JPS63258836A - エテン誘導体の製造方法 - Google Patents
エテン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPS63258836A JPS63258836A JP9191087A JP9191087A JPS63258836A JP S63258836 A JPS63258836 A JP S63258836A JP 9191087 A JP9191087 A JP 9191087A JP 9191087 A JP9191087 A JP 9191087A JP S63258836 A JPS63258836 A JP S63258836A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- anhydrous
- formula
- lower alkyl
- sulfate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052920 inorganic sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 13
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- WPUJEWVVTKLMQI-UHFFFAOYSA-N benzene;ethoxyethane Chemical compound CCOCC.C1=CC=CC=C1 WPUJEWVVTKLMQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- -1 sodium sulfate anhydride Chemical class 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【技術分野〕
本発明はエテン誘導体の製造方法に関し、詳しくは長波
長吸収ロイコ染料の中間体である、１．１−ビス−（ジ
アルキルアミノフェニル）エテン誘導体の製造方法に関
する。
長吸収ロイコ染料の中間体である、１．１−ビス−（ジ
アルキルアミノフェニル）エテン誘導体の製造方法に関
する。
従来より、アルコールの脱水反応によりオレフィンを得
る方法はよく知られている。ただヒドロキシル基は脱離
基としての能力が低いため、酸性条件下でその能力を増
して脱水を行なうのが通例であり、一般に脱水触媒とし
ては、硫酸、硫酸水素カリウム、硼酸などが使用されて
いる〔新実験化学構座り、 １１ｇ（１９７７））、
Ｌかしながら、このような脱水反応は、反応条件が過酷
であるとか、収率が幾分低いとかという欠点を有してい
る。
る方法はよく知られている。ただヒドロキシル基は脱離
基としての能力が低いため、酸性条件下でその能力を増
して脱水を行なうのが通例であり、一般に脱水触媒とし
ては、硫酸、硫酸水素カリウム、硼酸などが使用されて
いる〔新実験化学構座り、 １１ｇ（１９７７））、
Ｌかしながら、このような脱水反応は、反応条件が過酷
であるとか、収率が幾分低いとかという欠点を有してい
る。
特に、１，１−ビス（ジアルキルアミノフェニル）アル
コール誘導体を塩化カルシウムの存在下で脱水反応を行
うことにより１．１−ビス−（ジアルキルアミノフェニ
ル）エテン誘導体を製造する方法が紹介されているが、
この方法は簡単ではあるものの収率が極めて低い（Ａｎ
ｎ、、 ４６１．１５２−１５４（１９２８））という
欠点を有している。
コール誘導体を塩化カルシウムの存在下で脱水反応を行
うことにより１．１−ビス−（ジアルキルアミノフェニ
ル）エテン誘導体を製造する方法が紹介されているが、
この方法は簡単ではあるものの収率が極めて低い（Ａｎ
ｎ、、 ４６１．１５２−１５４（１９２８））という
欠点を有している。
本発明は、前記従来方法における難点を克服した工業的
に有利な１．１−ビス（ジアルキルアミノフェニル）エ
テノ誘導体の製造方法を提供することを目的とする。
に有利な１．１−ビス（ジアルキルアミノフェニル）エ
テノ誘導体の製造方法を提供することを目的とする。
本発明によれば、下記一般式（１）で示されるアルコー
ル誘導体を有機溶媒中で脱水反応させて下記一般式（ｎ
）で示されるエテノ誘導体を製造するに当り、該脱水反
応を無機硫酸塩無水物の存在下で行うことを特徴とする
エテノ誘導体の製造方法が提供される。
