JPS61282371A - アルキルオキシランの製造方法 - Google Patents
アルキルオキシランの製造方法Info
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- JPS61282371A JPS61282371A JP12783186A JP12783186A JPS61282371A JP S61282371 A JPS61282371 A JP S61282371A JP 12783186 A JP12783186 A JP 12783186A JP 12783186 A JP12783186 A JP 12783186A JP S61282371 A JPS61282371 A JP S61282371A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、硫黄イリドと反応させることによシ脂肪族ア
ルデヒドからアルキルオキシランを製造する新規な製造
方法に関するものである。
ルデヒドからアルキルオキシランを製造する新規な製造
方法に関するものである。
新規な方法によって得られるアルキルオキシランは、順
次２−フェニル−２−トリアゾリルメチルジオキソラン
類の高活性植物殺微生物剤及び植物成長調節剤を得る中
間体である１、２−ジヒドロキシアルカンの合成のため
の重要な中間体である０２−７エニルー２−トリアゾリ
ルメチルジオキソランとその製法及びそれらの使用法は
、たとえば合衆国特許第４０７９０６２号明細書に開示
されている０この種類の重要な代表的化合物は、一般名
プロピコナゾールで知られている２−（２，４−ジクロ
ロフェニル）−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル−メチル）−４−ｎ−プロピルジオキソラン
である◎この化合物は、 １．２−ベンタンジオール
とω−ブロモ−２，４−ジクロロアセトフェノンを反応
させテ！−７’ロモメチル−２−（２，４−ジクロロフ
ェニル）−４−ｎ−プロピルジオキソランを得。
次２−フェニル−２−トリアゾリルメチルジオキソラン
類の高活性植物殺微生物剤及び植物成長調節剤を得る中
間体である１、２−ジヒドロキシアルカンの合成のため
の重要な中間体である０２−７エニルー２−トリアゾリ
ルメチルジオキソランとその製法及びそれらの使用法は
、たとえば合衆国特許第４０７９０６２号明細書に開示
されている０この種類の重要な代表的化合物は、一般名
プロピコナゾールで知られている２−（２，４−ジクロ
ロフェニル）−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル−メチル）−４−ｎ−プロピルジオキソラン
である◎この化合物は、 １．２−ベンタンジオール
とω−ブロモ−２，４−ジクロロアセトフェノンを反応
させテ！−７’ロモメチル−２−（２，４−ジクロロフ
ェニル）−４−ｎ−プロピルジオキソランを得。
これを更にＩＨ−１，２，４）＋７７ゾールと反応させ
ることによって得られる。
ることによって得られる。
本発明製造方法で得られる式（１）で表わされるアルキ
ルオキシランの加水分解は、無機酸もしくは無機塩基の
触媒の存在下で通常の方法で実施される〇 カルボニル基にメチルイリドを加えることによるオキシ
ランの合成方法は、文献より早くから知られていた。ジ
メチルオキンスルホニウムメチルイリド及びジメチルス
ルホニウムメチルイリドはコレイ（Ｃｏｒｅｙ ）及び
チャイコフスキー （Ｃｈａｙｋｏｖｓｋｙ ）によっ
て（Ｊ 、 Ａｍｅｒ 、 Ｃｈｅｍ 。
ルオキシランの加水分解は、無機酸もしくは無機塩基の
触媒の存在下で通常の方法で実施される〇 カルボニル基にメチルイリドを加えることによるオキシ
ランの合成方法は、文献より早くから知られていた。ジ
メチルオキンスルホニウムメチルイリド及びジメチルス
ルホニウムメチルイリドはコレイ（Ｃｏｒｅｙ ）及び
チャイコフスキー （Ｃｈａｙｋｏｖｓｋｙ ）によっ
