JPH023672A - 2,6‐ジエチルアニリン誘導体およびその製法 - Google Patents
2,6‐ジエチルアニリン誘導体およびその製法Info
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- JPH023672A JPH023672A JP15268988A JP15268988A JPH023672A JP H023672 A JPH023672 A JP H023672A JP 15268988 A JP15268988 A JP 15268988A JP 15268988 A JP15268988 A JP 15268988A JP H023672 A JPH023672 A JP H023672A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、医薬、農薬等の製造中間体として有用な新規
な2,6−ジニチルアニリン誘導体及びその製法に関す
る。
な2,6−ジニチルアニリン誘導体及びその製法に関す
る。
本発明化合物は、特に除草活性を有するピロン−3−カ
ルボキサミド化合物(特願昭62−164393)の製
造中間体として有用である。
ルボキサミド化合物(特願昭62−164393)の製
造中間体として有用である。
(従来技術及び発明が解決しようとする課題)本発明化
合物は、本発明者らによって初めて合成された新規化合
物である。本発明者らは、除草活性を有するピロン、3
−カルボキサミド化合物の製造法について検討した結果
、本発明化合物がその製造中間体として重要であること
およびこの有利な製造法を見い出し本発明に至った。
合物は、本発明者らによって初めて合成された新規化合
物である。本発明者らは、除草活性を有するピロン、3
−カルボキサミド化合物の製造法について検討した結果
、本発明化合物がその製造中間体として重要であること
およびこの有利な製造法を見い出し本発明に至った。
(課題を解決するための手段)
本発明は一般式(1):
Et
(Rはシアノ基又は、メチル基を示す)で表される2、
6−ジニチルアニリン誘導体及びその製法に関する。
6−ジニチルアニリン誘導体及びその製法に関する。
一般式(I)において、Rがシアノ基である化合物、す
なわち、2,6−ダニチル−4−チオシアナトアニリン
は、2,6−ジニチルアニリンに臭素及びチオシアン酸
ナトリウムを作用させることによって製造することがで
きる。この反応の溶媒としては、不活性溶媒を用いるこ
とが好ましい。具体例としては、ベン′ゼン、トルエン
、エーテル、メタノール、エタノール、インプロパツー
ル等が挙げられる。この反応の;1度としては、100
°C以下であることが好ましいが収率及び操作上の点か
ら一10°C〜40°Cが特に好適である、1用いる臭
素の量は2,6−ジニチルアニリンに対して1.0〜1
.2倍モルが好ましい。又、チオシアン酸ナトリウムの
使用量は、2,6−ジニチルアニリンに対して当モル以
上、より好ましくは2〜4倍モルである。尚、この反応
・において、臭化ナトリウムなどの塩を存在させると、
より効率的に反応が進行する。得られる2、6゜ジエチ
ル−4−チオシアナトアニリンは、常法により1青製す
ることができる。
なわち、2,6−ダニチル−4−チオシアナトアニリン
は、2,6−ジニチルアニリンに臭素及びチオシアン酸
ナトリウムを作用させることによって製造することがで
きる。この反応の溶媒としては、不活性溶媒を用いるこ
とが好ましい。具体例としては、ベン′ゼン、トルエン
、エーテル、メタノール、エタノール、インプロパツー
ル等が挙げられる。この反応の;1度としては、100
°C以下であることが好ましいが収率及び操作上の点か
ら一10°C〜40°Cが特に好適である、1用いる臭
素の量は2,6−ジニチルアニリンに対して1.0〜1
.2倍モルが好ましい。又、チオシアン酸ナトリウムの
使用量は、2,6−ジニチルアニリンに対して当モル以
上、より好ましくは2〜4倍モルである。尚、この反応
・において、臭化ナトリウムなどの塩を存在させると、
より効率的に反応が進行する。得られる2、6゜ジエチ
ル−4−チオシアナトアニリンは、常法により1青製す
ることができる。
一般式(1)において、Rがメチル基である化合物、す
なわち、2.6−ダニチル−4−メチルチオアニリンは
、2,6.ジエチル−4−チオシアナトアニリンに水素
化アルミニウムリチウム次いでジメチル硫酸を作用させ
ることによって製造することができる。
なわち、2.6−ダニチル−4−メチルチオアニリンは
、2,6.ジエチル−4−チオシアナトアニリンに水素
化アルミニウムリチウム次いでジメチル硫酸を作用させ
ることによって製造することができる。
2.6−シエヂルー本チオシアナトアニリンと水素化ア
ルミニウムリチウムとの反応は、不活性溶媒特にエーテ