ル誘導体を有機溶媒中で脱水反応させて下記一般式（ｎ
）で示されるエテノ誘導体を製造するに当り、該脱水反
応を無機硫酸塩無水物の存在下で行うことを特徴とする
エテノ誘導体の製造方法が提供される。
（式中Ｒ□、Ｒ３、Ｒ１及びＲ４は低級アルキル基を、
Ｒ５は水素又は低級アルキル基を夫々示す６）前記一般
式（ＩＩ）で示される１、１−ビス−（ジアルキルアミ
ノフェニル）エテノ誘導体は、記録材料等の発色成分と
なるロイコ染料を合成するための有用な中間体である。
Ｒ５は水素又は低級アルキル基を夫々示す６）前記一般
式（ＩＩ）で示される１、１−ビス−（ジアルキルアミ
ノフェニル）エテノ誘導体は、記録材料等の発色成分と
なるロイコ染料を合成するための有用な中間体である。
通常、前記一般式（ＩＩ）中のＲいＲ，、Ｒ，及びＲ４
は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ６は水素又は炭
素数１〜３のアルキル基である。
は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ６は水素又は炭
素数１〜３のアルキル基である。
本発明の前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体
例を示すと、 １．１−ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）エテノ
、１．１−ビス−（４−ジエチルアミノフェニル）エテ
ノ、１．１−ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）プ
ロペン、 などが挙げられる。
例を示すと、 １．１−ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）エテノ
、１．１−ビス−（４−ジエチルアミノフェニル）エテ
ノ、１．１−ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）プ
ロペン、 などが挙げられる。
本発明においては、原料として前記一般式（１）で示さ
れるアルコール誘導体を用いるが、この化合物は下記一
般式（ｍ）で示される１、１−ビス−（ジアルキルアミ
ノフェニル）ケトン誘導体と一般式（ＩＶ）で示される
グリニヤール試薬とを有機溶媒中で反応させることによ
って容易に得られる。
れるアルコール誘導体を用いるが、この化合物は下記一
般式（ｍ）で示される１、１−ビス−（ジアルキルアミ
ノフェニル）ケトン誘導体と一般式（ＩＶ）で示される
グリニヤール試薬とを有機溶媒中で反応させることによ
って容易に得られる。
Ｒ，ＣＨ，ＭｇＸ （ＩＶ）（式中Ｒ
，，Ｒ，、Ｒ３及びＲ４は低級アルキル基を、Ｒ６は水
素又は低級アルキル基を、並びにＸは沃素、臭素又は塩
素を夫々示す、） なお、前記有機溶媒としては、ジエチルエーテル、イソ
プロピルエーテル、テトラヒドロフラン。
，，Ｒ，、Ｒ３及びＲ４は低級アルキル基を、Ｒ６は水
素又は低級アルキル基を、並びにＸは沃素、臭素又は塩
素を夫々示す、） なお、前記有機溶媒としては、ジエチルエーテル、イソ
プロピルエーテル、テトラヒドロフラン。
ベンゼン、トルエン及びそれらの混合物等が用いられる
。このようにして有機溶媒中に生成した前記アルコール
誘導体は、過剰のグリニヤール試薬を水抽出で除いた後
、有機溶媒を分離することなく、そのまま本発明の原料
として使用されるが、溶媒転換し、他の有機溶媒溶液と
して本発明の原料として用いることもできる。
。このようにして有機溶媒中に生成した前記アルコール
誘導体は、過剰のグリニヤール試薬を水抽出で除いた後
、有機溶媒を分離することなく、そのまま本発明の原料
として使用されるが、溶媒転換し、他の有機溶媒溶液と
して本発明の原料として用いることもできる。
本発明は前記一般式（１）で示されるアルコール誘導体
を有機溶媒中で無機硫酸塩無水物を用いて脱水反応させ
ることによって行われる。この脱水反応は従来公知の条
件を採用することができる。
を有機溶媒中で無機硫酸塩無水物を用いて脱水反応させ
ることによって行われる。この脱水反応は従来公知の条
件を採用することができる。
本発明で用いられる無機硫酸塩無水物としては、硫酸ナ
トリウム無水物、硫酸マグネシウム無水物、硫酸カルシ
ウム無水物、硫酸カリウム無水物、硫酸アルミニウム無
水物などの硫酸の各種金属塩が挙げられる。また有機溶
