JPS6357598A

JPS6357598A - 第４級トリメチルアンモニウム誘導カゼインポリペプタイド

Info

Publication number: JPS6357598A
Application number: JP20197186A
Authority: JP
Inventors: Kazunari Yoshioka; 吉岡　一成; Yoichi Kamimura; 洋一上村; Hiroshi Shintani; 新谷　博
Original assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Current assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Priority date: 1986-08-27
Filing date: 1986-08-27
Publication date: 1988-03-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は毛髪の損傷を防ぎ、かつ毛髪に高度の柔軟性を
付与しうる第４級トリメチルアンモニウム誘導カゼイン
ポリペブタイドに関する。

〔従来の技術〕

例えば、ヘアーリンスは一般に第４級アンモニウム塩を
主剤とし、これを乳化剤、安定剤、香料、色素などと共
に水に加えてつくられているが、主剤として用いられて
いる第４級アンモニウム塩は、炭素数１６〜１８の長鎖
アルキルのアルキルトリメチルアンモニウムクロライド
、ジアルキルジメヂルアンモニウムクロライド、アルキ
ルジメチルヘンシルアンモニウムクロライドなどであっ
て、これらは毛髪に吸着して柔軟性を与えるという効果
を有するが、強い界面活性能を有するため、使用量が多
くなると毛髪の皮脂や構成蛋白質までが溶出され、かえ
って毛髪が損傷を受け、乾燥後、毛髪がパサパサあるい
はガサガサした感じを与えるという問題がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明はそのような事情に鑑み、毛髪の損傷を防ぎ、か
つ毛髪に高度の柔軟性を付与しうる新規物質を提供する
ことを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、そのような事情に鑑み、種々の化合物を
合成し、それらの毛髪に対する柔軟性付与力などについ
て種々検討を重ねた結果、っぎの一般式（りで示される
新規な第４級トリメチルアンモニウム誘導カゼインポリ
ペブタイドが毛髪に損傷を与えることなく、高度な柔軟
性を付与しうろことを見出し、本発明を完成するにいた
った。

すなわち、本発明の第４級トリメチルアンモニウム誘導
カゼインポリペブタイドは、−１式（１）％式％（式中、Ｒはカゼインより誘導されるポリペブタイドを
構成するアミノ酸の側鎖であり、ｎは３〜２０である）
で示される化合物である。

上記一般式（１）においてその側鎖がＲで示されるアミ
ノ酸としては、アラニン、グリシン、バリン、ロイシン
、イソロイシン、プロリン、フェニルアラニン、チロシ
ン、セリン、トレオニン、シスチン、メチオニン、アル
ギニン、ヒスチジン、リシン、アスパラギン酸、アスパ
ラギン、グルタミン酸、グルタミン、トリプトファンな
どがあげられる０分析結果の一例を示すと第１表のとお
りである。なお、第１表中にはアスパラギンやグルタミ
ンが示されていないが、これは分析に先だって行われる
加水分解時に（常法では６Ｎ塩酸により完全加水分解さ
れる）、それぞれアスパラギン酸とグルタミン酸になっ
たからである。つまり、第１表中のアスパラギン酸やグ
ルタミン酸にはカゼイン中ではアスパラギンやグルタミ
ンとして存在したものも含まれている。また、シスチン
はアミノ基およびカルボキシル基を２個ずつ持っている
ので、第１表ではハーフシスチンとしてモル％を示して
いる。また、トリプトファンは分析に先だって行われる
６Ｎ塩酸による完全加水分解の時に失われるので、表中
には示されていないが、カゼイン中には約１モル％程度
含まれている。

