JPH0253712A - 化粧品基材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特に毛髪に吸着して、毛髪を保護し、かつ毛
髪を柔軟にする作用を有する新規な化粧品基材に関する
。

〔従来の技術〕

コラーゲン、ケラチン、絹などのタンパク質を加水分解
することによって得られるペプチドを化粧品に配合する
ことはすでに検討されている（例えば、特開昭６１−１
８３２９８号公報）。

これは、それらのペプチドが毛髪に吸着して毛髪の損傷
を防止したり、損傷した毛髪を回復させる作用を有する
ことや、天然のタンパク質Ｂ’ＡＲ体であって毛髪や皮
膚に対する刺激性が少なく、安全性が高いという理由に
よるものである。

〔発明が解決しようとする課題］ しかしながら、化粧品の研究に携わる者にとっては、ペ
プチドの上記特性を損なうことなく、ペプチドにさらに
有用な特性を付与し、それを化粧品に配合することによ
って、より高品質の化粧品を得たいという要望がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、そのような事情に鑑み、ペプチドの誘導体を
種々合成し、それらの特性について検討を重ねた結果、
次の一般式（１） ％式％ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のうち少なくとも１つは炭素
数８〜２０のアルキル基または炭素数８〜２０のアルケ
ニル基で、残りは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１
〜３のヒドロキシアルキル基またはベンジル基である。

Ａは炭素数２〜３のヒドロキシアルキレンまたは炭素数
２〜３のアルキレンで、Ｒ４はペプチドを構成するアミ
ノ酸の側鎖であり、ｎは２〜３０である） で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドが、毛
髪への吸着性が優れていて、毛髪に吸着して毛髪を保護
し、損傷した毛髪を回復する作用を有すると共に、毛髪
を柔軟にし、毛髪に良好なくし通り性と艶を付与し、ま
た、皮膚に対しても親和性を有していて、皮膚をなめら
かにし、かつ皮膚や毛髪に対する刺激性が少なく、しか
もマイルドな界面活性能を有していて、乳化作用、分散
作用などを有し、さらには抗菌作用も有するので、これ
を用いて毛髪用化粧品や皮膚用化粧品を調製するときは
、上記Ｎ−第４級アンモニウム誘導ペプチドの特性を生
かした高品質の化粧品が得られことを見出し、本発明を
完成するにいたった。

上記一般式（１）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘
導ペプチドは、ペプチドと、例えば下記の一般式（ＩＩ
） 〔式中のＲ＋　、Ｒ２、Ｒ３は前記一般式（１）の場合
と同じであり、ＸはＣＩ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯｚ、ＳＱ、／
２またはＲ，Ｏ２０，（Ｒ５は低級アルキル基を示す）
である〕 で示されるグリシジルアンモニウム塩、または下記の一
般式（１） ％式％（［） （式中のＲ，、Ｒ，、Ｒ，およびＸは前記一般式（ｎ）
の場合と同じであり、ＹはＣＩ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲ
ン原子を示す） で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピルアン
モニウム塩、または下記の一般式（ｒＶ）Ｒ２−Ｎｏ−
ＣＨｚ　　ＣＨ□−ｃＨ，Ｙ−ｘｅ　　（ＩＶ）（式中
のＲ，、Ｒ，、Ｒ，、ＸおよびＹは前記−般式（Ｉ［［
）の場合と同じである） で示される３−ハロゲンプロピルアンモニウム塩、また
は下記の一般式（Ｖ） Ｒ，−Ｎｏ−ＣＨｚ−ＣＨ□Ｙ−Ｘｅ　　　（Ｖ）（式
中のＲ＝　、Ｒｚ　、Ｒ３、ＸおよびＹは前記−般式（
Ｉ（１）の場合と同じである） で示される２−ハロゲンエチルアンモニウム塩のいずれ
かを反応させることによって得られる。

上記ペプチドとしては、天然産のタンパク質、例えばコ
ラーゲンまたはその変性物であるゼラチン、ケラチン、
絹、カゼイン、真珠コンキオリン、大豆タンパク、卵白
、卵黄などのタンパク、糖、リン酸エステル、脂肪など
を含む複合タンパクなどを、酸、アルカリ、酵素などで
加水分解することによって得られる。

上記のペプチドは、天然のタンパク質より誘導されるも
のであって、毛髪の構成タンパク質であるケラチンと同
様または類似の化学構造を有していて、そのアミン基や
カルボキシル基、あるいは各種アミノ酸の側鎖によって
、毛髪に吸着し、毛髪を保護し、損傷した毛髪を回復さ
せる作用を有し、また皮膚に対しても親和性を有してい
て、馴染みやすく、皮膚をなめらかにする作用を有して
いる。しかも、天然のタンパク質から誘導されるもので
あるため、毛髪や皮膚に対する刺激性が少なく安全であ
る。