て（Ｊ 、 Ａｍｅｒ 、 Ｃｈｅｍ 。
Ｓｏｃ、８７／６，１３５３−１３６４．１９６５）
オキシラン合成の為の適当な指薬として開示されている
◇これまでに開示された合成方法は、得られた収量が不
十分であるかその方法は芳香族アルデヒドもしくはケト
ンのみに適しているかのどちらかで大規模での反応には
不適当である。
オキシラン合成の為の適当な指薬として開示されている
◇これまでに開示された合成方法は、得られた収量が不
十分であるかその方法は芳香族アルデヒドもしくはケト
ンのみに適しているかのどちらかで大規模での反応には
不適当である。
（西ドイツ特許公開第３３１５５２４号及び第３３１５
６１９号明細書参照）０他の方法は、不経済であったり
、もしくは環境的に受は入れられない、というのは、高
価な及び／または、生態学的に有害な試薬の使用を必要
としたからである（Ｈｅｌｖ 、 Ｃｂｅｍ 、 Ａｃ
ｔａ 第６３巻（６）、１６６５−１６７４頁、１９
８０年アメリカ合衆国特許第３４４２９１２号明細書及
びヨーロッパ公告特許第９４７２６号参照）０ 従って、脂肪族アルデヒドからアルキルオキシランを製
造するための安価で大規模で実施できる方法が必要であ
る０新規な本発明の製造方法は、実質上この必要を満た
しているのは驚くべきことである〇 本発明方法は。
６１９号明細書参照）０他の方法は、不経済であったり
、もしくは環境的に受は入れられない、というのは、高
価な及び／または、生態学的に有害な試薬の使用を必要
としたからである（Ｈｅｌｖ 、 Ｃｂｅｍ 、 Ａｃ
ｔａ 第６３巻（６）、１６６５−１６７４頁、１９
８０年アメリカ合衆国特許第３４４２９１２号明細書及
びヨーロッパ公告特許第９４７２６号参照）０ 従って、脂肪族アルデヒドからアルキルオキシランを製
造するための安価で大規模で実施できる方法が必要であ
る０新規な本発明の製造方法は、実質上この必要を満た
しているのは驚くべきことである〇 本発明方法は。
次式（Ｉ）：
（式中、
Ｒは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす）で
表わされるアルキルオキシランを製造するにあたシ、 次式（■）： （式中。
表わされるアルキルオキシランを製造するにあたシ、 次式（■）： （式中。
Ｒは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす）で
表わされる脂肪族アルデヒドと次式側 （式中、 Ｘは炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、 作はアルカリ金属水酸化物水溶液の存在下でカウンター
アニオンを表わす）で表わされるスルホニウム塩との反
応を、アルカリ金属水酸化物溶液と反応体を装入するこ
とによって行ない、その後、同時に等モル量のアルデヒ
ドとスルホニウム塩を加え、カウンターアニオンとして
Ｈ，Ｃｏ−８ｏ、−００で表わされるメトスル７エート
アニオンを選択することを特徴とするアルキルオキシラ
ンの製造方法である。
表わされる脂肪族アルデヒドと次式側 （式中、 Ｘは炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、 作はアルカリ金属水酸化物水溶液の存在下でカウンター
アニオンを表わす）で表わされるスルホニウム塩との反
応を、アルカリ金属水酸化物溶液と反応体を装入するこ
とによって行ない、その後、同時に等モル量のアルデヒ
ドとスルホニウム塩を加え、カウンターアニオンとして
Ｈ，Ｃｏ−８ｏ、−００で表わされるメトスル７エート
アニオンを選択することを特徴とするアルキルオキシラ
ンの製造方法である。
アルデヒドとスルホニウム塩の同時添加は２つの別々の
、同時に操作する計量装置から、或いはアルデヒドとス
ルホニウム塩の両方を含むひとつの溶液の形でのどちら
かで行なわれるのが好ましい・ 通常反応は、水相及び水と不混和の有機溶媒相から成る
混合物の２つの相で行なわれる０主に有機相は、２つの