第１表このような一般式（１）で示される第４級トリメチルア
ンモニウム誘導カゼインポリペブタイドは、そのポリペ
ブタイド部分が毛髪と同様の化学構造を有し、そのアミ
ノ基やカルボキシル基、さらには各種アミノ酸の側鎖の
作用によって毛髪に吸着し、毛髪を保護し、また損傷し
た毛髪を再生する作用を有するうえに、第４級化により
毛髪への吸着性が非常に向上していて、毛髪に高度の柔
軟性と自然の光沢を与える。そこで、この第４級トリメ
チルアンモニウム誘導カゼインポリペブタイドをシャン
プーに配合すると、界面活性剤による毛髪の損傷を防ぎ
、かつ毛髪に高度の柔軟性と自然の光沢を付与し、また
へアーリンスに配合すると従来の第４級アンモニウム塩
の使用量を少なくさせ、多量使用による弊害を排除し、
かつ毛髪に高度の柔軟性と自然の光沢を付与することが
できる。同様に本発明の一般式（Ｉ）で示される第４級
トリメチルアンモニウム誘導力ゼインポリペブタイドは
、ヘアーコンディショナー、ヘアートニック、パーマネ
ントウェーブ用剤、ヘアートリートメントなど各種の頭
髪用化粧品に添加してその特性を有効に利用することが
できる。ただし、この一般式（１）で示される第４級ト
リメチルアンモニウム誘導カゼインポリペブタイドの用
途は頭髪用化粧品だけに限定されるものではない。

このような一般式Ｈ）で示される第４級トリメチルアン
モニウム誘導カゼインポリペブタイドは３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ドとカゼイン誘導ポリペブタイドとの反応によって得ら
れる。

上記反応に使用される３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライド（以下、ＣＴＡ
という）は、既存化学物質（２１−１８１として公知の
ものであり、濃度５０％（重量％、以下同様）前後の水
溶液が市販されていて容易に入手可能であり、一方、カ
ゼイン誘導ポリペブタイドはカゼインを構成する蛋白質
を酸、アルカリ、あるいは蛋白質分解酵素などを用い加
水分解することによって得られる。そして加水分解に際
して、添加する酸、アルカリ、あるいは酵素の量、反応
温度、反応時間を適宜選択することによって、得られる
カゼイン誘導ポリペブタイドのｎの値を３〜２０すなわ
ち分子量を約３００〜約２，０００の好ましいものにす
る二とができる。

なお、カゼイン誘導ポリペブタイドを得るためのカゼイ
ンの加水分解の詳細はつぎの通りである。

原料となるカゼインとしては、牛乳カゼイン、ヤギ乳カ
ゼイン、人乳カゼインなどがあり、これらはほぼ同様の
特性を有し、いずれも使用可能であるが、工業的に最も
入手しやすいものは牛乳カゼインで、工業的には牛乳カ
ゼインのことを単にカゼインと呼ぶほどである。

そこで、工業的に最も利用しやすい牛乳カゼインについ
て詳しく説明すると、牛乳カゼインは、牛乳を遠心分離
して脂肪分を除去する（脂肪分が浮上するのでそれを除
去する）ことによって得られる脱脂乳を、酸またはレン
ネット（ｒｅｎｎｅｔ）と呼ばれる凝乳酵素剤で処理し
て得られる凝固成分として工業的に得られている０通常
、このカード（ｃａｒｄ）と呼ばれる凝固成分を乾燥し
て粉末化したものが牛乳カゼインとして容易に入手でき
る。

このようにして得られる牛乳カゼインは、単一物質では
なく、似かよった蛋白質の混合物で、少な（ともα−カ
ゼイン、β−カゼイン、Ｔ−カゼインの３種の成分から
なるが、これらを総称して通常は「牛乳カゼイン」と呼
んでいる。ただし、これらα−カゼイン、β−カゼイン
、Ｔ−カゼインはそれぞれ、等電点、リン含量、分子量
などが異なる。牛乳中にはカゼイン（約７８％）のほか
、ラクトアルブミン（約１０％）、ラクトグロブリン（
約３％）などのタンパク質も含まれている。これらラク
トアルブミン、ラクトグロブリンなどは、酸あるいはレ
ンネット処理の際、凝固せずに乳清（ホｚ　−（ｗｈｅ
ｙ）　）に熔解するので、除去することができるが、本
発明の一般式（１）で示される第４級トリメチルアンモ
ニウム誘導カゼインポリペ７°タイドを得るに際し、カ
ゼイン誘導ポリペブタイドの原料として、カゼイン中に
これらラクトアルブミン、ラクトグロブリンなどのカゼ
イン以外の蛋白質を含んでいてもさしつかえない。また
、牛乳カゼインは、前述したように、少なくともα−カ
ゼイン、β−カゼイン、γ−カゼインの３種の成分から
なり、通常、これらの３成分が共存した状態で使用され
るが、等電点の差などを利用してα−カゼイン、β−カ
ゼイン、γ−カゼインなどに互いに分離精製してから用
いてもよい。

