JPH0324058A - ビキノリル類の新規製造法 - Google Patents
ビキノリル類の新規製造法Info
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- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Quinoline Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は、キレート剤として、また各種医薬品、農薬、
染料等の中間原料等として有用なビキノリル類の新規な
製造法に関する。
染料等の中間原料等として有用なビキノリル類の新規な
製造法に関する。
ビキノリル類の製造法としてこれ１でに知られている方
法の内主なものとしては下記の如きものが挙げられる。
法の内主なものとしては下記の如きものが挙げられる。
（１）キノリン類を特別に調製したラネーニノケル触媒
の存在下減圧で還流させることにより脱水素化しカップ
リングさせる（Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，賃展，
６１６ ）。
の存在下減圧で還流させることにより脱水素化しカップ
リングさせる（Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，賃展，
６１６ ）。
（２）キノリン類をＫ２Ｓ２０８を用いて酸化カノプリ
／グさせる〔東独特許第２３，１１８号（１９６２））
。
／グさせる〔東独特許第２３，１１８号（１９６２））
。
（ろ）キノリン類をガス抜きをしたロジウムー炭素触媒
の存在下還流反応させることによりカップリングさせる
（Ｃｈｅｍ． Ａｂｓｔ．， ６８ ． １０４９３８
ｇ（１９６８））。
の存在下還流反応させることによりカップリングさせる
（Ｃｈｅｍ． Ａｂｓｔ．， ６８ ． １０４９３８
ｇ（１９６８））。
（４）キノリンを活性化ニッケル粉末と２３０±１０℃
で液相でボールミル処理する（Ｃｈｅｍ． Ａｂｓｔ．
，７５， ７６５７４ｊ （１ ９７１ ’） ）。
で液相でボールミル処理する（Ｃｈｅｍ． Ａｂｓｔ．
，７５， ７６５７４ｊ （１ ９７１ ’） ）。
（５）キノリンを粉末アルミニウム及び塩化第二水銀と
１９０〜２００℃で８時間反応させたものにキノリンと
ニトロベンゼンを加えて更に還流反応させカップリング
させる。（Ｃｈｅｍ． Ａｂｓｔ．，７８ ，２９５８
８ｕ（１９７３））。
１９０〜２００℃で８時間反応させたものにキノリンと
ニトロベンゼンを加えて更に還流反応させカップリング
させる。（Ｃｈｅｍ． Ａｂｓｔ．，７８ ，２９５８
８ｕ（１９７３））。
（６）２−クロロキノリンをジメトキシエタン中ＮａＨ
／ｔ−Ｃ ４Ｈ９ ０Ｎａ／Ｎｉ （ｏｃｏｃａｓ ）
２／Ｐ （ｃ ６Ｈ５ ） ，と４５℃で３時間反応
させる（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．， ２７
．５４８３（１９８５））。
／ｔ−Ｃ ４Ｈ９ ０Ｎａ／Ｎｉ （ｏｃｏｃａｓ ）
２／Ｐ （ｃ ６Ｈ５ ） ，と４５℃で３時間反応
させる（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．， ２７
．５４８３（１９８５））。
しかし々から、これら従来から知られているビキノリル
類の製造法は、いずれも収率が低く、１た副生物を多々
生ずる場合が多く、必ずしも充分満足し得る製法である
とは言えｋかった。
類の製造法は、いずれも収率が低く、１た副生物を多々
生ずる場合が多く、必ずしも充分満足し得る製法である
とは言えｋかった。
本発明は上記した如き状況に鑑みなされたもので、高収
率で副生物も少なく、且つ操作が容易なビキノリル類の
新規な製造法を提供することを目的とする。
率で副生物も少なく、且つ操作が容易なビキノリル類の
新規な製造法を提供することを目的とする。