そして、前記の一般式（１）で示されるＮ−第４級アン
モニウム誘導ペプチドは、上記ペプチドを前記一般式（
ＩＩ）〜（Ｖ）で示されるアンモニウム塩のいずれかと
反応させて第４級化することにより、毛髪への吸着性や
皮膚に対する親和性をさらに高めたものであって、前記
したペプチドの作用をより一層顕著にする。しかも、そ
の第４級化を、Ｎ原子に高級アルキル基または高級アル
ケニル基を導入した第４級アンモニウム塩で行っている
ため、低級アルキル基を導入した第４級アンモニウム塩
により第４級化する場合以上に毛髪への吸着性や皮膚に
対する親和性が向上し、また上記の高級アルキル基また
は高級アルケニル基による親油性部分の増加によって毛
髪がより柔軟になり、毛髪により良好な艶を付与するこ
とができる。また、上記高級アルキル基または高級アル
ケニル基による親油性部分の増加によって、それ自体で
界面活性能を有するようになり、通常のカチオン性界面
活性剤より刺激性の少ないマイルドなカチオン性界面活
性剤として、あるいは乳化剤、分散剤、さらには抗菌剤
としても使用できる。

上記一般式（１）において、そのペプチド部分の側鎖が
Ｒ４で示されるアミノ酸としては、アラニン、グリシン
、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、フェニ
ルアラニン、チロシン、セリン、トレオニン、メチオニ
ン、アルギニン、ヒスチジン、リシン、アスパラギン、
アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン酸、シスチン
、トリプトファン、ヒドロキシプロリン、ヒドロキシリ
ジン、０−ホスホセリンなどがあげられる。

代表的なペプチドについて、そのアミノ酸組成の一例を
示すと第１表のとおりである。

ただし、通常、タンパク質のアミノ酸分析にあたっては
、アミノ酸分析を行う前に試料の完全加水分解を６Ｎ塩
酸を用いて行うので、その完全加水分解によってアスパ
ラギンとグルタミンのアミド結合は加水分解されてそれ
ぞれアスパラギン酸とグルタミン酸となり、０−ホスホ
セリンはセリンになる。そのため、第１表では、アスパ
ラギン、グルタミン、０−ホスホセリンはそれぞれアス
パラギン酸、グルタミン酸、セリンに加算されて表示さ
れており、また、トリプトファンは加水分解によって分
解し消失するため、定量することができず、したがって
第１表に表示されていない。

ペプチドを得るためのタンパク質の加水分解は、酸、ア
ルカリまたは酵素によって行われる。

酸加水分解に際しては、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭
化水素酸などの無機酸、酢酸、ギ（蟻）酸などの有機酸
が用いられる。

アルカリ加水分解に際しては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸リチウムなどが用いられる。

また、酵素による加水分解に際しては、ペプシン、プロ
クターゼＡ、プロクターゼＢなどの酸性タンパク質分解
酵素、パパイン、ブロメライン、サーモライシン、トリ
プシン、プロナーゼ、キモトリプシンなどの中性タンパ
ク質分解酵素などが使用される。また、スプチリシン、
スタフィロコッカスプロテアーゼなどの菌産性の中性タ
ンパク質分解酸素も使用できる。酵素の使用に際しては
、それらの菌産性タンパク質分解酵素を含む菌体、ある
いは酵素または酵素を含む菌体を固定化した膜、粒体な
どの状態で使用に供することもできる。

これらコラーゲン、ケラチン、絹、カゼインなどのタン
パク質の加水分解については、例えば、特開昭６１−６
９７１７号公報や特開昭６３−１０５０００号公報など
にその詳細が示されている。

上記のような酸、アルカリまたは酵素による加水分解に
よって得られるペプチドとしては、一般式（Ｉ）におけ
るｎが２〜３０（ただし、ｎの値は平均値であり、この
ｎが２〜３０ということは、ペプチドの数平均分子量で
約１５０〜約５．０００に相当する）になるようにされ
る、これはｎが２未満ではペプチド自体の毛髪への吸着
性が少なく、また、ｎが３０を超えると水溶性が低下し
て取り扱いに（くなり、また毛髪への吸着性が低下する
からである。

一般式（１）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導ペ
プチドは、前記のように、ペプチドと一般式（Ｉ［）〜
（Ｖ）で示されるアンモニウム塩との反応によって得ら
れる。それらの反応式を示すと次のとおりである。なお
、反応式を示すにあたって、ペプチドは、次の一般式（
Ｖｌ）で示す。

Ｈ−４Ｎ　Ｈ−ＣＨ−ＣＯ扇ＯＨ（Ｖｌ）ペプチドと一
般式（１）で示されるグリシジルアンモニウム塩との反
応 ■　ペプチドと一般式（ＩＶ）で示される３−ハロゲン
プロピルアンモニウム塩との反応 Ｒ，Ｒ。