ル又は、テトラヒドロフラン中で行うのが好ましい。好
適な反応温度は、0°C〜100°Cである。用いる水
素化アルミニウムリチウムの量は、2.6−シエヂルー
4−チオシアナトアニリンに対して1〜10当量が好ま
しい。この反応混合物は、アルカリ水溶液で処理した後
、中間生成物を単離し、又は、単離することなく、次の
工程すなわち、ジメチル硫酸との反応に使うことができ
る。この工程は、0°C〜100°Cで過剰量のジメチ
ル硫酸を用いて行うことが出来る。これら一連の反応に
より得られる2、6−ダニチル−4−メチルチオアニリ
ンの才^製方法は、特に限定されるものではなく、一般
的な方法、すなわち、抽出、蒸留、カラムクロマトグラ
フィー等によって行うことができる。
ルミニウムリチウムとの反応は、不活性溶媒特にエーテ
ル又は、テトラヒドロフラン中で行うのが好ましい。好
適な反応温度は、0°C〜100°Cである。用いる水
素化アルミニウムリチウムの量は、2.6−シエヂルー
4−チオシアナトアニリンに対して1〜10当量が好ま
しい。この反応混合物は、アルカリ水溶液で処理した後
、中間生成物を単離し、又は、単離することなく、次の
工程すなわち、ジメチル硫酸との反応に使うことができ
る。この工程は、0°C〜100°Cで過剰量のジメチ
ル硫酸を用いて行うことが出来る。これら一連の反応に
より得られる2、6−ダニチル−4−メチルチオアニリ
ンの才^製方法は、特に限定されるものではなく、一般
的な方法、すなわち、抽出、蒸留、カラムクロマトグラ
フィー等によって行うことができる。
一方、一般式(I)で表される化合物は、又、式t
Et
で表される化合物をルイス酸触媒の存在下、エチレンを
加圧下に作用させることによっても得ることかできる。
加圧下に作用させることによっても得ることかできる。
この場合、ルイス酸触媒として、無水塩化アルミニウム
が好適に用いられる。
が好適に用いられる。
尚、本発明化合物(1)から、例えば、下記ルートによ
って一般式(II)で示される除草活性を有する化合物
が得られる。
って一般式(II)で示される除草活性を有する化合物
が得られる。
(R1,R2,R3は低級アルキル基を示す1.Rは、
前記と同じ意味を示す。) 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
前記と同じ意味を示す。) 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
(実施例)
実施例1
2.6.ジエチル−4,ヂオシアナトアニリン2.6−
ジニチルアニリン40.3g、チオシアン酸ナトリウム
76.1g及びメタノール250m1の混合物に、水冷
下、撹拌しながら、臭素51.0g、臭化ナトリウム5
0g及びメタノール90m1の混合溶液を40分間で滴
下した。滴下後、室温にし、7時間撹拌した。
ジニチルアニリン40.3g、チオシアン酸ナトリウム
76.1g及びメタノール250m1の混合物に、水冷
下、撹拌しながら、臭素51.0g、臭化ナトリウム5
0g及びメタノール90m1の混合溶液を40分間で滴
下した。滴下後、室温にし、7時間撹拌した。
反応液を700m1の水に移し1、炭酸ナトリウムを加
えてアルカリ性とし、エーテル抽出を行った。
えてアルカリ性とし、エーテル抽出を行った。
エーテル層を常法に従って、水洗、乾燥、濃縮し、2,
6−ダニチル−4−千才シアナドアニリン55.8gを
得た。IR(neat) v 2155cm’ : L
HNMR(CDC13)δ1.23(6H、t) 、
2.48(4H、q) 、 3.88(2H、br)
、 7.08(2H。
6−ダニチル−4−千才シアナドアニリン55.8gを
得た。IR(neat) v 2155cm’ : L
HNMR(CDC13)δ1.23(6H、t) 、
2.48(4H、q) 、 3.88(2H、br)
、 7.08(2H。
S)。
実施例2
2.6−ジエチル−4−メチルチオアニリン2.6−ダ
ニチル−4−チオシアナトアニリン22.5gを乾燥エ
ーテルに溶解させ、これに水素化アルミニウムリチウム
3.8gを少しづつ加えた。これに乾燥エーテル150
m1を加え、24時間還流した。反応混合物を室温まで
冷却し、2N NaOH水溶液を150m1加えた。−
過助剤としてアルミナを用いて濾過り、2戸液の水層に
、ジメチル硫酸29m1を20分間で滴下した31滴下
後さらに室温で9時間撹拌した。反応混合物をエーテル
抽出し、得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで1青製して題記化合物4.13gを得た。I
HNMR(CDC13)δL23(6H、t) 、 2
.40(3H、s) 、 2.49(4H、q) 、
3.55(2H。
ニチル−4−チオシアナトアニリン22.5gを乾燥エ
ーテルに溶解させ、これに水素化アルミニウムリチウム
