、いずれの段階でこれらを精製するにしても蒸留装
置を必要とするばかりでなく、精製操作による収率の低
下を伴い、経済的に有利とは言えなかった。

このようなことから、本発明者らはトリアゾリルビナコ
ロンを使用することなく、高品質でトリアゾリルアルコ
ール誘導体（１）をｌｌすることができる化合物につい
て検討の結果、前記一般式（Ｉ）で示されるトリアゾー
ル誘導体の開発に成功し、本発明に至った。

一般式（１）で示されるトリアゾール誘導体は、概念的
には特開昭５２１−１８７８４号公報に記載の化合物の
範洲に含まれるが、同公報においては具体的に全く記載
されず、また、同公報に記載の製造方法によっても合成
することができず、本発明者らによって初めて製造され
、初めてその構造が明らかとされた新規化合物である。

かかる一般式（１）で示されるトリアゾール誘導体は、
前記一般式（２）で示される芳香族アルデヒド、一般式
ｍ ＨａＡ　−ＣＨ２−Ｃ−Ｃ−ＣＨａ　　　（Ｖ）ＣＨ，
。

（式中、Ｈａｌは塩素原子または臭素原子を示す） で示されるａ−ハロビナコロンおよび１．２゜４−トリ
アゾールを、アルカリの存在下に縮合することにより容
易に製造することができる。

ここで、芳香族アルデヒド（１）としては４−クロルベ
ンズアルデヒドまたは２．４−ジクロルベンズアルデヒ
ドが、α−八クロビナコロンしてはａ−クロルビナコロ
ンまたはα−ブロモビナコロンが使用される。

本反応における上記原料割合は、一般的にはα−八クロ
ビナコロン対して芳香族アルデヒド（ＩＩ）および１，
２．４−トリアゾールがそれぞれ０．７〜１．５当量倍
、好ましくは０．８〜１，２当量倍の範囲であるが、基
本的には各反応原料割合は等当量である。

尚、本反応におけるこれら反応原料はいずれも貰純度品
であることは特に必要とせず、通常用いられる工業用の
品質で十分である。

この反応に使用されるアルカリは特に限定されないが、
例えば水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸
塩、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカリ
土類金属水酸化物、炭酸カルシウムなどのアルカリ土類
金属炭酸塩などが側糸され、かかるアルカリの使用量は
α−八ハロナコロンに対し０．５モル倍以上であればよ
いが通常は１モル倍から８モル倍である。

本反応において、溶媒は必ずしも必要とせず、溶媒を使
用しなくとも反応自体は進行するが、反応の円滑な進行
、反応生成物の取り出し等の実用との観点から溶媒を使
用することがより好ましい。

かかる溶媒としては、゛反応に関与しない限り特に制限
されないが、代表的にはベンゼン、トＪＬ／　ｘンｒ（
ト（Ｄ　芳香族炭化水素、モノクロロベンゼンなどのハ
ロゲン化芳香族炭化水素、クロロホルム、ジクロロエタ
ンなどのハロゲン化炭化水素および水などが例示される
。

これらは単一溶媒系でも２種以上の混合溶媒系であって
もよい。

なお、混合溶媒系において、ベンゼン、モノクロロベン
ゼンのような非極性溶媒と水との混合溶媒を用いる場合
には、反応速度を速めるために相同移動触媒（たとえば
テトラ−ｎ−ブチル−アンモニウムブロマイド）を加え
ることができる。

溶媒を使用する場合、その使用量は特に制限されず任意
であるが、一般的には反応全原料に対して０．８Ｍ量倍
好ましくは０．６Ｍ’ｌｋ倍以上であり、上限は反応効
率や経済性などの点から一般的には１０１ｔユ倍である
。

反応温度は一１０〜１００℃、好ましくは０〜５０°Ｃ
である。

反応の進行に伴って、目的とするトリアゾール誘導体（
Ｉ）が結晶として析出してくるが、この際浦晶を加える
こともできる。溶媒として水を使用しない場合あるいは
水の社が少い場合には、副生する無相塩が析出してくる
が、これは反応終了後水で洗浄することにより簡単に除
去することができる。

反応液から析出したトリアゾール誘導体を分離するには
、たとえば一過、遠心分ｎ、デカンテーシ日ンなどの通
常の方法で容易に行うことができる。

〈発明の効果〉 かくして本発明のより、工業的容易に好収率で目的とす
るトリアゾール誘導体を得ることができ、しかも得られ
たトリアゾール誘導体は副生物が実質的に殆んど含まれ
ない高品位のものであるため、これを脱水反応後、還元
することにより高品質のトリアゾールアルコール誘導体
へ導びくことが可能となる。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１ １．２．４−トリアゾール６９ｇ、α−ブロモビナコロ
ン１６２．２ｆ、２，４−ジクロロベンズアルデヒド１
２１．！Ｍ、テトラｎ　−ブチルアンモニウムプロミド
８ｆおよびモノクロロベンゼン３００ｇをフラスコにト
リ、５°Ｃ以下に冷却する、フラスコ内容物をよく攪拌
しながらその中に５０　’／ａ水酸化カリウム水溶液１
０８ＮｆｔＯ〜５°Ｃで滴下する。滴下終了後２５ｍ　
〜３０″Ｃで３時間攪拌する。反応終了後内容物を一過
する。得られた粉末状物質を水で洗浄したのち戴圧下に
乾燥し、ｌ−（２、４−ジクロロフェニル）−１−とド
ン ロｅ−２−＜　１．２　、４−トリアゾール−１−イル
）−４、４−ジメチル−ペンタン−３−オンを得た。含
量は９７．６　’、’ａで収率は９８．５％であった。

ｍ、ｐ　　　１８９〜１４１℃ ビナコロン１７９．１１、テトラｎ−ブチルアンモニウ
ムプロミド０．８１４−クロロベンズアルデヒドｔｉ、
２１およびモノクロロベンゼン８０ｆをフラスコにとり
、６℃以下に冷却する。フラスコ内容物をよ（攪拌しな
がらその中に５０％水酸化カリウム水溶液１０．８１を
０〜５℃で滴下し、同温度で１０時間授攪拌る。その後
２０〜２５°Ｃで６時間攪拌する。反応終了後内容物を
濾過する。得られた粉末状物質を水で洗浄したのち減圧
下に乾燥し、１−（４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−（１、２、４−）−リアゾール−１−イル）
−４，４−ジメチル−ペンタン−８−オンを得た。含量
は９７．４％で収率は８８．８％であった。

ｆｆ１ｓｎ　８６〜８７．５ ６、補正の内容 手　続　補　正　書（自発） 昭和６１年１２月１８日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子または塩素原子を示 す） で示されるトリアゾール誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子または塩素原子を示 す） で示される芳香族アルデヒド、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｈａｌは塩素原子または臭素原子を示す） で示されるα−ハロピナコロンおよび１，２，４−トリ
   アゾールを、アルカリの存在下に縮合することを特徴と
   する一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは前記と同じ意味を有する） で示されるトリアゾール誘導体の製法。