→Ｒｚ−Ｎ■−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ□−（−Ｎ　Ｈ−Ｃ
Ｈ−ＣＯ知００＋ＨＸバ３ ペプチドと一般式（ＩＩＩ）で示される３ハロゲ ノー２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩との反応 ■　ペプチドと一般式（Ｖ）で示される２−ハロゲンエ
チルアンモニウム塩との反応 Ｒ＋ ｚ Ｎ＠−ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ，−＋Ｎ）ｌＣＨ−ＣＯ）−
３０９＋ＨＸ　＋ＨＹ Ｈ 上記■、■、■または■で示すペプチドと、般式（ＩＩ
）で示されるグリシジルアンモニウム塩、一般式（ＩＩ
Ｉ）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピル
アンモニウム塩、一般式（ＩＶ）で示される３−ハロゲ
ンプロピルアンモニウム塩または一般式（Ｖ）で示され
る２−ハロゲンエチルアンモニウム塩との反応は、通常
、ペプチドの水溶液に一般式（ＩＩ）で示されるグリシ
ジルアンモニウム塩、一般式（Ｉｌｌ）で示される３−
ハロゲン−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩、一
般式（ＩＶ）で示される３−ハロゲンプロピルアンモニ
ウム塩、または一般式（°Ｖ）で示される２−ハロゲン
エチルアンモニウム塩の溶液を滴下し、水中で両者を接
触させることによって行われる。反応に際して反応系内
のｐＨを８〜１２、特に９〜１１に保つことが好ましく
、そのために水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウムなどのアルカリ溶液を必要に応じて反応液中
に滴下することが行われる。反応時、反応系内のｐＨを
前記の範囲に維持するのは、ペプチドのアミノ基が一般
式（ＩＩ）で示されるグリシジルアンモニウム塩、一般
式（ＩＩＩ）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシ
プロピルアンモニウム塩、一般式（ＩＶ）で示される３
−ハロゲンプロピルアンモニウム塩、または一般式（Ｖ
）で示される２−ハロゲンエチルアンモニウム塩と反応
するためには、ＰＩ−１８以上のアルカリ側であること
が望ましく、またｐｔ＋が１２を超えるとペプチドや一
般式（Ｉｆ）で示されるグリシジルアンモニウム塩、−
ＩＩＩＱ式（Ｉ［［）で示される３−ハロゲン−２−ヒ
ドロキシプロピルアンモニウム塩、一般式（ＩＶ）で示
される３−ハロゲンプロピルアンモニウムＬ　−ＪＲｔ
式（Ｖ）で示される２−ハロゲンエチルアンモニウム塩
などが加水分解を起こすからである。反応は常温でも進
行するが、温度が高いほど反応は速くなる。しかし、ｐ
Ｈが高い状態で温度が高くなると、一般式（ｎ）で示さ
れるグリシジルアンモニウム塩、一般式（Ｉｎ）で示さ
れる３−ハロゲン−２ヒドロキシプロピルアンモニウム
塩、−限式（ＩＶ）で示される３−ハロゲンプロピルア
ンモニウム塩、一般式（Ｖ）で示される２−ハロゲンエ
チルアンモニウム塩などの加水分解が促進されるため、
高くても８０°Ｃ以下にするのが好ましい。一般式（Ｉ
Ｉ）で示されるグリシジルアンモニウム塩、−ｅｔ式＜
ｍ＞で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピル
アンモニウム塩、一般式（ＩＶ）で示される３−ハロゲ
ンプロピルアンモニウム塩、一般式（Ｖ）で示される２
−ハロゲンエチルアンモニウム塩などは結晶で用いても
よいが、水溶液またはメタノール、エタノール、ｎ−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコールなと′のア
ルコール それらの混合溶液としたものを滴下するのが好ましい。

ペプチド溶液への一般式（ＩＩ）で示されるグリシジル
アンモニウム塩、一般式（ｍ）で示される３−ハロゲン
−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩、−ａ式（Ｉ
Ｖ）で示される３−ハロゲンプロピルアンモニウム塩、
一般式（Ｖ）で示される２−ハロゲンエチルアンモニウ
ム塩などの滴下は、１５分間〜６時間で終わるのが好ま
しい。

これらの反応においては、反応によってハロゲン化水素
が生成して反応液のｐＨが低下するので、アルカリを反
応の開始と同時に滴下し、撹拌して液中のｐＨを反応に
適するように前記範囲に維持することが必要である。

反応の進行と終了は、アミノ基への反応についてファン
・スレータ（Ｖａｎ　Ｓｌｙｋｅ）法により、反応液中
のペプチドのアミノ態チッ素を・測定することによって
確認することができる。反応が終了したのち、反応液は
、適宜濃縮あるいはイオン交換樹脂、ゲル濾過、電気透
析などによって精製した上で、適宜濃縮して、固体ある
いはａ縮液の状態として用いることができる。

上記のように、ペプチドとの反応に使用される一般式（
［［）で示されるグリシジルアンモニウム塩、一般式（
Ｉ［［）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロ
ピルアンモニウム塩、一般式（ＩＶ）で示される３−ハ
ロゲンプロピルアンモニウムＬ　一般式（Ｖ）で示され
る２−ハロゲンエチルアンモニウム塩について、その具
体例を示すと次のとおりである。