本発明は、一般式（１）
（式中、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基又はアラルキ
ル基を表わし、Ｙ１〜Ｙ６は夫々独立して水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基又はノ・ロゲン原子を表わす。
ル基を表わし、Ｙ１〜Ｙ６は夫々独立して水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基又はノ・ロゲン原子を表わす。
）で示される２−キノリルスルホキシド類と、一般式Ｃ
Ｏ） Ｒ２ＭｇＸ （■〕 （式中、Ｒ２はアルキル基を表わし、Ｘはノ・ロゲン原
子を表わす。）で示されるグリニャール試薬とを反応さ
せることを特徴とする、一般式（ＩＩＩ）（式中、Ｙ１
〜Ｙ６は前記と同じ。）で示されるビキノリル類の製造
法である。
Ｏ） Ｒ２ＭｇＸ （■〕 （式中、Ｒ２はアルキル基を表わし、Ｘはノ・ロゲン原
子を表わす。）で示されるグリニャール試薬とを反応さ
せることを特徴とする、一般式（ＩＩＩ）（式中、Ｙ１
〜Ｙ６は前記と同じ。）で示されるビキノリル類の製造
法である。
一般式ＣＩ）に於けるＲ１としては、例えばメチル基，
エチル基，プロビル基，ブチル基等のアルキル基（直鎖
状、分校状いずれにても可）、例えばビニル基．１−プ
ロペニル基，２−プロペニル基（アリル基），インプロ
ペニル基．２−ブテニル基等のアルケニル基、又は例え
ばベンジル基，フェネチル基，フェニルグロピル基等の
アラルキル基が挙げられる。
エチル基，プロビル基，ブチル基等のアルキル基（直鎖
状、分校状いずれにても可）、例えばビニル基．１−プ
ロペニル基，２−プロペニル基（アリル基），インプロ
ペニル基．２−ブテニル基等のアルケニル基、又は例え
ばベンジル基，フェネチル基，フェニルグロピル基等の
アラルキル基が挙げられる。
一般式（１）及び（ＩＩＩ）に於けるＹ１〜Ｙ６として
は、水素原子、例えばメチル基，エチル基，ｆ口♂ル基
，ブチル基．アミル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オク
チル基，ノニル基，デシル基，ドデシル基等のアルキル
基（直鎖状、分枝状いずれにても可。）、例えばメトキ
シ基，エトキシ基，プロボキシ基，ブトキシ基等のアル
コキシ基（直鎖状、分枝状いずれにても可。）、又は例
えば塩素，臭素，弗素．沃素等の・・ロゲン原子が挙げ
られ、互いに同じであっても異っていてもよい。
は、水素原子、例えばメチル基，エチル基，ｆ口♂ル基
，ブチル基．アミル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オク
チル基，ノニル基，デシル基，ドデシル基等のアルキル
基（直鎖状、分枝状いずれにても可。）、例えばメトキ
シ基，エトキシ基，プロボキシ基，ブトキシ基等のアル
コキシ基（直鎖状、分枝状いずれにても可。）、又は例
えば塩素，臭素，弗素．沃素等の・・ロゲン原子が挙げ
られ、互いに同じであっても異っていてもよい。
筺た、一般式〔■〕に於げるＲ２としては例えばメチル
基，エチル基．プロビル基，ブチル基，アミル基．ヘキ
シル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，デシル基
．ドデシル基等のアルキル基が挙げられ 直鎖状、分
枝状いずれにてもよく、Ｘとしては、例えば塩素．臭素
，沃素等の・・ロゲン原子が挙げられる。
基，エチル基．プロビル基，ブチル基，アミル基．ヘキ
シル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，デシル基
．ドデシル基等のアルキル基が挙げられ 直鎖状、分
枝状いずれにてもよく、Ｘとしては、例えば塩素．臭素
，沃素等の・・ロゲン原子が挙げられる。
本発明の製造法に於で用いられる一般式（１）で示され
る２−キノリルスルホキシド類は、例，ｔば特開昭６２