反応体及びその結果生じた生成物から成る◎反応は、不
活性溶媒中で行なわれるのが有利であるが、ある場合に
は、特に連続操作においては、無溶媒中で実施してもよ
い０本発明において使用される不活性溶媒は。
、同時に操作する計量装置から、或いはアルデヒドとス
ルホニウム塩の両方を含むひとつの溶液の形でのどちら
かで行なわれるのが好ましい・ 通常反応は、水相及び水と不混和の有機溶媒相から成る
混合物の２つの相で行なわれる０主に有機相は、２つの
反応体及びその結果生じた生成物から成る◎反応は、不
活性溶媒中で行なわれるのが有利であるが、ある場合に
は、特に連続操作においては、無溶媒中で実施してもよ
い０本発明において使用される不活性溶媒は。
水と不混和である・この目的に適しているものハロベン
ゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンセン、ニトロト
ルエンのような芳香族溶媒で。
ゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンセン、ニトロト
ルエンのような芳香族溶媒で。
種々のハロベンゼンが好ましい０溶媒として使用するの
に適したハロベンゼン誘導体は２−クロロトルエン、３
−クロロトルエン、４−クロロトルエン、クロ日ベンゼ
ン、オルト−ジクロＣＩヘンゼン、メタージクロロベン
ゼン及ヒバラージクロロベンゼンで、クロロベンゼンが
好マしい溶媒である０技術的な理由に、よシ式■及び弐
ｍで表わされる反応体は、有機溶媒中で溶液として用い
られ、一方アルカリ金属の水酸化物は、濃縮水溶液の形
状で用いられるのが好ましい。溶媒量が５０％以上で存
在する式■及び弐■で表わされる溶液を使うことも有利
である＠スルホキソニウム塩もしくはその場で形成され
るスル７アイリドを用いる文献により公知のオキシラン
合成においては異種のカウンターアニオン、例えばハロ
ゲンアニオン、好ましくは ｅ Ｂｒ または工 、炭酸塩アニオン、硝酸塩アニオン
、硫酸塩アニオン、酢酸塩アニオン、過塩素酸塩アニオ
ンもしくはトシレートアニオンを使用する◎本発明の製
造方法において、メトスル７エートアニオンＨｓｃｏ−
ｓｏ２−ｏｅで最もうま〈実施されるのは驚くべきこと
である。
に適したハロベンゼン誘導体は２−クロロトルエン、３
−クロロトルエン、４−クロロトルエン、クロ日ベンゼ
ン、オルト−ジクロＣＩヘンゼン、メタージクロロベン
ゼン及ヒバラージクロロベンゼンで、クロロベンゼンが
好マしい溶媒である０技術的な理由に、よシ式■及び弐
ｍで表わされる反応体は、有機溶媒中で溶液として用い
られ、一方アルカリ金属の水酸化物は、濃縮水溶液の形
状で用いられるのが好ましい。溶媒量が５０％以上で存
在する式■及び弐■で表わされる溶液を使うことも有利
である＠スルホキソニウム塩もしくはその場で形成され
るスル７アイリドを用いる文献により公知のオキシラン
合成においては異種のカウンターアニオン、例えばハロ
ゲンアニオン、好ましくは ｅ Ｂｒ または工 、炭酸塩アニオン、硝酸塩アニオン
、硫酸塩アニオン、酢酸塩アニオン、過塩素酸塩アニオ
ンもしくはトシレートアニオンを使用する◎本発明の製
造方法において、メトスル７エートアニオンＨｓｃｏ−
ｓｏ２−ｏｅで最もうま〈実施されるのは驚くべきこと
である。
アルカリ金属水酸化物の水溶液及び式■と式■で表わさ
れる純粋な反応体もしくは、水と不混和性の有機溶媒中
のそれらの溶液の使用によって、上記に説明した２相反
応混合物を形成するＯ 慣用の相間移動触媒を、場合によって、２相反応混合物
に加えてもよい。この過程は、求めるアルキルオキシラ
ンの収量にわずかな影響を与えるだけである０慣用の相
間移動触媒の例は。
れる純粋な反応体もしくは、水と不混和性の有機溶媒中
のそれらの溶液の使用によって、上記に説明した２相反
応混合物を形成するＯ 慣用の相間移動触媒を、場合によって、２相反応混合物
に加えてもよい。この過程は、求めるアルキルオキシラ
ンの収量にわずかな影響を与えるだけである０慣用の相