一Ｉｌｉ式（ＩＩ）で示されるグリシジルアンモニウム
塩としては、グリシジルラウリルジメチルアンモニウム
クロライド、グリシジルミリスチルジメチルアンモニウ
ムクロライド、グリシジルセチルジメチルアンモニウム
クロライド、グリシジルステアリルジメチルアンモニウ
ムクロライド、グリシジルラウリルジメチルアンモニウ
ムブロマイド、グリシジルミリスチルジメチルアンモニ
ウムブロマイド、グリシジルセチルジメチルアンモニウ
ムブロマイド、グリシジルステアリルジメチルアンモニ
ウムブロマイド、グリシジルデシルジメチルアンモニウ
ムクロライド、グリシジルエイコシルジメチルアンモニ
ウムクロライド、グリシジルデシルジメチルアンモニウ
ムブロマイド、グリシジルエイコシルジメチルアンモニ
ウムブロマイド、りｌ）シジルラウリルジベンジルアン
モニウムクロライド、グリシジルセチルジベンジルアン
モニウムクロライド、グリシジルステアリルジベンジル
アンモニウムクロライド、グリシジルラウリルジェタノ
ールアンモニウムクロライド、グリシジルセチルジェタ
ノールアンモニウムクロライド、グリシジルステアリル
ジェタノールアンモニウムクロライド、グリシジルジラ
ウリルメチルアンモニウムクロライド、グリシジルセチ
ルジチルアンモニウムクロライド、グリシジルジステア
リルメチルアンモニウムクロライド、グリシジルジラウ
リルエタノールアンモニウムクロライド、グリシジルセ
チルジタノールアンモニウムクロライド、グリシジルジ
ステアリルエタノールアンモニウムクロライドなどが用
いられる。

一般式（Ｉ［ｌ）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロ
キシプロピルアンモニウム塩出しては、ラウリル（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウ
ムクロライド、ミリスチル（３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、セチル
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアン
モニウムクロライド、ステアリル（３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、
デシル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチ
ルアンモニウムクロライド、エイコシル（３−クロロ２
−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロライ
ド、ラウリル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）
ジメチルアンモニウムブロマイド、ミリスチル（３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウム
ブロマイド、セチル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピル）ジメチルアンモニウムブロマイド、ステアリル（
３−クロロ−２ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニ
ウムブロマイド、ラウリル（３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル）ジベンジルアンモニウムクロライド、ミリ
スチル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジベン
ジルアンモニウムクロライド、七チル（３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピル）ジベンジルアンモニウムクロラ
イド、ステアリル（３−クロロ２−ヒドロキシプロピル
）ジベンジルアンモニウムクロライド、ラウリル（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジェタノールアンモ
ニウムクロライド、ミリスチル（３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピル）ジェタノールアンモニウムクロライド
、セチル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジェ
タノールアンモニウムクロライド、ステアリル（３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジェタノールアンモニ
ウムクロライド、ジラウリル（３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル）メチルアンモニウムクロライド、シミリ
スチル（３−クロロ−２ヒドロキシプロピル）メチルア
ンモニウムクロライド、ジセチル（３−クロロ−２−ヒ
ドロキンプロピル）メチルアンモニウムクロライド、ジ
ステアリル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）メ
チルアンモニウムクロライド、ラウリル（３−ブロモ２
−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロライ
ド、ミリスチル（３−ブロモー２−ヒドロキシプロピル
）ジメチルアンモニウムクロライド、セチル（３−ブロ
モ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムク
ロライド、ステアリル（３−ブロモ−２−ヒドロキシプ
ロピル）ジメチルアンモニウムクロライドなどが用いら
れる。

一般式（ＩＶ　）で示される３−ハロゲンプロピルアン
モニウム塩としては、ラウリル（３−クロロプロピル）
ジメチルアンモニウムクロライド、ミリスチル（３−ク
ロロプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、セチ
ル（３−クロロプロピル）ジメチルアンモニウムクロラ
イド、ステアリル（３−クロロプロピル）ジメチルアン
モニウムクロライド、デシル（３−クロロプロピル）ジ
メチルアンモニウムクロライド、エイコシル（３−クロ
ロプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、ラウリ
ル（３−クロロプロピル）ジメチルアンモニウムブロマ
イド、ミリスチル（３−クロロプロピル）ジメチルアン
モニウムブロマイド、セチル（３−クロロプロピル）ジ
メチルアンモニウムブロマイド、ステアリル（３−クロ
ロプロピル）ジメチルアンモニウムブロマイド、ラウリ
ル（３−クロロプロピル）ジベンジルアンモニウムクロ
ライド、ミリスチル（３−クロロプロピル）ジベンジル
アンモニウムクロライド、セチル（３−クロロプロピル
）ジベンジルアンモニウムクロライド、ステアリル（３
−クロロプロピル）ジベンジルアンモニウムクロライド
、ラウリル（３−クロロプロピル）ジェタノールアンモ
ニウムクロライド、ミリスチル（３−クロロプロピル）
ジェタノールアンモニウムクロライド、セチル（３−ク
ロロプロピル）ジェタノールアンモニウムクロライド、
ステアリル（３−クロロプロピル）ジェタノールアンモ
ニウムクロライド、ジラウリル（３−クロロプロピル）
メチルアンモニウムクロライド、シミリスチル（３−ク
ロロプロピル）メチルアンモニウムクロライド、ジセチ
ル（３−クロロプロピル）メチルアンモニウムクロライ
ド、ジステアリル（３−クロロプロピル）メチルアンモ
ニウムクロライド、ラウリル（３−ブロモプロピル）ジ
メチルアンモニウムクロライド、ミリスチル（３−ブロ
モプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、七チル
（３−ブロモプロピル）ジメチルアンモニウムクロライ
ド、ステアリル（３−ブロモプロピル）ジメチルアンモ
ニウムクロライドなどが用いられる。