媒としてはジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、
テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン及びそれらの
混合物などの各種の有機溶媒が挙げられる。
トリウム無水物、硫酸マグネシウム無水物、硫酸カルシ
ウム無水物、硫酸カリウム無水物、硫酸アルミニウム無
水物などの硫酸の各種金属塩が挙げられる。また有機溶
媒としてはジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、
テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン及びそれらの
混合物などの各種の有機溶媒が挙げられる。
本発明の実施に当っては、前記無機硫酸塩無水物の使用
量は原料アルコール誘導体１モルに対して約１〜約６モ
ルの範囲が反応上及び経済上好ましく、特に約２〜約４
モルの範囲が好ましい。反応温度は常温ないし加温を採
用することができる。
量は原料アルコール誘導体１モルに対して約１〜約６モ
ルの範囲が反応上及び経済上好ましく、特に約２〜約４
モルの範囲が好ましい。反応温度は常温ないし加温を採
用することができる。
本発明の実施は容易であり、例えばエーテル−ベンゼン
混合溶媒に溶解した１、１−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エタノール−１に硫酸塩無水物を添加して数
時間反応させる。反応完了後、硫酸塩無水物を濾過によ
り除き、更に有機溶媒を蒸発により除去すると、固体状
の粗１，１−ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）エ
テノが得られる。これをエタノール等を用いて再結晶す
ると、目的とする高純度１．１−ビス−（４−ジメチル
アミノフェニル）エテノが得られる。
混合溶媒に溶解した１、１−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エタノール−１に硫酸塩無水物を添加して数
時間反応させる。反応完了後、硫酸塩無水物を濾過によ
り除き、更に有機溶媒を蒸発により除去すると、固体状
の粗１，１−ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）エ
テノが得られる。これをエタノール等を用いて再結晶す
ると、目的とする高純度１．１−ビス−（４−ジメチル
アミノフェニル）エテノが得られる。
本発明の方法は、前記したように、脱水反応助剤として
無機硫酸塩無水物を使用したものであって、高収率且つ
高純度で目的生成物を得ることができ、工業的に極めて
有利な製造方法ということができる。
無機硫酸塩無水物を使用したものであって、高収率且つ
高純度で目的生成物を得ることができ、工業的に極めて
有利な製造方法ということができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
以下において示す％及び部はいずれも重斌基準である。
以下において示す％及び部はいずれも重斌基準である。
参考例１
１．１−ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）エタノ
ール−１の製造 窒素雰囲気下で四ツ白フラスコ中に、マグネシウム（削
り状）２４．３ｇとジエチルエーテル（無水）３００１
１１２を入れ撹拌した。これに、室温条件下で、沃化メ
チル１５６．２ ｇとジエチルエーテル（無水）３００
鵬Ｑの混合溶液を２時間かけてゆっくり滴下した。
ール−１の製造 窒素雰囲気下で四ツ白フラスコ中に、マグネシウム（削
り状）２４．３ｇとジエチルエーテル（無水）３００１
１１２を入れ撹拌した。これに、室温条件下で、沃化メ
チル１５６．２ ｇとジエチルエーテル（無水）３００
鵬Ｑの混合溶液を２時間かけてゆっくり滴下した。
滴下後、３０分間煮沸還流してグリニヤール試薬を調製
した。 １．１−ビス−（４−ジメチルアミノフェニル
）ケトン１３４．２ｇをベンゼン３０００ｍ Ｑに溶解
した混合溶液を、１０〜２０℃に冷却したグリニヤール
試薬に３時間かけ、ゆっくり滴下した６滴下後、１時間
煮沸還流し、１晩放置した。
した。 １．１−ビス−（４−ジメチルアミノフェニル
）ケトン１３４．２ｇをベンゼン３０００ｍ Ｑに溶解