加水分解を行なう際には、粉末状で直ちに加水分解に用
いてもよいが、牛乳カゼインを一旦溶解させて、その溶
液について酸、アルカリ、あるいは酵素によって加水分
解することもできる。その場合、加水分解の進行が早く
かつ穏やかな条件を選択でき、さらに生成物が均一に加
水分解できる特長がある。カゼインを溶解するには、た
とえばリチウムブロマイド、塩化カリウムなどの高濃度
（４０％以上）水溶液を用い、必要に応じて４０〜１０
０℃程度までの加熱を行ないつつ、これにカゼインを加
え、′１ｌｌＬ住しながら熔解する方法を採用すること
ができる。このようにして得られるカゼイン液について
、必要に応じて希釈し、加水分解を行うことができる。

カゼインの酸加水分解、アルカリ加水分解、酵素加水分
解はつぎに示すようにして行われる。

（１）酸による加水分解酸としては、たとえば塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭化
水素酸などの無機酸、酢酸、ギ酸などの有機酸があげら
れる。また塩酸と酢酸などを混合して用いてもよい、こ
れらは一般に５〜８５％の濃度で使用されるが、加水分
解の反応が常にｐＨ４以下となるようにするのが望まし
い、酸を必要以上に使用すると、加水分解物溶液の色相
が褐色となるので好ましくない０反応温度は、４０〜１
００℃が好ましいが加圧下では１６０℃まで上げること
もできる０反応時間は２〜２４時間が好適である１反応
物は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ムなどのアルカリで中和し、そのまま使用できるが、反
応物または中和物をゲル濾過、イオン交換樹脂、限外濾
過、透析、電気透析などによって精製して使用すること
もできる。

（２）アルカリによる加水分解アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化リチウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸リチウムなどの無機アルカリが使用
される。これらは一般に１〜２０％の濃度が適切である
０反応は、室温〜１００℃の温度で３０分〜２４時間行
なうのが好ましく、反応後、前出の酸で中和するか、あ
るいはゲル濾過、イオン交換樹脂、限外濾過、透析、電
気透析などにより精製を行なうのが好ましい。

（９酵素による加水分解酵素としては、ペプシン、プロクターゼＡ１プロクター
ゼＢなどの酸性蛋白質分解酵素、パパイン、ブロメライ
ン、サーモライシン、トリプシン、プロナーゼ、キモト
リプシンなどの中性ないしアルカリ性蛋白質分解酵素が
使用される。またスブチリシン、スタフィロコッカスプ
ロテアーゼなどの国産性の中性ないしアルカリ性蛋白質
分解酵素も使用できる。加水分解時のｐＨはペプシンな
どの酸性蛋白質分解酵素の場合にはｐＨ１〜４の範囲、
パパインその他の中性ないしアルカリ性蛋白質分解酵素
の場合には４〜１０の範囲に調整するのが好ましい、ｐ
Ｈは一般に酢酸／酢酸ナトリウム緩衝液、リン＠緩衝液
などの緩衝液により、あるいは酸、アルカリなどの添加
によって適切に団整するのが好ましい０反応温度は３０
〜４５℃が好ましく、反応時間としては一般に３〜２４
時間が採用される。

酵素による加水分解反応では、酵素の使用量、・□　　
　反応温度、反応時間により加水分解物の分子量は大き
く影響される。従って、目的とする分子量のカゼイン加
水分解物を得るためには、酵素使用量、反応温度、反応
時間の各条件について、得られた加水分解物の分子量分
布をゲル濾過法により調べ、経験的に最適条件を決定す
る必要がある。

これら加水分解反応によって得られる加水分解物の平均
分子量は、３００以上２，０００以下であることが望ま
しい。カゼイン分解物の毛髪に対する吸着性はその分子
量によって決まり、分子量３００〜１．０００程度のも
のが最も吸着しやすく、かつ水に溶けやす（て取扱いが
容易であり、分子量が２，０００を超えるものは毛髪に
対する吸着性が少なくかつ取扱いにくいからである。