また、一般式（Ｖ）で示される２−ハロゲンエチルアン
モニウム塩としては、ラウリル（２−クロロエチル）ジ
メチルアンモニウムクロライド、ミリスチル（２−クロ
ロエチル）ジメチルアンモニウムクロライド、セチル（
２−クロロエチル）ジメチルアンモニウムクロライド、
ステアリル（２−クロロエチル）ジメチルアンモニウム
クロライド、デシル（２−クロロエチル）ジメチルアン
モニウムクロライド、エイコシル（２−クロロエチル）
ジメチルアンモニウムクロライド、ラウリル（２−クロ
ロエチル）ジメチルアンモニウムブロマイド、ミリスチ
ル（２−クロロエチル）ジメチルアンモニウムブロマイ
ド、セチル（２−クロロエチル）ジメチルアンモニウム
ブロマイド、ステアリル（２−クロロエチル）ジメチル
アンモニウムブロマイド、ラウリル（２−クロロエチル
）ジベンジルアンモニウムクロライド、ミリスチル（２
−クロロエチル）ジベンジルアンモニウムクロライド、
セチル（２−クロロエチル）ジベンジルアンモニウムク
ロライド、ステアリル（２−クロロエチル）ジベンジル
アンモニウムクロライド、ラウリル（２−クロロエチル
）ジェタノールアンモニウムクロライド、ミリスチル（
２−クロロエチル）ジェタノールアンモニウムクロライ
ド、セチル（２−クロロエチル）ジェタノールアンモニ
ウムクロライド、ステアリル（２−クロロエチル）ジェ
タノールアンモニウムクロライド、ジラウリル（２−ク
ロロエチル）メチルアンモニウムクロライド、シミリス
チル（２−クロロエチル）メチルアンモニウムクロライ
ド、ジセチル（２−クロロエチル）メチルアンモニウム
クロライド、ジステアリル（２−クロロエチル）メチル
アンモニウムクロライド、ラウリル（２−ブロモエチル
）ジメチルアンモニウムクロライド、ミリスチル（２−
ブロモエチル）ジメチルアンモニウムクロライド、七チ
ル（２−ブロモエチル）ジメチルアンモニウムクロライ
ド、ステアリル（２−ブロモエチル）ジメチルアンモニ
ウムクロライドなどが用いられる。

一般式（１）におけるＲ３、Ｒ２、Ｒ３は、上記−般式
（Ｉ［）で示されるグリシジルアンモニウム塩、一般式
（Ｉ［Ｉ）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプ
ロピルアンモニウム塩、一般式（ＩＶ）で示される３−
ハロゲンプロピルアンモニウム塩、または一般式（Ｖ）
で示される２−ハロゲンエチルアンモニウム塩に由来す
るものであるが、本発明において、これらＲ１−Ｒ３の
うち少なくとも１つが炭素数８〜２０のアルキル基また
は炭素数８〜２０のアルケニル基であることを必要とす
るのは、毛髪への吸着性が強く、かつ毛髪を柔軟（しな
やか）で艷のあるものにすることができる化粧品基材を
得るためであり、Ｒ９−Ｒ１のいずれもが炭素数８未満
のものであると、毛髪への吸着性が充分に高くならず、
また界面活性能が付与されにくく、一方、アルキル基ま
たはアルケニル基の炭素数が２０を超えるようになると
、油性が強すぎてあつかいにくくなり、化粧品に配合し
て使用したときに使用後の毛髪や皮膚がベタツクように
なるからである。

上記一般弐Ｎ）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導
ペプチドからなる化粧品基材は、従来の化粧品配合剤に
代えて、あるいは従来の化粧品配合剤と併用して、各種
化粧品に配合される。

上記一般式（１）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘
導ペプチドが配合される化粧品としては、例えばシャン
プー、ヘアーリンス、パーマネントウェーブ用第１剤、
パーマネントウェーブ用第２剤、ヘアークリーム、エア
ゾール型フオーム、ヘアーコンディショナー、セットロ
ーション、ヘアーカラー、ヘアーカラーチ、ヘアートリ
ートメント、液体整髪料（ローション）、ヘアーパック
、ヘアートニックなどの毛髪用化粧品、化粧水、アフタ
ーシェーブローション、クレンジングクリーム、エモリ
エントクリーム、コールドクリーム、モイスチャークリ
ームなどの各種クリーム、乳液、ボディーシャンプー、
各種石鹸、メーキャップ用品、日焼は止め用品など、各
種化粧品をあげることができる。そして、その配合量と
しては化粧品組成物中、０．１〜２０％（重量％、以下
同様）程度にするのが好ましい。