間移動触媒の例は。
トリメチルベンジルアンモニウムプロマイト、トリメチ
ルベンジルアンモニウムクロライド。
ルベンジルアンモニウムクロライド。
トリエチルベンジルアンモニウムクロ：フイ）”。
トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド。
テトラブチルアンモニウムクロライドもしくはトリブチ
ルメチルアンモニウムブロマイドのような第四アンモニ
ウム塩：もしくは１８−クラウン−６，１５−クラウン
５−もしくは１２−クラウン−４のようなりラウンエー
テルである。
ルメチルアンモニウムブロマイドのような第四アンモニ
ウム塩：もしくは１８−クラウン−６，１５−クラウン
５−もしくは１２−クラウン−４のようなりラウンエー
テルである。
Ｒ及びＸの定義中にあるアルキル基は、炭素原子数１な
いし１８のすべての可能な異性体からなる０しかしなが
ら１本発明の製造方法において、直鎖炭化水素基が好ま
しい・Ｒは、炭素原子数２ないし６のアルキル基が好ま
しく、 ｎ−プロピル基が最も好ましい。Ｘは炭素原子
数５ないし１２のアルキル基が好ましく、ｎ−ヘキシル
基が最も好ましい０本発明の製造方法は。
いし１８のすべての可能な異性体からなる０しかしなが
ら１本発明の製造方法において、直鎖炭化水素基が好ま
しい・Ｒは、炭素原子数２ないし６のアルキル基が好ま
しく、 ｎ−プロピル基が最も好ましい。Ｘは炭素原子
数５ないし１２のアルキル基が好ましく、ｎ−ヘキシル
基が最も好ましい０本発明の製造方法は。
同時ＫＲが炭素原子数２ないし６のアルキル基を表わし
及びＸが炭素原子数５ないし１２のアルオル基である時
、とシわけ有効に利用される。
及びＸが炭素原子数５ないし１２のアルオル基である時
、とシわけ有効に利用される。
式■及び式■で表わされる反応体は１本発明の製造方法
においておよそ等モル量使用されるが、式■で表わされ
る成分の超過が２０モル係以内であれば１式■で表わさ
れる化合物の収量（著しい影響は与えない。アルカリ金
属水酸化物の水溶液は少なくとも弐■で表わされるスル
ホニウム塩と等モル量使用する＠スルホニウム塩のモル
量につき、アルカリ金属水酸化物２０モルまでのアルカ
リ金属水酸化物の過剰が好ましい０スルホニウム塩のモ
ル量につき、アルカリ金属の水酸化物１ないし１０モル
使用するのが最も好ましい＠通常、アルカリ金属水酸化
物は、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである◎本
発明の製造方法において、水酸化カリウムを使うことが
有利である０未反応アルカリ金属水酸化物は、再利用可
能である。
においておよそ等モル量使用されるが、式■で表わされ
る成分の超過が２０モル係以内であれば１式■で表わさ
れる化合物の収量（著しい影響は与えない。アルカリ金
属水酸化物の水溶液は少なくとも弐■で表わされるスル
ホニウム塩と等モル量使用する＠スルホニウム塩のモル
量につき、アルカリ金属水酸化物２０モルまでのアルカ
リ金属水酸化物の過剰が好ましい０スルホニウム塩のモ
ル量につき、アルカリ金属の水酸化物１ないし１０モル
使用するのが最も好ましい＠通常、アルカリ金属水酸化
物は、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである◎本
発明の製造方法において、水酸化カリウムを使うことが
有利である０未反応アルカリ金属水酸化物は、再利用可
能である。
反応温度は、普通１０℃ないし１４０℃の範囲にある。
出来るだけ高収量、高純度を得るためには、特に反応温
度ｆｔ６０℃ないし１００℃の範囲でこの方法を実施す
るのが有利である＠もし反応が上述の温度範囲で行なわ
れれば１反応時間は１０分ないし２時間の範囲である０
上述の反応条件は、常圧下における製造方法に基づくも
のである。この反応を簡単に実施するために。
度ｆｔ６０℃ないし１００℃の範囲でこの方法を実施す
るのが有利である＠もし反応が上述の温度範囲で行なわ