本発明において一般式（’　！　）で示される第４級ト
リメチルアンモニウム誘導カゼインポリペブタイドにお
いてｎを３〜２０とするのは、ｎが３未満では毛髪への
吸着が充分でなく、またｎが２０を超えると毛髪への吸
着が弱くなり、かつゲル化することなどにより取扱いが
困難になるからである。

そして、カゼイン誘導ポリペブタイドとＣＴＡの反応は
カゼイン誘導ポリペブタイドの水溶液にＣＴＡの水溶液
を滴下し、カゼイン誘導ポリペブタイドとＣＴＡを水中
で接触させることによって行なわれる０反応に際して、
反応系内のｐＨを８〜１２、とくに９〜１１に保つこと
が望ましく、そのため水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなどのアルカリ水溶液を必要に応じて反応液中に滴下
することが行なわれる０反応時、反応系内のｐＨを前記
のごとき範囲に維持するのは、カゼイン誘導ポリペブタ
イドのアミノ基がＣＴＡと反応するにはｐＨ８以上のア
ルカリ側であることが望ましく、またｐＨが１２を超え
るとＣＴＡやカゼイン誘導ポリペブタイドが加水分解を
起すからである０反応は常温でも進行するが、温度が高
いほど反応がはやくなる。しかしｐＨが高い状態では温
度が高くなるとカゼイン誘導ポリペブタイドやＣＴＡの
加水分解が促進され、低分子量のものしか得られなくな
るので高くても６０℃以下にするのが好ましい。

反応に際してカゼイン誘導ポリペブタイドは、濃度が高
いと粘度が高くなり均一な反応がむつかしくなるので、
濃度１０〜５０％程度の水溶液にするのが好ましく、Ｃ
ＴＡは市販の濃度的５０％の水溶液をそのまま使用すれ
ばよい。

カゼイン誘導ポリペブタイドへのＣＴＡの滴下は３０分
〜６時間で終るのが好ましい、ＣＴＡを滴下すると、下
記の式に示すような反応が進行し、塩化水素が生成して
反応液のｐＨが低下するので、アルカリをＣＴＡの滴下
と同時に滴下し、攪拌して液中のｐｉ（を反応に適する
ｐ）（に維持するのが好ましく、そのため滴下に少なく
とも３０分間程度の時間をかけるのが好ましい、ＣＴＡ
の滴下後、約２〜６時間攪拌を続け、かつｐｌ（を９〜
１１に保ち、さらに１昼夜放置するか、あるいは約６０
℃まで加温して反応を完了させるのが好ましシ）、そし
て、反応の進行と終了はファンスレーク（Ｖａｎ　５ｌ
ｙｋｅ　）法によりポリペブタイド中のアミノ態チ・ノ
素を測定することによってＴａ認される。

一般式（１）で示される第４級トリメチルアンモニウム
誘導カゼインポリペブタイドを用いてシャンプーを鋼製
するには、通常のシャンプーの処方に該第４級トリメチ
ルアンモニウム誘導カゼインポリペブタイドを固形分で
０．１〜５％程度配合すればよく、またリンスを１１ｉ
ｙｓするには従来使用の第４級アンモニウム塩の使用量
を０．１〜１％程度減じ、それに代えて一般式（１）で
示される第４級トリメチルアンモニウＪＡＥｌｓ導カゼ
インポリペブタイドを固形分で０．１〜５％程度配合す
ればよい、またパーマネント用第１剤に配合する場合に
は、一般式（１）で示される第４級トリメチルアンモニ
ウム誘導カゼインポリペブタイドを固形分で０．１〜５
％程度添加すればよい、そして、上記以外の頭髪用化粧
品に対しても、その頭髪用化粧品の種類に応じて若干異
なるが、一般には、前記一般式（１）で示される第４級
トリメチルアンモニウム誘導カゼインポリペブタイドを
固形分で０．１〜５％程度添加すればよい。