−２１２３７０号公報や特願昭６５−４３６６５号明細
書に記載のスルホキシド類の製法に準じて、一般に下記
の如くして容易に合或することができる。
る２−キノリルスルホキシド類は、例，ｔば特開昭６２
−２１２３７０号公報や特願昭６５−４３６６５号明細
書に記載のスルホキシド類の製法に準じて、一般に下記
の如くして容易に合或することができる。
即ち、例えば先ず２−ハロキノリン（例えば２一クロロ
キノリン，２−ブロモキノリン等）類とソジウム（又は
ボタシウム）アルキルメル力ブタントヲ例エハベンゼン
、トルエン、メタノール、エタノール或はリン酸へキサ
メチルトリアミド（以下、ＨＭＰＡと略記する。）等の
有機溶媒中、要すればテトラ（Ｕ−ブチル）アンモニウ
ムブロマイド等の相間移動触媒の存在下、室温乃至要す
れば加温下に数時間乃至十数時間攪拌反応させればアル
キル２−キノリルスルフィトカ得られる。反応後は常法
に従って後処理を行えばよく、必要に応じてカラムクロ
マトグラフイー等により精製する等は任意である。次い
でこれを、例えば酢酸，ギ酸，プロピオ／酸等の酸性溶
媒中過酸化水素や過酢酸と１０〜２０℃で数時間乃至十
数時間反応させるとか、クロロホルム，−）クロルメタ
／，・ジクロルエタン等の有機溶媒中ｍ−クｒ：ＩＣ７
過安息香酸（以下、ｍ − ＣＰＢＡと略記する。）と
０℃以下で数時間反応させるとか、或はメタノール水溶
液中でＮａＩＯ４で処理することにより酸化すれば目的
とする２−キノリルスルホキシド類が高収率で得られる
。反応後の後処理等は常法に従ってこれを行えばよく、
必要に応じてカラムクロマトグラフィーや再結晶等によ
り精製する等は任意である。
キノリン，２−ブロモキノリン等）類とソジウム（又は
ボタシウム）アルキルメル力ブタントヲ例エハベンゼン
、トルエン、メタノール、エタノール或はリン酸へキサ
メチルトリアミド（以下、ＨＭＰＡと略記する。）等の
有機溶媒中、要すればテトラ（Ｕ−ブチル）アンモニウ
ムブロマイド等の相間移動触媒の存在下、室温乃至要す
れば加温下に数時間乃至十数時間攪拌反応させればアル
キル２−キノリルスルフィトカ得られる。反応後は常法
に従って後処理を行えばよく、必要に応じてカラムクロ
マトグラフイー等により精製する等は任意である。次い
でこれを、例えば酢酸，ギ酸，プロピオ／酸等の酸性溶
媒中過酸化水素や過酢酸と１０〜２０℃で数時間乃至十
数時間反応させるとか、クロロホルム，−）クロルメタ
／，・ジクロルエタン等の有機溶媒中ｍ−クｒ：ＩＣ７
過安息香酸（以下、ｍ − ＣＰＢＡと略記する。）と
０℃以下で数時間反応させるとか、或はメタノール水溶
液中でＮａＩＯ４で処理することにより酸化すれば目的
とする２−キノリルスルホキシド類が高収率で得られる
。反応後の後処理等は常法に従ってこれを行えばよく、
必要に応じてカラムクロマトグラフィーや再結晶等によ
り精製する等は任意である。
本発明の製造法に於で用いられる一般式（ｎ）で示され
るグリニャール試薬の使用量は、一般式（１）で示され
る２−キノリルスルホキシドに対して当量乃至若干過剰
量程度で充分であり、あ筐り多すぎると、一旦生或した
２．２１−ビキノリルが更に他の物質に変化してしオう
ふ・それがあるので好渣しくたい。
るグリニャール試薬の使用量は、一般式（１）で示され
る２−キノリルスルホキシドに対して当量乃至若干過剰
量程度で充分であり、あ筐り多すぎると、一旦生或した
２．２１−ビキノリルが更に他の物質に変化してしオう
ふ・それがあるので好渣しくたい。
本発明の製造法に於て用いられる反応溶媒は、通常非プ
ロトン性溶媒であり、例えば、ベンゼン．トルエン，キ
シレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル，テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ） ． ・ジオキサン，アニソール等
のエーテル類、エチレンクリコールジエチルエーテル，