した混合溶液を、１０〜２０℃に冷却したグリニヤール
試薬に３時間かけ、ゆっくり滴下した６滴下後、１時間
煮沸還流し、１晩放置した。
この反応混合物を、酢酸２２３ｖａ Ｑ及び塩化アンモ
ニウム４４６．７ ｇを冷水３５００ｒａ Ｑで溶解し
た溶液中に注入し、２時間撹拌した。少し放置すると、
反応物を含んだエーテル−ベンゼン層と水層に分離した
。エーテル−ベンゼン層を分離後、さらに水層からベン
ゼンで反応物を抽出し、これを前記エーテル−ベンゼン
層に混合した。
ニウム４４６．７ ｇを冷水３５００ｒａ Ｑで溶解し
た溶液中に注入し、２時間撹拌した。少し放置すると、
反応物を含んだエーテル−ベンゼン層と水層に分離した
。エーテル−ベンゼン層を分離後、さらに水層からベン
ゼンで反応物を抽出し、これを前記エーテル−ベンゼン
層に混合した。
実施例１
１．１−ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）エテノ
の製造 参考例１で得られた１、１−ビス＝（４−ジメチルアミ
ノフェニル）エタノール−１含有エーテル−ベンゼン溶
液に脱水反応助剤として硫酸ナトリウム無水物２００ｇ
を加え、４時間放置して脱水反応をおこなった。次に硫
酸ナトリウムを濾過により除き、さらにエーテル及びベ
ンゼンをロータリーエバポレーターで留去し、うすい黄
緑色固体の粗生成物１２５．２ｇ（粗収率９４．０％）
を得た。
の製造 参考例１で得られた１、１−ビス＝（４−ジメチルアミ
ノフェニル）エタノール−１含有エーテル−ベンゼン溶
液に脱水反応助剤として硫酸ナトリウム無水物２００ｇ
を加え、４時間放置して脱水反応をおこなった。次に硫
酸ナトリウムを濾過により除き、さらにエーテル及びベ
ンゼンをロータリーエバポレーターで留去し、うすい黄
緑色固体の粗生成物１２５．２ｇ（粗収率９４．０％）
を得た。
この粗生成物をエタノール２０００ａ＋ Ｑで再結晶し
て、うすい黄緑色の微針状結晶ｔｔｏ、６ｇ（収率８３
．０％）を得た。この化合物の融点は１２３〜１２４℃
であった。
て、うすい黄緑色の微針状結晶ｔｔｏ、６ｇ（収率８３
．０％）を得た。この化合物の融点は１２３〜１２４℃
であった。
参考例２
１．１−ビス−（４−ジエチルアミノフェニル）エタノ
ール−１の製造 窒素雰囲気下で四ツロフラスコ中に、マグネシウム（削
り状）２４．３ ｇとジエチルエーテル（無水）３００
ｒｍ Ｑを入れ撹拌した。これに、室温条件下で、沃化
メチル１５６．２ｇとジエチルエーテル（無水）３００
ｔａＱの混合溶液を２時間かけてゆっくり滴下した。
ール−１の製造 窒素雰囲気下で四ツロフラスコ中に、マグネシウム（削
り状）２４．３ ｇとジエチルエーテル（無水）３００
ｒｍ Ｑを入れ撹拌した。これに、室温条件下で、沃化
メチル１５６．２ｇとジエチルエーテル（無水）３００
ｔａＱの混合溶液を２時間かけてゆっくり滴下した。
滴下後、３０分間煮沸還流してグリニヤール試薬を調製
した。１．１−ビス−（４−ジエチルアミノフェニル）
ケトン１６２．２ｇをベンゼン３０００ｍ Ｑに溶解し
た混合溶液を、１０〜２０℃に冷却したグリニヤール試
薬に３時間かけゆっくり滴下した０滴下後、１時間煮沸
還流し、１晩放置した。
した。１．１−ビス−（４−ジエチルアミノフェニル）
ケトン１６２．２ｇをベンゼン３０００ｍ Ｑに溶解し
た混合溶液を、１０〜２０℃に冷却したグリニヤール試
薬に３時間かけゆっくり滴下した０滴下後、１時間煮沸
還流し、１晩放置した。
この反応混合物を、酢酸２２３ｖｓ Ｑ及び塩化アンモ
ニウム４４６．７ｇを冷水３５００ａ＋ Ｑで溶解した
溶液中に注入し、２時間撹拌した。少し放置すると１反
応物を含んだエーテル−ベンゼン層と水層に分離した。
ニウム４４６．７ｇを冷水３５００ａ＋ Ｑで溶解した
溶液中に注入し、２時間撹拌した。少し放置すると１反
応物を含んだエーテル−ベンゼン層と水層に分離した。
エーテル−ベンゼン層を分離後、さらに水層からベンゼ
ンで反応物を抽出し、これを前記エーテル−ベンゼン層
に混合した。
ンで反応物を抽出し、これを前記エーテル−ベンゼン層
に混合した。
実施例２
１．１−ビス−（４−ジエチルアミノフェニル）エテノ
の製造 参考例２で得られた１、１−ビス−（４−ジェチルアミ
ノフェニル）エタノールｌ含有エーテル−ベンゼン溶液
に硫酸マグネシウム無水物２００ｇを加え、４時間放置
して脱水反応をおこなった。次に硫酸マグネシウムを濾