〔実施例〕

つぎに参考例（カゼイン誘導ポリペブタイドの製造例）
および実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。

参考例１２１ビーカに２Ｎ水酸化ナトリウム１．Ｏｌを入れ、こ
れに粉末カゼイン５００　ｇの一部を加え、８０℃に加
熱し、攪拌を行ないつつ、加水分解により粉末カゼイン
を溶解させ、残部の粉末カゼインを追加して加えた。１
５分間で粉末カゼイン全量を投入後、さらに１時間８０
℃に加熱するとともに攪拌し、加水分解を終了した０反
応生成物に水ＩＰを加え希釈ののち減圧濾過した。濾液
を弱酸性カチオン交換樹脂アンバーライトＩ　ＲＣ−５
０（商品名、オルガノ（株）　）　１，３００　ｍ　ｌ
の樹脂塔に通液することにより中和したのち、減圧濃縮
し、濾過して、濃度３０％のカゼイン誘導ポリペブタイ
ドの水溶液を得た。このようにして得られたカゼイン誘
導ポリペブタイドの分子量をゲル濾過法により測定した
ところ、平均分子量６００であった。

参考例２市販の５５％リチウムブロマイド水溶液１．０　ｋｇに
５０℃で粉末カゼイン２００ｇを加え、溶解させたのち
、この溶液をイオン交換水で計２　、０　ｋｇに希釈し
た。この液を２１三ツロフラスコにて８０℃に加熱する
とともに攪拌し、濃塩酸２５ｇを加え、２時間゛加水分
解した。冷却後２０％水酸化ナトリウム水溶液４８ｇを
加えて中和したのち、減圧濾過した。濾液に電気透析を
行ない脱塩ののち減圧濃縮し濾過して濃度３５％のカゼ
イン誘導ポリペブタイドの水溶液を得た。このようにし
て得られたカゼイン誘導ポリペブタイドの分子量をゲル
濾過法により測定したところ平均分子量１，９００であ
った。

参考例３粉末カゼイン２００　ｇを２１ビーカに入れ、０．ＩＮ
酢酸ナトリウム１１を加え、４０℃とし、アルカリ性蛋
白質分解酵素スプチリシンＢＰＮ’　　（長潮産業（株
））１００ｍｇを加えて４０℃で５時間加水分解を行な
った。加水分解後、反応混合物を濾過し、ＩＩｔ、液を
減圧濃縮して濃度３０％のカゼイン誘導ポリペブタイド
の水溶液を得た。このようにして得られたカゼイン誘導
ポリペブタイドの分子量をゲル濾過法により測定したと
ころ平均分子量１．２００であった。

実施例１参考例１で得られた濃度３０％のカゼイン誘導ポリペブ
タイド水溶液１．０ｋｇ　（カゼイン誘導ポリペブタイ
ドの平均分子量６００．７ミノ態チツ素の総量５００ミ
リモル）を反応容器に入れ、４０℃に加熱して攪拌しな
がら濃度５０％のＣＴＡ水溶液１８８ｇ（カゼイン誘導
ポリペブタイドのアミノ態チッ素の１．０当量）を４５
分間かけて滴下し、かつその間２０％水酸化ナトリウム
水溶液を適宜滴下して反応液のｐ）ｌを９．５に維持し
た。ＣＴＡの滴下終了後、ｐ）Ｉを９．５に維持しなが
ら３時間攪拌を続け、ついで２４時間放置したのち、ア
ミノ態チッ素を測定したところ、アミノ態チッ素の総量
は２６ミリモルであり、アミノ態チッ素の９５％が反応
していた。

つぎに反応液に弱酸性カチオン交換樹脂アンバーライト
ＩＲＣ−５０（前出）　１００　ｍ　ｊ！を加え、ｐＨ
６，５に中和し、反応液中のナトリウムイオンとわずか
に残存している未反応のＣＴＡをイオン交換）Ｈ脂に吸
着させ、ついでイオン交換樹脂を除去して濃度３０％の
第４級トリメチルアンモニウム誘導カゼインポリペブタ
イドの水溶液を得た。