シエチレングリコールジメチルエーテル等のグライム類
等が挙げられ、これらの溶剤を単独で用いても、筐た数
種混合して用いても良い。これらの反応溶媒はいずれも
充分乾燥して用いられるべきであることは言う１でもな
い。
ロトン性溶媒であり、例えば、ベンゼン．トルエン，キ
シレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル，テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ） ． ・ジオキサン，アニソール等
のエーテル類、エチレンクリコールジエチルエーテル，
シエチレングリコールジメチルエーテル等のグライム類
等が挙げられ、これらの溶剤を単独で用いても、筐た数
種混合して用いても良い。これらの反応溶媒はいずれも
充分乾燥して用いられるべきであることは言う１でもな
い。
本発明の方法によれば、これが本発明の最大の特徴の１
つであるが、ビキノリル化の反応は極めて速く、例えば
−７８℃の低温でも瞬時に完了する。従って反応温度及
び反応時間に関しては特に制約はｋいが、通常は室温で
行ない、グリニャール試薬の滴下終了をもって反応終了
とするのが最も一般的である。
つであるが、ビキノリル化の反応は極めて速く、例えば
−７８℃の低温でも瞬時に完了する。従って反応温度及
び反応時間に関しては特に制約はｋいが、通常は室温で
行ない、グリニャール試薬の滴下終了をもって反応終了
とするのが最も一般的である。
本発明は例えば次のようにして容易に実施することがで
きる。
きる。
即ち、例えば一般式（１）で示される２−キノリルスル
ホキシド類の非プロトン性溶媒溶液中に、室温で一般式
（Ｉｆ）で示されるグリニャール試薬（２−キノリルス
ルホキシド類に対して当量乃至若干過剰量使用）の非プ
ロトン性溶媒溶液を滴下し攪拌反応させる。反応後は常
法に従い、反応液に水（要すれば塩化アンモニウム，硫
酸アンモニウム等の無機塩を溶解した水溶液）を加えて
反応ヲ停止させ、・ジクロルメタン，−）クロルエタン
，クロロホルム．酢酸エチル，ベンゼン，シエチルエー
テル等適当な溶媒を加えて抽出し（反応溶媒がベンゼン
．エーテル等の場合には単に水層と分離するだけでよい
。）、油層を水洗、乾燥後、溶媒を留去すれば目的物が
殆ど定量的に得られる。
ホキシド類の非プロトン性溶媒溶液中に、室温で一般式
（Ｉｆ）で示されるグリニャール試薬（２−キノリルス
ルホキシド類に対して当量乃至若干過剰量使用）の非プ
ロトン性溶媒溶液を滴下し攪拌反応させる。反応後は常
法に従い、反応液に水（要すれば塩化アンモニウム，硫
酸アンモニウム等の無機塩を溶解した水溶液）を加えて
反応ヲ停止させ、・ジクロルメタン，−）クロルエタン
，クロロホルム．酢酸エチル，ベンゼン，シエチルエー
テル等適当な溶媒を加えて抽出し（反応溶媒がベンゼン
．エーテル等の場合には単に水層と分離するだけでよい
。）、油層を水洗、乾燥後、溶媒を留去すれば目的物が
殆ど定量的に得られる。
必要に応じ、常法に従って、蒸留、再結晶、カラムクロ
マトグラフィー等により精製する等は任意である。
マトグラフィー等により精製する等は任意である。
尚、本発明はグリ二ヤール試薬として、一般式（Ｉｔ）
に於てＲ２がアルキル基であるアルキルグリニャール試
薬を用いた場合にのみ可能であり、Ｒ２が、アリール基
，アルケニル基，アルキニル基，アラルキル基等である
他のグリニャール試薬を用いた場合には、副反応が多く
生じ、目的とするビキノリル類を本発明の如く高収率で
得ることはできｋ（１。
に於てＲ２がアルキル基であるアルキルグリニャール試
薬を用いた場合にのみ可能であり、Ｒ２が、アリール基
，アルケニル基，アルキニル基，アラルキル基等である
他のグリニャール試薬を用いた場合には、副反応が多く
生じ、目的とするビキノリル類を本発明の如く高収率で
得ることはできｋ（１。
以下に実施例及び参考例を挙げるが、本発明はこれら実