3.8gを少しづつ加えた。これに乾燥エーテル150
m1を加え、24時間還流した。反応混合物を室温まで
冷却し、2N NaOH水溶液を150m1加えた。−
過助剤としてアルミナを用いて濾過り、2戸液の水層に
、ジメチル硫酸29m1を20分間で滴下した31滴下
後さらに室温で9時間撹拌した。反応混合物をエーテル
抽出し、得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで1青製して題記化合物4.13gを得た。I
HNMR(CDC13)δL23(6H、t) 、 2
.40(3H、s) 、 2.49(4H、q) 、
3.55(2H。
br) 、 6.95(2H、s)。
Claims (3)
- (1)一般式( I ): ▲数式、化学式、表等があります▼ (Rはシアノ基又は、メチル基を示す)で表される2,
6−ジエチルアニリン誘導体。 - (2)2,6−ジエチルアニリンに、臭素及びチオシア
ン酸ナトリウムを作用させることを特徴とする2,6−
ジエチル−4−チオシアナトアニリンの製法。 - (3)2,6−ジエチル−4−チオシアナトアニリンに
水素化アルミニウムリチウム次いでジメチル硫酸を作用
させることを特徴とする2,6−ジエチル−4−メチル
チオアニリンの製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15268988A JPH023672A (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | 2,6‐ジエチルアニリン誘導体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15268988A JPH023672A (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | 2,6‐ジエチルアニリン誘導体およびその製法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH023672A true JPH023672A (ja) | 1990-01-09 |
Family
ID=15545981
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15268988A Pending JPH023672A (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | 2,6‐ジエチルアニリン誘導体およびその製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH023672A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3025986U (ja) * | 1995-12-18 | 1996-06-25 | 忠彦 本吉 | 耐震室付き家屋 |
US6466450B1 (en) | 1994-05-27 | 2002-10-15 | Sony Computer Entertainment Inc. | Game machine apparatus |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4062975A (en) * | 1976-03-29 | 1977-12-13 | The Dow Chemical Company | Amino substituted arylthio-alkanoic acids having hypolipidemic activity |
-
1988
- 1988-06-21 JP JP15268988A patent/JPH023672A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4062975A (en) * | 1976-03-29 | 1977-12-13 | The Dow Chemical Company | Amino substituted arylthio-alkanoic acids having hypolipidemic activity |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6466450B1 (en) | 1994-05-27 | 2002-10-15 | Sony Computer Entertainment Inc. | Game machine apparatus |
JP3025986U (ja) * | 1995-12-18 | 1996-06-25 | 忠彦 本吉 | 耐震室付き家屋 |
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