得られた水溶液について第４級アンモニウム塩の呈性反
応を行なったところ、テトラフェニルホウ素ナトリウム
により白色の沈澱を生じ、またドーラーゲンド／Ｌ／フ
拭薬により赤色の沈澱を生じ、陽性を示した。

さらに、カゼイン誘導ポリペブタイドと（１，ＴＡとが
結合していることを確認するために、得られた水溶液を
用い、ゲル濾過（Ｇ−２５、・ファルマシア社製）を行
ない、各分子量フラクションについて上記の呈性反応を
行なったところ、各フラクションはいずれも第４級アン
モニウム塩の呈性反応が陽性であり、カゼイン誘導ポリ
ペブタイドとＣＴＡとが結合していることが確認された
。

実施例２参考例２で得られた濃度３５％のカゼイン誘導ポリペブ
タイド水溶液５００　ｇ　　（カゼイン誘導ポリペブタ
イドの平均分子量１，９００、アミノ態チッ素の総量９
２ミリモル）を反応容器に入れ、攪拌しながら、濃度４
９％のＣＴＡ水溶液３０ｇ（カゼイン誘導ポリペブタイ
ドのアミノ憇チッ素の０．８５当量）を１時間かけて滴
下し、かつ、その間２０％水酸化ナトリウム水溶液を適
宜滴下して反応液のｐＨを１０．０に維持した。ＣＴＡ
の滴下終了後、ｐＨを１０．０に維持しながら２時間攪
拌を続け、ついで２４時間放置したのち、アミノ態チッ
素を測定したところ、アミノ態チッ素の総量は１８ミリ
モルであり、アミノ態チッ素の８０％が反応していた。

つぎに反応液に強酸性カチオン交換）五１脂ダイヤイオ
ン５Ｋ−ＩＢ（商品名、三菱化成工業（株））８０ｍＪ
を加え、ｐＨ６，８に中和して、反応液中のナトリウム
イオンとわずかに残存している未反応のＣＴＡをイオン
交換樹脂に吸着させ、ついでイオン交換樹脂を除去して
濃度３０％の第４級トリメチルアンモニウム誘導カゼイ
ンポリペブタイドの水溶液を得た。

得られた水溶液について実施例１と同様に第４級アンモ
ニウム塩の呈性反応を行なったところ、いずれも陽性で
あった。

また、得られた水溶液を用い、実施例１と同様にゲル濾
過し、各分子量フラクションについて第４級アンモニウ
ム塩の呈性反応を行なったところ、各フラクションとも
陽性で、カゼイン誘導ポリペブタイドとＣＴＡとが結合
していることが確認された。

実施例３参考例３で得られた濃度３０％のカゼイン誘導ポリペブ
タイド水溶液８００　ｇ　　（カゼイン誘導ポリペブタ
イドの平均分子１１，２００、アミノ態チッ素の総量２
０４ミリモル）を反応容器に入れ、攪拌しながら、濃度
４９％のＣＴＡ水溶液７０．４ｇ　（カゼイン誘導ポリ
ペブタイドのアミノ態チッ素の０．ｇ当量）を１時間か
けて滴下し、かつ、その間２０％水酸化ナトリウム水溶
液を適宜滴下して反応液のｐ）Ｉを１１．０に維持した
。ＣＴＡの滴下終了後、ｐＨを１１．０に維持しながら
２時間攪拌を続け、ついで２４時間放置したのち、アミ
ノ態チッ素を測定したところ、アミノ態チッ素の総量は
２６ミリモルであり、アミノ態チッ素の８７％が反応し
ていた。つぎに反応液に弱酸性カチオン交換擾封脂アン
バーライトＩＲＣ−５０（前出）１５０ｍＩＬを加え、
反応液中（７）−１−トリウムイオンとわずかに残存し
ている未反応のＣＴＡをイオン交換樹脂に吸着させ、つ
いでイオン交換樹脂を除去して濃度３０％の第４級トリ
メチルアンモニウム誘導カゼインポリペブタイドの水溶
液を得た。

応用例１〜３実施例１〜３で得られた第４級トリメチルアンモニウム
誘導カゼインポリペブタイドを用いて第２表に示す組成
のシャンプー（実施品１〜３）を調製した。

比較対照のため、該第４級トリメチルアンモニウム誘導
カゼインポリペブタイドを含まないシャンプー（対照品
１〜３）を！１製し、それらのシャンプーの使用感を１
０人の専門の女性パネルにより官能評価した。その結果
を第３表に示す、なお各成分の配合量は重量部で示す。