過により除き、さらにエーテル及びベンゼンをロータリ
ーエバポレーターで留去し。
の製造 参考例２で得られた１、１−ビス−（４−ジェチルアミ
ノフェニル）エタノールｌ含有エーテル−ベンゼン溶液
に硫酸マグネシウム無水物２００ｇを加え、４時間放置
して脱水反応をおこなった。次に硫酸マグネシウムを濾
過により除き、さらにエーテル及びベンゼンをロータリ
ーエバポレーターで留去し。
黄緑色固体の粗生成物ｔ４７．３ｇ（組数率９１．４％
）を得た。
）を得た。
この粗生成物をエタノール２０００ｍ Ｑで再結晶して
、黄緑色の針状結晶１２８ｇ（収率７９．４％）を得た
。
、黄緑色の針状結晶１２８ｇ（収率７９．４％）を得た
。
この化合物の融点は１０３〜１０４℃であった。
比較例１
硫酸ナトリウム無水物の代りに塩化カルシウム無水物を
用いた以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、黄
緑色の粗生成物７８．６ｇ（組数率５９．０％）を得た
。この粗生成物をエタノール２０００ｍ（ｌで再結晶し
て、黄緑色結晶５４．７ ｇ （収率４１．１％）を得
た。この化合物の融点は１２２．５〜１２４％であった
。
用いた以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、黄
緑色の粗生成物７８．６ｇ（組数率５９．０％）を得た
。この粗生成物をエタノール２０００ｍ（ｌで再結晶し
て、黄緑色結晶５４．７ ｇ （収率４１．１％）を得
た。この化合物の融点は１２２．５〜１２４％であった
。
Claims (1)
- （１）下記一般式（ I ）で示されるアルコール誘導体
を有機溶媒中で脱水反応させて下記一般式（II）で示さ
れるエテン誘導体を製造するに当り、該脱水反応を無機
硫酸塩無水物の存在下で行うことを特徴とするエテン誘
導体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は低級アルキ
ル基を、Ｒ＿５は水素又は低級アルキル基を夫々示す。 ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9191087A JPS63258836A (ja) | 1987-04-16 | 1987-04-16 | エテン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9191087A JPS63258836A (ja) | 1987-04-16 | 1987-04-16 | エテン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63258836A true JPS63258836A (ja) | 1988-10-26 |
Family
ID=14039736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9191087A Pending JPS63258836A (ja) | 1987-04-16 | 1987-04-16 | エテン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63258836A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002519144A (ja) * | 1998-07-02 | 2002-07-02 | エスシーエー・ハイジーン・プロダクツ・アーベー | 吸収物品の構成要素としての更新可能な原材料から製造されたポリエテン材料の使用、及び吸収物品 |
| KR20040005213A (ko) * | 2002-07-09 | 2004-01-16 | 이재호 | 1,1-디-(4-(디알킬아미노)페닐)에틸렌 유도체와 전구체의제조방법 |
-
1987
- 1987-04-16 JP JP9191087A patent/JPS63258836A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002519144A (ja) * | 1998-07-02 | 2002-07-02 | エスシーエー・ハイジーン・プロダクツ・アーベー | 吸収物品の構成要素としての更新可能な原材料から製造されたポリエテン材料の使用、及び吸収物品 |