また、上記化粧品に、一般式（［）で示されるＮ−第４
級アンモニウム誘導ペプチドと併用して配合できる成分
としては、例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤など
の各種界面活性剤、カチオン性ポリマー、アニオン性ポ
リマー、ノニオン性ポリマー、両性ポリマーなどのポリ
マー類、天然抽出油、高級脂肪酸、炭化水素、脂肪酸エ
ステル類、グリセライド、ワックス、アルキルアルコー
ル、アルキルアミド、シリコーンオイル（例えば、ジメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、
その他各種変性シリコーンオイル）などの油分、コラー
ゲンペプチド、ケラチンペプチド、シルクペプチド、カ
ゼインペプチドなどのタンパク質加水分解物またはその
誘導体（ただし、一般式（Ｉ）で示されるＮ−第４級ア
ンモニウム誘導ペプチドを除く）、保湿剤、アルコール
類、増粘剤、植物エキス、動物エキス、紫外線吸収剤、
ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐剤、色素、香料などの各
種化粧品用配合剤をあげることができる。

〔実施例〕

以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明は実
施例のみに限定されるものではない。

実施例１ コラーゲンペプチド（ｎ（一般式（りにおけるｎ）−３
）の３０％水溶液５００　ｇを攪拌下で加温して４０°
Ｃに保ち、その中にグリシジルラウリルジメチルアンモ
ニウムクロライドの５０％溶液〔水−イソプロピルアル
コール（１：１）ｉＳ液）２９０ｇを１時間で滴下した
。この間、反応液のｐＨを２０％水酸化ナトリウム水溶
液を用いてＰＨ９，５に保った。４０゛Ｃで３時間撹拌
したのち、４０°Ｃに保ったまま２４時間静置して反応
を終了した。反応液をｐＨ７に中和し、電気透析によっ
て脱塩したのち、減圧ｉ４＄１１シ、Ｎ−第４級アンモ
ニウム誘導ペプチドとしてのＮ（３−ラウリルジメチル
アンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプ
チドの３０％水溶液を得た。

得られた反応生成物がＮ　−（３−ラウリルジメチルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチ
ドであることは、以下のようにして確認した。

１、　反応前のコラーゲンペプチドのアミノ態チッ素の
総量と反応生成物のアミノ態チッ素の総量をファンスレ
ーク法（Ｖａｎ　５ｌｙｋｅ）によって測定したところ
、反応前のコラーゲンペプチドのアミノ態チッ素の総量
は４８４ミリモルで、反応生成物のアミノ態チッ素の総
量は４８ミリモルであり、反応によってアミノ態チッ素
が減少していた。このアミノ態チッ素の減少は、コラー
ゲンペプチド中のアミノ基がグリシジルラウリルジメチ
ルアンモニウムクロライドと反応したことを示しており
、そのアミノ態チッ素の減少量から、コラーゲンペプチ
ドのアミノ態チッ素の９０％が反応していることがわか
る。

２、　以下の条件でゲル濾過を行い、反応前のコラーゲ
ンペプチドと反応後の生成物の量平均分子量を測定した
。

反応前の量平均分子量　４９０ 反応後の量平均分子量　８２０ 測定条件： カラム：　Ｔ　Ｓ　Ｋ　ｇｅｌ　Ｇ３０００Ｐ　ＷＸＬ
直径７．８ａ＋ｍＸ長さ３０ｃｍ 溶　媒：０．０５％トリフロロ酢酸、４８％アセトニト
リル−水 流速：　０．３ｍ　ｌ　／分 検　出：紫外吸光度検出器（波長２１０ｎｍ）標準物質
：アプロチニン（Ｍ　Ｗ６５００）α−ＭＳＨ（ＭＷ１
６６５） プラジキニン（ＭＷ１０６０） グルタチオン（ＭＷ３０７） 上記のような分子量増加は、コラーゲンペプチドが反応
したときのグリシジルラウリルジメチルアンモニウム部
の導入による分子量増加によるものと考えられ、この分
子量増加とアミノ態チッ素量の減少から、コラーゲンペ
プチドとグリシジルラウリルジメチルアンモニウムクロ
ライドとが反応して、反応生成物としてＮ　−（３−ラ
ウリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）
コラーゲンペプチドが生成していることがわかる。

実施例２ 実施例１におけるコラーゲンペプチド水溶液に代えてケ
ラチンペプチド（ｎ−１０）の２５％水溶液を用い、グ
リシジルラウリルジメチルアンモニウムクロライド溶液
に代えてグリシジルステアリルジメチルアンモニウムク
ロライドの５０％溶液〔水イソプロピルアルコール（１
：１）熔１）８１ｇを用いたほかは実施例１と同様に反
応し、同様の操作を経て、Ｎ−第４級アンモニウム誘導
ペプチドとしてのＮ−（３−ステアリルジメチルアンモ
ニ第２−ヒドロキシプロピル）ケラチンペプチドの２５
％水溶液を得た。

反応に供したケラチンペプチドのアミノ態チノ素の総量
は１０２ミリモルであり、反応生成物のアミノ態チン素
の総量は１２ミリモルで、ケラチンペプチドのアミノ態
チッ素の８６％が反応していた。

また、実施例１と同条件下でゲル濾過法により反応前の
ケラチンペプチドと反応生成物の量平均分子量を測定し
たところ、反応前のケラチンペプチドの量平均分子量は
２，２００で、反応生成物の量平均分子量は２，８００
であり、この分子量増加と上記アミノ態チッ素の減少と
から、反応生成物がＮ−（３−ステアリルジメチルアン
モニオ−２−ヒドロキシプロピル）ケラチンペプチドで
あることが確認された。