以下においても同様である。また表中において第４級ト
リメチルアンモニウム誘導カゼインポリペブタイドの種
別は実施例番号で示す。

第　　　　３　　　　表なお、上記評価は洗髪、乾燥後の毛髪についてであり、
評価は同番号の実施品と対照品を比較して良否を判断し
たものである。

応用例４〜６実施例１〜３で得られた第４級トリメチルアンモニウム
誘導カゼインポリペブタイドを用いて第４表に示す組成
のへアーリンス（実施品４〜６）を調製した。

比較対照のため、該第４級トリメチルアンモニウム誘導
カゼインポリペブタイドを含まないヘアーリンス（対照
品４〜６）を調製し、それらのへアーリンスを２０倍に
希釈して市販のシャンプーで洗髪後の毛髪に使用し、そ
の使用感を１０人の専門の女性パネルにより官能評価し
た。その結果を第５表に示す、なおヘアーリンスの使用
感は１〜５の５段階評価の平均値で示す、数字が大きい
ほど性能が良好であることを示している。

第　　　　５　　　　表応用例７〜９実施例１〜３で得られた第４級トリメチルアンモニウム
誘導カゼインポリペブタイドを用いて第６表に示す組成
のパーマネントウェーブ用第１剤（実施品７〜９）を調
製した。

比較対照のため、該第４級トリメチルアンモニウム誘導
カゼインポリペブタイドを含まないパーマネントウェー
ブ用第１剤（対照品７〜９）を調製し、それらの第１剤
と６％臭素酸ナトリウム水溶液よりなる第２荊を用い、
常法により１０人の専門の女性パネルにパーマネントウ
ェーブを施術し、その使用感を官能評価した。その結果
を第７表に示す、なお使用感は１〜５の５段階評価の平
均値で示す、数値が大きいほど性能が良好であることを
示している。

第　　　７　　　表〔発明の効果〕以上説明したように、本発明によれば毛髪の損傷を防ぎ
、かつ毛髪に高度の柔軟性を付与しうる第４級トリメチ
ルアンモニウム誘導カゼインポリペブタイドが提供され
た。

手続補正書（自発）昭和６１年１１月１日特許庁長官　黒　１）明　雄　殿　　　　１国１、事件
の表示昭和６１年特許願第２０１９７１号２、発明の名称第４級トリメチルアンモニウム誘導カゼインポリペブタ
イド３、補正をする者事件との関係　　特許出願人住所　大阪府東大阪市布市町１丁目２番１４号名称　株
式会社　成　和　化　成代表者　吉　岡　−成４、代理人　〒５５０　　電話０６　（５３１）　８２
７７住所　大服市西区北堀江−丁目１番２３号（１）明
細書第１０頁第１６〜１７行の「リチウムブロマイド、
塩化カリウムなどの高濃度（４０％以上）水溶液」を「
尿素、塩酸グアニジンなどの高濃度（３０９’ｏ以上）
水溶液」と補正する。

（２）明細書第１８頁第５行の「２１」を「３１」と補
正する。

（３）明細書第１８頁第５行のｒｌ、ＯＬＪをｒ２．５
１と補正する。

（４）　　明細書第１８頁第９行の「１５分間」を「３
０分間」と補正する。

（５）明細書第１８頁第１０行の「１時間」を「５時間
」とン市正する。

（６）明細書第１８頁第１４行のｒＬ３００　ｍ　ｊ！
　Ｊを「３゜２００　ｍ　ｊ！　Ｊとン市正する。

（７）　　明細書第１９頁第１行の「市販の５５％リチ
ウムブロマイド水溶液」をｒ６ｍｏ１７’ｊ！尿素水溶
液」と補正する。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒはカゼインより誘導されるポリペプタイドを
構成するアミノ酸の側鎖であり、ｎは３〜２０である）
で示される第４級トリメチルアンモニウム誘導カゼイン
ポリペプタイド。