| JP2010246950A (ja) * | 1998-07-02 | 2010-11-04 | Sca Hygiene Products Ab | 吸収物品の構成要素としての更新可能な原材料から製造されたポリエテン材料の使用、及び吸収物品 |
| KR20040005213A (ko) * | 2002-07-09 | 2004-01-16 | 이재호 | 1,1-디-(4-(디알킬아미노)페닐)에틸렌 유도체와 전구체의제조방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0026928A1 (en) | 3,4-Diarylisoxazol-5-acetic acid compounds, process for preparing the same, and pharmaceuticals containing the same | |
| Chen et al. | 1-(Dialkylamino) isobenzofurans: generation and use for annelation of aromatic rings | |
| KR20010053294A (ko) | 오르토-알킬화 벤조산 유도체의 제조방법 | |
| US6215021B1 (en) | Trifluoromethylating reagents and synthesizing processes | |
| Campaigne et al. | Synthesis of β-Dimethylaminoethyl and α-Hydroxy-β-Dimethylaminoethyl Derivatives from Organolithium Compounds and Tetramethyoxamide | |
| JPS63258836A (ja) | エテン誘導体の製造方法 | |
| US2857433A (en) | Aromatic ketones and process of their production | |
| JPH04504405A (ja) | シアノジエン類、ハロピリジン類、中間体及びそれらの製造方法 | |
| US2800485A (en) | Method of making mono- | |
| JPS5829793B2 (ja) | ７−アルコキシカルボニル−８−メチルインドリジノ〔１，２−ｂ〕キノリン−９（１１Ｈ）−オンの製法 | |
| US4320066A (en) | Process for the production of cobaltocen | |
| US6489526B2 (en) | Method for synthesis of hydrocarbyl bridged indenes | |
| KR950003328B1 (ko) | 1, 1-(3-에틸페닐)페닐에틸렌 및 그 제법 | |
| CN113004235B (zh) | 一种(z)-3-烯基苯酞衍生物的立体选择性合成方法 | |
| JPH0696564B2 (ja) | α−（ω−ヒドロキシアルキル）フルフリルアルコ−ル及びその製造法 | |
| US4175192A (en) | Process for preparing quininone | |
| JPS59176234A (ja) | ｐ‐ニトロフエニル３−ブロモ−２，２−ジエトキシ−プロピオネート | |
| JP3474009B2 (ja) | チーグラーナッタ触媒の電子供与性化合物として有効なエステル化合物の製造方法 | |
| CA1084522A (en) | Alkyl 3-cyano-3-(phenoxyphenyl)-2-ketopropionates and their preparation | |
| JP2946678B2 (ja) | キラルなフェロセン誘導体 | |
| KR810000581B1 (ko) | 직접 커플링 방식에 의한 2-아릴-프로피온산의 제조방법 | |
| JPS6197240A (ja) | ポリハイドロキシベンゾフエノンの製造法 | |
| KR950013468B1 (ko) | p-알콕시-β-페닐아크릴산의 제조방법 | |
| US5241103A (en) | Process for producing 1,4-dihydroxy-2-arylnaphthoate | |
| JPS6131090B2 (ja) |