施例、参考例により伺ら制約を受けるものではない。
施例、参考例により伺ら制約を受けるものではない。
参考例 １，
ＨＭＰＡ ２ ＯｒＩＥｌに２−クｏ ｏ キ／り７６
．７ｆ（４１ｍｍｏｌ）及びテトラブチルアンモニウム
ブロミド１．３２ｒ（４．１ ｍ ｍｏｌ）を溶解し、
これに２５％ソ・ジウムメチルメルカプタン水溶液４５
ｍｌを滴下して室温で７時間攪拌反応させた。反応終了
後、反応液に飽和食塩水７５ｍｌを加え、ベンゼン１０
０ｍ／で３回抽出した。抽出液を合せ、水（６０ｍ／Ｘ
３回）及び飽和食塩水（６０ｍｌ）で順次洗浄し、無水
ＭｇＳＯ４で乾燥後溶媒を留去するとほぼ純粋々２−メ
チルスルフェニルキノリンが得られた。これをクロロホ
ルム８０ｍ／！に溶解し、−１０℃テｍ −ＣＰＢＡ
８．ろｙ（純度８５％． ４ １ ｍ ｍｏｌ ）を少
量ずつ加え３０分間攪拌した後、室温で更に１時間攪拌
反応させた。反応終了後、反応液を１０％チオ硫酸ナト
リウム水溶液４０ｍＪ、５％炭酸カリウム水溶液２０ｗ
ｔｌ及び飽和食塩水１０ｍＡ’で順次洗浄し、無水Ｍｇ
ＳＯ４で乾燥させた。溶媒を留去し、得られた粗結晶を
ベンゼンーヘキサンより再結晶して２−メｆルスルフィ
ニルキノリ７６．１１ｆを得た。収率８２％ ｍ．ｐ．５０〜５２℃。
．７ｆ（４１ｍｍｏｌ）及びテトラブチルアンモニウム
ブロミド１．３２ｒ（４．１ ｍ ｍｏｌ）を溶解し、
これに２５％ソ・ジウムメチルメルカプタン水溶液４５
ｍｌを滴下して室温で７時間攪拌反応させた。反応終了
後、反応液に飽和食塩水７５ｍｌを加え、ベンゼン１０
０ｍ／で３回抽出した。抽出液を合せ、水（６０ｍ／Ｘ
３回）及び飽和食塩水（６０ｍｌ）で順次洗浄し、無水
ＭｇＳＯ４で乾燥後溶媒を留去するとほぼ純粋々２−メ
チルスルフェニルキノリンが得られた。これをクロロホ
ルム８０ｍ／！に溶解し、−１０℃テｍ −ＣＰＢＡ
８．ろｙ（純度８５％． ４ １ ｍ ｍｏｌ ）を少
量ずつ加え３０分間攪拌した後、室温で更に１時間攪拌
反応させた。反応終了後、反応液を１０％チオ硫酸ナト
リウム水溶液４０ｍＪ、５％炭酸カリウム水溶液２０ｗ
ｔｌ及び飽和食塩水１０ｍＡ’で順次洗浄し、無水Ｍｇ
ＳＯ４で乾燥させた。溶媒を留去し、得られた粗結晶を
ベンゼンーヘキサンより再結晶して２−メｆルスルフィ
ニルキノリ７６．１１ｆを得た。収率８２％ ｍ．ｐ．５０〜５２℃。
実施例 １．
２−メチルスルフイニルキノリン３．８２９（２０ｍ
ｍｏｌ ）を無水ＴＨＦ １００ ａｔに溶解し、これ
に室温、攪拌下１ＭのＣＨｓＭｇＢｒ／ＴＨＦ溶液２０
ｍｌを５分間を要して滴下した。滴下後直ちに飽和塩化
アンモニウム溶液６０ｍｌを加え、ジエチルエーテル３
００ｍＪで抽出した。エーテル層を水１００ｍ／！及び
飽和食塩水１００＋ｘ／で順次洗浄し、無水ＭｇＳＯ４
で乾燥後、溶媒を留去して粗２．２′−ビキノリル２．
５５９を得た。
ｍｏｌ ）を無水ＴＨＦ １００ ａｔに溶解し、これ
に室温、攪拌下１ＭのＣＨｓＭｇＢｒ／ＴＨＦ溶液２０
ｍｌを５分間を要して滴下した。滴下後直ちに飽和塩化
アンモニウム溶液６０ｍｌを加え、ジエチルエーテル３
００ｍＪで抽出した。エーテル層を水１００ｍ／！及び
飽和食塩水１００＋ｘ／で順次洗浄し、無水ＭｇＳＯ４
で乾燥後、溶媒を留去して粗２．２′−ビキノリル２．
５５９を得た。
これをｎ−へキサンより再結晶して２．２′−ビキノリ
ルの無色針状晶２．４８ｆを得た。収率９６．８％。
ルの無色針状晶２．４８ｆを得た。収率９６．８％。
ｍ．ｐ．１９５℃。
実施例 ２．
２−’ｆルスルフィニルキノリン３．８２ｆ（２０ｍｍ
ｏｌ）を無水ＴＨＦ １ ００−ｒｎｌに溶解し、これ
に窒素雰囲気中、−１０℃以下で攪拌下１ＭのＣＨ３Ｍ
ｇＢｒ／ＴＨＦ溶液２０ｍｌを１分間で滴下した。滴下
後直ちに飽和塩化アンモニウム溶液６０ｍｌを加え、以
下実施例１と同様に処理して２，２′−ビキノリルの無
色針状晶２．４６９を得た。収率９６，０％。
ｏｌ）を無水ＴＨＦ １ ００−ｒｎｌに溶解し、これ