実施例３ 実施例１におけるコラーゲンペプチド水溶液に代えてカ
ゼインペプチド（ｎ＝７）の３０％水？６　？Ｐｉ　５
００ｇを用い、グリシジルラウリルジメチルアンモニう
ムクロライド溶液に代えてグリシジルヤシ油アルキルジ
メチルアンモニウムクロライドの５０％溶液〔水−イソ
プロビルアルコール（］：ＩＨ８液）　１６５ｇを用い
たほかは、実施例１と同様に反応し、同様の操作を経て
、Ｎ−第４級アンモニウム誘導ペプチドとしてのＮ−（
３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキ
シプロピル）カゼインペプチドの３０％溶液を得た。な
お、使用されたグリシジルヤシ油アルキルジメチルアン
モニウムクロライドのヤシ油アルキルは、炭素数８〜１
８のアルキルの混合物で、一部炭素数１８のアルケニル
を含んでいる。

反応に供したカゼインペプチドのアミノ態チッ素の総量
は１８５ミリモルであり、反応生成物のアミノ態チッ素
の総量は１５ミリモルであって、カゼインペプチドのア
ミノ態チッ素の９２％が反応していた。

また、実施例１と同条件下でゲル濾過法により反応前の
ケラチンペプチドと反応生成物の量平均分子量を測定し
たところ、反応前のカゼインペプチドの量平均分子量は
１　、６００で、反応生成物の量平均分子量は２．１０
０であり、この分子量増加と上記のアミノ態チッ素の減
少とから、反応生成物がＮ−（３−ヤシ油アルキルジメ
チルアンモニオ−２ヒドロキシプロピル）カゼインペプ
チドであることが確認された。

実施例４ 実施例１におけるコラーゲンペプチド水溶液に代えてシ
ルクペプチド（ｎ−２）の１０％水溶液５００ｇを用い
、グリシジルラウリルジメチルアンモニウムクロライド
溶液に代えてグリシジル牛脂アルキルジメチルアンモニ
ウムの５０％溶液［水−イソプロビルアルコール（ｂｌ
）溶液］２２０ｇを用いたほかは、実施例１と同様に反
応し、同様の操作を経て、Ｎ−第４級アンモニウム誘導
ペプチドとしてのＮ−（３−牛脂アルキルジメチルアン
モニオ−２−ヒドロキシプロピル）シルクペプチドの２
０％水溶液を得た。

反応に供したシルクペプチドのアミノ態チッ素の総量は
２８１ミリモルであり、反応生成物のアミノ態チッ素の
総量は１１ミリモルであって、シルクペプチドのアミノ
態チッ素の９６％が反応していた。

また、実施例１と同条件下でゲル濾過法により反応前の
シルクペプチドと反応生成物の量平均分子量を測定した
ところ、反応前のシルクペプチドの量平均分子量は３９
０で、反応生成物の量平均分子量は８００であり、この
分子量増加と上記のアミノ態チッ素の減少とから、反応
生成物がＮ　＝（３牛脂アルキルジメチルアンモニオ−
２−ヒドロキシプロピル）シルクペプチドであることが
確認された。なお、使用されたグリシジル牛脂アルキル
ジメチルアンモニウムの牛脂アルキルは、炭素数１２〜
１８のアルキルの混合物で一部アルケニルを含んでいる
。

実施例５ 実施例１とは別のコラーゲンペプチド（ｎ＝３０）の３
０％水溶液５００ｇを用い、グリシジルラウリルジメチ
ルアンモニウムクロライド溶液に代えてグリシジルステ
アリルジメチルアンモニウムクロライドの５０％溶液〔
水−イソプロビルアルコール（１：１）　？ｇ？ｆｆ１
）　３６ｇを用いたほかは、実施例１と同様に反応し、
同様の操作を経て、Ｎ−第４級アンモニウム誘導ペプチ
ドとしてのＮ　−（３−ステアリルジメチルアンモニオ
−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドの２５
％水／８’ａを得た。

反応に供したコラーゲンペプチドのアミノ態チッ素の総
量は４８ミリモルであり、反応生成物のアミノ態チッ素
の総量は８ミリモルであって、コラーゲンペプチドのア
ミノ態チッ素の８４％が反応していた。

また、実施例１と同条件下でゲル濾過法により反応前の
コラーゲンペプチドと反応生成物の量平均分子量を測定
したところ、コラーゲンペプチドの量平均分子量は９，
８００で、反応生成物の量平均分子量は１１　、０００
であり、この分子量増加と上記のアミノ態チッ素の減少
とから、反応生成物がＮ−（３−ステアリルジメチルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチ
ドであることがＷ１認された。

つぎに、上記実施例１〜５で得られたＮ−第４級アンモ
ニウム誘導ペプチドの毛髪への吸着量と毛髪に対する柔
軟作用、艶、くし通り改善作用について調べた結果を示
す。

く毛髪への吸着量の測定〉 パーマネントウェーブ処理系を１ｇ秤量したのち一端を
たばねて毛束とし、この毛束をポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル で洗浄し、イオン交換水で充分にゆすいだ後、自然乾燥
した．さらに、上記の毛束をシリカゲルデシケータで２
０日間真空乾燥したのち、秤量ビンを用いて、その重さ
を精密に測定した。