れれば１反応時間は１０分ないし２時間の範囲である０
上述の反応条件は、常圧下における製造方法に基づくも
のである。この反応を簡単に実施するために。
本方法を常圧下で実施するのが好ましい。：しかしなが
ら、１０ｍバールないし２０バールの範囲内の低圧もし
くは高圧下で反応を実施した時、これまでのところ障害
は認められなかった〇本発明の製造方法は１回分式及び
連続式で実施することが出来る。しかしながら１両方の
場合において１式■及び弐■で表わされる反応体は、ア
ルカリ金属水酸化物溶液に同時に加えるということを常
に確実に実施しなければならない０ 本発明方法の好ましい具体例においては、６０℃ないし
１００℃の温度範囲において、クロロベンゼンと水との
混合物中で反応を実施することである。
ら、１０ｍバールないし２０バールの範囲内の低圧もし
くは高圧下で反応を実施した時、これまでのところ障害
は認められなかった〇本発明の製造方法は１回分式及び
連続式で実施することが出来る。しかしながら１両方の
場合において１式■及び弐■で表わされる反応体は、ア
ルカリ金属水酸化物溶液に同時に加えるということを常
に確実に実施しなければならない０ 本発明方法の好ましい具体例においては、６０℃ないし
１００℃の温度範囲において、クロロベンゼンと水との
混合物中で反応を実施することである。
新規な製造方法の有利な点は、クロロベンゼン及び水の
混合物中で水酸化カリウムの存在下で６０℃ないし１０
０℃の温度範囲でジメチルへキシルスルホニウムメトス
ル７エートトプチルアルデヒドとを反応させる時、最も
明白である◎アルキルオキシランの製造のための本発明
の新規な製造方法は１次に示す実施例によシ、説明する
◇ 実施例１：２−プロピルオキシラン 攪拌器付きのガラス反応器ｔ−８０℃の温度で水酸化ナ
トリウムの５０％水溶液８００Ｆ（１０モル）で満たす
〇 有効に攪拌しながら、クロロベンゼン５１６？中のジメ
チルへキシルスルホニウムメトスルフニー）５１６Ｆ（
２モル）及びブチルアルデヒド１５ａ４５Ｆ（２，２モ
ル）の溶液を滴下する０温度は８０℃に保ちながら加え
る０１５分後１反応混合物を冷却し、水２ｔで希釈する
＠有機相全停離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、充填
塔を通し分別すると、純度９５チの２−プロピルオキシ
ラン１３６？（収量は理論値の７５係）が得られる０沸
点二８８℃ないし９２℃０ 実施例２：２−プロピルオキシラン 総容量α５ｔの攪拌反応器のカスケードを。
混合物中で水酸化カリウムの存在下で６０℃ないし１０
０℃の温度範囲でジメチルへキシルスルホニウムメトス
ル７エートトプチルアルデヒドとを反応させる時、最も
明白である◎アルキルオキシランの製造のための本発明
の新規な製造方法は１次に示す実施例によシ、説明する
◇ 実施例１：２−プロピルオキシラン 攪拌器付きのガラス反応器ｔ−８０℃の温度で水酸化ナ
トリウムの５０％水溶液８００Ｆ（１０モル）で満たす
〇 有効に攪拌しながら、クロロベンゼン５１６？中のジメ
チルへキシルスルホニウムメトスルフニー）５１６Ｆ（
２モル）及びブチルアルデヒド１５ａ４５Ｆ（２，２モ
ル）の溶液を滴下する０温度は８０℃に保ちながら加え
る０１５分後１反応混合物を冷却し、水２ｔで希釈する
＠有機相全停離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、充填
塔を通し分別すると、純度９５チの２−プロピルオキシ
ラン１３６？（収量は理論値の７５係）が得られる０沸
点二８８℃ないし９２℃０ 実施例２：２−プロピルオキシラン 総容量α５ｔの攪拌反応器のカスケードを。
実施例１で得られた反応混合物で満たし、温度を８０℃
にする。その後、水酸化ナトリウムの５０係水溶液８０
０ｆ（１０モル）とジメチルへキシルスルホニウムメト
スルフニー）５１６ｔ（２モル）％プチルアルデヒ）”
１５ｔ２ｆ（１１モル）及ヒクロロベンゼン５１６ｆの
混合物ｔ−２時間かけて同モル比で均一に加える＠攪拌