に窒素雰囲気中、−１０℃以下で攪拌下１ＭのＣＨ３Ｍ
ｇＢｒ／ＴＨＦ溶液２０ｍｌを１分間で滴下した。滴下
後直ちに飽和塩化アンモニウム溶液６０ｍｌを加え、以
下実施例１と同様に処理して２，２′−ビキノリルの無
色針状晶２．４６９を得た。収率９６，０％。
ｍ．ｐ． １ ９ ５℃。
実施例 ３．
実施例１に於てＣＨ３ＭｇＢｒ，々ＨＦ溶液の代りにｃ
２ＨｓＭｇＢｒ／ Ｊエチルエーテル溶液を用Ｌ・、そ
れ以外は実施例１と全く同様にして反応及び後処理を行
？！い、２．２′−ビキノリル２．４６２を得た。収率
９６，０％。
２ＨｓＭｇＢｒ／ Ｊエチルエーテル溶液を用Ｌ・、そ
れ以外は実施例１と全く同様にして反応及び後処理を行
？！い、２．２′−ビキノリル２．４６２を得た。収率
９６，０％。
ｍ．ｐ．１９５℃。
実施例 ４．
実施例１に於てＣＨ３ＭｇＢｒ／’ｒＨＦ溶液の代りに
Ｌｓｏ− ＣｓＨ７ＭｇＣＡ／ＴＨＦ溶液を用（・、そ
れ以外を１実施伊り１と全く同様にして反応及び後処理
を行ｔｘ ｃ・、２．２′−ビキノリル２，４５ｆを得
た。収率９４．８％。
Ｌｓｏ− ＣｓＨ７ＭｇＣＡ／ＴＨＦ溶液を用（・、そ
れ以外を１実施伊り１と全く同様にして反応及び後処理
を行ｔｘ ｃ・、２．２′−ビキノリル２，４５ｆを得
た。収率９４．８％。
ｍ．ｐ．１９５℃。
実施例 ５，
％施例１に於て２−メチルスルフイニノレキノ１ノン３
．８２５’（２０ｍｍｏｌ）の代りに２−メチノレフル
フイニル−６−メチルキノリン４．１ １ Ｓ’（ ２
０ｍ ｍｏｌ ）を用い、それ以外は実施例１と全く同
様にして反応及び後処理を行たい、６．６’一・ジメチ
ルー２，２′−ビキノリルの無色針状晶２．７５２を得
た（但し、再結？ｌＨｔはベンゼン）。収率９６．７％
。
．８２５’（２０ｍｍｏｌ）の代りに２−メチノレフル
フイニル−６−メチルキノリン４．１ １ Ｓ’（ ２
０ｍ ｍｏｌ ）を用い、それ以外は実施例１と全く同
様にして反応及び後処理を行たい、６．６’一・ジメチ
ルー２，２′−ビキノリルの無色針状晶２．７５２を得
た（但し、再結？ｌＨｔはベンゼン）。収率９６．７％
。
ｒｎ．ｐ．２６８℃。
実施例 ６，
実施例１に於て２−メチルスルフィニルキノリン３．８
２ｆ（２０ｍｍｏｌ）の代りに２−メチルフルフイニル
−４−メチルキノリン４．１ １ ｆ（ ２０ｍ ｍｏ
ｌ ）を用い，それ以外は実施例１と全く同様にして反
応及び後処理を行ない、４．４′−ジメチル−２．２′
−ビキノリルの無色針状晶２．７２９を得た（但し、再
結溶媒はクロロホルム）。収率９５．６％。
２ｆ（２０ｍｍｏｌ）の代りに２−メチルフルフイニル
−４−メチルキノリン４．１ １ ｆ（ ２０ｍ ｍｏ
ｌ ）を用い，それ以外は実施例１と全く同様にして反
応及び後処理を行ない、４．４′−ジメチル−２．２′
−ビキノリルの無色針状晶２．７２９を得た（但し、再
結溶媒はクロロホルム）。収率９５．６％。
ｍ−ｐ．２８０℃。
比較例 １．
実施例１に於てＣＨ３ ＭｇＢ ｒ／ＴＨＦ溶液の代り
にＣ ６Ｈ５ＭｇＢｒ／ ＴＨＦ溶液を用いて反応を行
ったところ２．２′−ビキノリルの収率は５４％となり
、副生物として２−フェニルキノリンが１６％の収率で
得られた。
にＣ ６Ｈ５ＭｇＢｒ／ ＴＨＦ溶液を用いて反応を行
ったところ２．２′−ビキノリルの収率は５４％となり
、副生物として２−フェニルキノリンが１６％の収率で
得られた。
比較例２及び３
＝ ＣＨＣＨ２ＭｇＣｔ／ ＴＨＦ溶液又はＣＨ２＝Ｃ
ＨさＨＭｇｃｔ／ＴＨＦ溶液を用いて反応を行ったとこ
ろ、いずれも２．２７−ビキノリルは全く得られず、前
者では２−アリルキノリンが８０％の収率で、筐た後者
では２一（３−メチルアリル）キノリンが７４％の収率
で夫々得られた。
ＨさＨＭｇｃｔ／ＴＨＦ溶液を用いて反応を行ったとこ
ろ、いずれも２．２７−ビキノリルは全く得られず、前
者では２−アリルキノリンが８０％の収率で、筐た後者
では２一（３−メチルアリル）キノリンが７４％の収率
で夫々得られた。
本発明は、２．２′−ビキノリル類の全く新しい製造法