つぎに、実施例１〜５で得たＮ−第４級アンモニウム誘
導ペプチドの２％有効濃度水溶液（ｐＨ７、０）　１０
０ｇに上記毛束１本を３０分間浸漬した後、イオン交換
水２００ｍ　ｌで５分間ゆすぎ、自然乾燥した。さらに
、上記の毛束をシリカゲルデシケータで２０日間真空乾
燥したのち、秤量ビンを用いて、その重さを精密に測定
し、処理前後の重量差によってＮ−第４級アンモニウム
誘導ペプチドの毛髪への吸着量（毛髪１ｇに対して吸着
したｍｇ数で示す）を求めた。

吸着量の測定は、実施例１〜５のＮ−第４級アンモニウ
ム誘導ペプチドのそれぞれについて毛束３本ずつを用い
て行い、その平均値を第２表に吸着量（ｍｇ／ｇ）とし
て示した。

上記とは別に、実施例１〜５のＮ−第４級アンモニウム
誘導ペプチドを合成するにあたって使用したペプチド〔
実施例１の場合はコラーゲンペプチド（ｎ＝３）、実施
例２の場合はケラチンペプチド（ｎ＝１０）、実施例３
の場合はカゼインペプチド（ｎ＝７）、実施例４の場合
はシルクペプチド（ｎ＝２）、実施例５の場合はコラー
ゲンペプチド（ｒ＋−３０））の２％有有効度水溶液（
ｐ　Ｈ７，０）を試料として、同様の操作でペプチドの
毛髪への吸着量を測定し、その結果を第２表に示した。

第２表に示すように、実施例１〜５のＮ−第４級アンモ
ニウム誘導ペプチドは、原料ペプチドに比べて、毛髪へ
の吸着量が大きかった。

〈毛髪の柔軟性、艶およびくし通りについて〉さきの毛
髪への吸着量の測定試験と同様にパーマネントウェーブ
処理系の毛束（重量：１ｇ）を実施例１〜５のＮ−第４
級アンモニウム誘導ペプチドの２％有効濃度水溶液およ
びそれぞれの原料ペプチドの２％有効濃度水溶液に浸漬
し、自然乾燥したのち、それらの毛髪について柔軟性、
艷およびくし通りを５名の専門家に評価させた。

原料ペプチドで処理した毛髪、実施例１〜５のＮ−第４
級アンモニウム誘導ペプチドで処理した毛髪の両者とも
、無処理の毛髪に比べれば柔軟性、艶、くし通りのいず
れも改善されていたが、両者を比較すると実施例１〜５
のＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドによる場合の方
が改善効果が大きかった。

そこで、その評価結果を表示するにあたっては、それぞ
れの原料ペプチドで処理した毛髪（いずれも柔軟性、艶
、くし通りに関して同程度である）を基準にし、次の評
価基準により採点し、その結果を５名の平均値で第３表
に示した。

評ｌｉｔ卓 原料ペプチド処理系と変わらない 原料ペプチド処理系より少し良い 原料ペプチド処理系より良い 原料ペプチド処理系に比べて非常に良い０点 １点 ２点 ３点 第３表に示すように、実施例１〜５のＮ−第４級アンモ
ニウム誘導ペプチドで処理した毛髪は、柔軟性、艶、く
し通りのいずれも、評価値が２〜３の範囲にあり、この
結果から、Ｎ−第４級アンモニウム誘導ペプチドの毛髪
の柔軟性、艶、くし通りを改善する効果が原料ペプチド
より大きいことが明らかにされた。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の化粧品基材は、毛髪や皮
膚に対する保護作用などペプチドの有する優れた特性を
保持しながら、高級アルキル基または高級アルケニル基
を導入した第４級アンモニウム塩で第４級化することに
より、毛髪への吸着性や皮膚に対する親和性を高めたも
のであって、次の効果を奏する。

■　毛髪に吸着して毛髪を保護し、損傷した毛髪を回復
する作用を有すると共に、毛髪を柔軟にし、毛髪に艶と
良好なくし通り性を付与する。したがって、本発明の化
粧品基材をヘアーリンス、ヘアートリートメント、ヘア
ーコンディショナーなどの毛髪用化粧品に配合した場合
はその効果が特に顕著に発揮される。

■　皮膚に対しても親和性を有していて、皮膚を保護す
ると共になめらかにする。

■　毛髪や皮膚に対する刺激が少なく、しがもマイルド
な界面活性能を有していて、刺激性の少ないマイルドな
界面活性剤、乳化剤、分散剤としても使用可能である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３のうち少なくとも１つ
   は炭素数８〜２０のアルキル基または炭素数８〜２０の
   アルケニル基で、残りは炭素数１〜３のアルキル基、炭
   素数１〜３のヒドロキシアルキル基またはベンジル基で
   ある。Ａは炭素数２〜３のヒドロキシアルキレンまたは
   炭素数２〜３のアルキレンで、Ｒ＿４はペプチドを構成
   するアミノ酸の側鎖であり、ｎは２〜３０である） で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドからな
   る化粧品基材。