反応器のカスケード中の平均滞留時間は、５０分である
。
にする。その後、水酸化ナトリウムの５０係水溶液８０
０ｆ（１０モル）とジメチルへキシルスルホニウムメト
スルフニー）５１６ｔ（２モル）％プチルアルデヒ）”
１５ｔ２ｆ（１１モル）及ヒクロロベンゼン５１６ｆの
混合物ｔ−２時間かけて同モル比で均一に加える＠攪拌
反応器のカスケード中の平均滞留時間は、５０分である
。
あふれ出た反応溶液を、水で希釈する＠有機相を分離し
、硫酸マグネシウム上で乾燥し、充填塔を通し分別する
と、純度９５チの２−プロピルオキシラン１４５？（収
量は理論値のａｏｌ）が得られる０沸点＝８８℃ないし
９２℃０実施例３：２−プ日ビルオキシラン 総容量ａ、Ｓｔの攪拌反応器のカスケードを５０チ水酸
化カリウム溶液２ＢＯｆ（２，５モル）で満たし、８０
℃にする・効果的に攪拌しなからジメチルへキシルスル
ホニウムメトスルフェート１２９ｔ（（Ｌ５モル）ｈブ
チルアルデヒド５７．８ ｆ（（Ｌ５２５モル）及ヒク
ロロベンゼン１２９ｆの混合物を３０分かけて滴下する
ことにより総量をα５ｔＫする０その後さらに水酸化カ
リウム１１２０？（１０モル）及びジメチルへキシルス
ルホニウムメトスル７エー） ５１６ｆ（２％ル）。
、硫酸マグネシウム上で乾燥し、充填塔を通し分別する
と、純度９５チの２−プロピルオキシラン１４５？（収
量は理論値のａｏｌ）が得られる０沸点＝８８℃ないし
９２℃０実施例３：２−プ日ビルオキシラン 総容量ａ、Ｓｔの攪拌反応器のカスケードを５０チ水酸
化カリウム溶液２ＢＯｆ（２，５モル）で満たし、８０
℃にする・効果的に攪拌しなからジメチルへキシルスル
ホニウムメトスルフェート１２９ｔ（（Ｌ５モル）ｈブ
チルアルデヒド５７．８ ｆ（（Ｌ５２５モル）及ヒク
ロロベンゼン１２９ｆの混合物を３０分かけて滴下する
ことにより総量をα５ｔＫする０その後さらに水酸化カ
リウム１１２０？（１０モル）及びジメチルへキシルス
ルホニウムメトスル７エー） ５１６ｆ（２％ル）。
プｆ１フルデヒド１５ｔ２ｔ（４１モル）トクロロベン
ゼン５１６ｆの混合物を一定のモル比で２時間かけて加
える。あふれた反応溶液を実施例１及び２で記載したよ
うに処理すると、沸点８８℃ないし９２℃をもつ９５％
２−プロピルオキシラン１４５ｔ（理論値の８０チ）を
得る〇実施例４：２−プロピルオキシラン 攪拌器のついたガラス反応器を温度８０℃で水酸化ナト
リウムの５０チ水溶液８００？（１０モル）で満たす０
効果的に攪拌しながら、ジメチルへキシルスルホニウム
メトスルフェート５１６Ｆ（２モル）及びブチルアルデ
ヒド１５＆４Ｆ（２，２モル）をキシレン５１６を中に
攪拌した混合物を滴下する。この添加の量温度は８０℃
に保ちつづける０１５分後１反応混合物を冷却し。
ゼン５１６ｆの混合物を一定のモル比で２時間かけて加
える。あふれた反応溶液を実施例１及び２で記載したよ
うに処理すると、沸点８８℃ないし９２℃をもつ９５％
２−プロピルオキシラン１４５ｔ（理論値の８０チ）を
得る〇実施例４：２−プロピルオキシラン 攪拌器のついたガラス反応器を温度８０℃で水酸化ナト
リウムの５０チ水溶液８００？（１０モル）で満たす０
効果的に攪拌しながら、ジメチルへキシルスルホニウム
メトスルフェート５１６Ｆ（２モル）及びブチルアルデ
ヒド１５＆４Ｆ（２，２モル）をキシレン５１６を中に
攪拌した混合物を滴下する。この添加の量温度は８０℃
に保ちつづける０１５分後１反応混合物を冷却し。
２ｔの水で希釈する◎有機相を分離し、硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、充填塔を通して分別すルト、純度９５ｆ
ｉの２−プロピルオキシラン１２７ｆ（収量は理論値の
７０％）が得られる〇沸点は８８℃ないし９２℃。
ム上で乾燥し、充填塔を通して分別すルト、純度９５ｆ
ｉの２−プロピルオキシラン１２７ｆ（収量は理論値の
７０％）が得られる〇沸点は８８℃ないし９２℃。
実施例５：２−プロピルオキシラン