を提供するものであり、本発明の方法によれば、操作が
容易で、副生物が殆どなく、極めて高収率で目的のビキ
ノリル類が得られる点に顕著紅効果を奏するものである
。
を提供するものであり、本発明の方法によれば、操作が
容易で、副生物が殆どなく、極めて高収率で目的のビキ
ノリル類が得られる点に顕著紅効果を奏するものである
。
Claims (1)
- （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１はアルキル基、アルケニル基又はアラル
キル基を表わし、Ｙ＾１〜Ｙ＾６は夫々独立して水素原
子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わ
す。）で示される２−キノリルスルホキシド類と、一般
式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＾２はアルキル基を表わし、Ｘはハロゲン原
子を表わす。）で示されるグリニャール試薬とを反応さ
せることを特徴とする、一般式〔III〕▲数式、化学式
、表等があります▼〔III〕 （式中、Ｙ＾１〜Ｙ＾６は前記と同じ。）で示されるビ
キノリル類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15644889A JP2782089B2 (ja) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | ビキノリル類の新規製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15644889A JP2782089B2 (ja) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | ビキノリル類の新規製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0324058A true JPH0324058A (ja) | 1991-02-01 |
| JP2782089B2 JP2782089B2 (ja) | 1998-07-30 |
Family
ID=15627971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15644889A Expired - Lifetime JP2782089B2 (ja) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | ビキノリル類の新規製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2782089B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117050010A (zh) * | 2023-10-11 | 2023-11-14 | 湖南工程学院 | 一种2,2’-联喹啉及其衍生物的合成方法 |
-
1989
- 1989-06-19 JP JP15644889A patent/JP2782089B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117050010A (zh) * | 2023-10-11 | 2023-11-14 | 湖南工程学院 | 一种2,2’-联喹啉及其衍生物的合成方法 |
| CN117050010B (zh) * | 2023-10-11 | 2024-01-05 | 湖南工程学院 | 一种2,2’-联喹啉及其衍生物的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2782089B2 (ja) | 1998-07-30 |
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