実施例３と同様に総容量ＩＩＬ５ｔの攪拌された反応器
のカスケードを５０チ水酸化カリウム水ｆｆｉ液、
ジメチルへキシスルホニウムメトスルフェート、ブチル
アルデヒド及びクロロベンゼンで満たす０その後、水酸
化カリウム、ジメチルへキシスルホニウムメトスルフェ
ート及びブチルアルデヒドの純粋な成分をあふれ出る反
応混合物中にクロロベンゼンが検出できなくなるまでそ
れぞれ５１１．０５のモル比で同時に加える。
のカスケードを５０チ水酸化カリウム水ｆｆｉ液、
ジメチルへキシスルホニウムメトスルフェート、ブチル
アルデヒド及びクロロベンゼンで満たす０その後、水酸
化カリウム、ジメチルへキシスルホニウムメトスルフェ
ート及びブチルアルデヒドの純粋な成分をあふれ出る反
応混合物中にクロロベンゼンが検出できなくなるまでそ
れぞれ５１１．０５のモル比で同時に加える。
その後１更に水酸化カリウムの５０チ水溶液１１２０？
（１０モル）、ジメチルへキシルスルホニウムメトスル
７エー）５１６Ｆ（２モル）及ヒプチルアルデヒド１５
ｔ２Ｆ（２，１モル）を１．５時間以内に同時に加える
０あふれ出る反応混合物を実施例２と同様に処理すると
、９５％の２−プロピルオキシラン１２７Ｆ（理論値の
７０４）を得る。
（１０モル）、ジメチルへキシルスルホニウムメトスル
７エー）５１６Ｆ（２モル）及ヒプチルアルデヒド１５
ｔ２Ｆ（２，１モル）を１．５時間以内に同時に加える
０あふれ出る反応混合物を実施例２と同様に処理すると
、９５％の２−プロピルオキシラン１２７Ｆ（理論値の
７０４）を得る。
Claims (12)
- （１）次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒは炭素原子数、ないし１２のアルキル基 を表わす）で表わされるアルキルオキシランを製造する
にあたり 次式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、 Ｒは炭素原子数１ないし１２のアルキル基 を表わす）で表わされる脂肪族アルデヒドと次式（III
）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、 Ｘは炭素原子数１ないし１８のアルキル基 を表わし、 Ｙ＾■はアルカリ金属水酸化物水溶液の存在下でカウン
ターアニオンを表わす）で表わされるスルホニウム塩と
の反応をアルカリ金属水酸化物溶液と反応体を装入する
ことによって行ない、その後、同時に等モル量のアルデ
ヒドとスルホニウム塩を加え、カウンターアニオンとし
てＨ＿３ＣＯ−ＳＯ＿２−Ｏ＾■で表わされるメトスル
フェートアニオンを選択することを特徴とするアルキル
オキシランの製造方法。 - （２）反応が不活性有機芳香族溶媒中で行なわれること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - （３）反応がハロベンゼンと水との混合液中で行なわれ
ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の製造方
法。 - （４）反応がクロロベンゼンと水との混合液中で行なわ
れることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の製造
方法。 - （５）上記反応温度が６０℃ないし１００℃の範囲で行
なわれることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
製造方法。 - （６）上記式中、Ｒが炭素原子数２ないし６のアルキル
基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
製造方法。 - （７）上記式中、Ｒがプロピル基であることを特徴とす
る特許請求の範囲第６項記載の製造方法。 - （８）上記式中、Ｘが炭素原子数５ないし１２のアルキ
ル基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の製造方法。 - （９）上記式中、Ｘがヘキシル基であることを特徴とす
る特許請求の範囲第８項記載の製造方法。 - （１０）上記式中、Ｒは炭素原子数２ないし６のアルキ
ル基、Ｘは炭素原子数５ないし１２のアルキル基である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法
。 - （１１）反応が温度範囲６０℃ないし１００℃でクロロ
ベンゼンと水の混合液中において行なわれることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - （１２）ブチルアルデヒドを温度範囲６０℃ないし１０
０℃でクロロベンゼンと水との混合液中において水酸化
カリウムの存在下でジメチルヘキシルスルホニウムメト
スルフェートと反応させることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US74044585A | 1985-06-03 | 1985-06-03 | |
| US740445 | 1985-06-03 | ||
| US822994 | 1986-01-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61282371A true JPS61282371A (ja) | 1986-12-12 |
| JPH0471910B2 JPH0471910B2 (ja) | 1992-11-16 |
Family
ID=24976548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12783186A Granted JPS61282371A (ja) | 1985-06-03 | 1986-06-02 | アルキルオキシランの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61282371A (ja) |
| ZA (1) | ZA864094B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009221126A (ja) * | 2008-03-14 | 2009-10-01 | Jsr Corp | エポキシ基含有ノルボルネン化合物及びその（共）重合体の製造方法 |
| JP2010285408A (ja) * | 2009-06-15 | 2010-12-24 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | ３−オキシラニル−２，２，５，５−テトラメチルピロリン−１−オキシルの製造方法 |
-
1986
- 1986-06-02 JP JP12783186A patent/JPS61282371A/ja active Granted
- 1986-06-02 ZA ZA864094A patent/ZA864094B/xx unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009221126A (ja) * | 2008-03-14 | 2009-10-01 | Jsr Corp | エポキシ基含有ノルボルネン化合物及びその（共）重合体の製造方法 |
| JP2010285408A (ja) * | 2009-06-15 | 2010-12-24 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | ３−オキシラニル−２，２，５，５−テトラメチルピロリン−１−オキシルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0471910B2 (ja) | 1992-11-16 |
| ZA864094B (en) | 1988-04-27 |
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