JPH06122611A

JPH06122611A - 化粧品用配合剤

Info

Publication number: JPH06122611A
Application number: JP30047792A
Authority: JP
Inventors: Masato Yoshioka; 正人吉岡; Takashi Adachi; 敬安達
Original assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Current assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Priority date: 1992-10-12
Filing date: 1992-10-12
Publication date: 1994-05-06

Abstract

(57)【要約】【目的】皮膚や粘膜への刺激が少なく穏やかに作用す
る界面活性能を有し、毛髪の保護と損傷した毛髪の再生
作用を有し、かつ皮膚に対して親和性を有し、皮膚に潤
いを与え、皮膚を保護する化粧品用配合剤を提供する。【構成】米糠タンパク誘導ペプチドと高級脂肪酸とを
縮合させて得られる一般式（Ｉ）：【化１】〔式中、Ｒ₁は炭素８〜２０のアルキル基またはアルケ
ニル基、Ｒ₂は米糠タンパク誘導ペプチドを構成する種
々のアミノ酸の側鎖、ｎは２〜２０、Ｍはアルカリ金
属、アンモニウム、または有機アルカノールアミンのオ
ニウムである〕で示される米糠タンパク誘導ペプチドの
アシル化物の塩で化粧品用配合剤を構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、米糠タンパク誘導ペプ
チドのアシル化物の塩からなる化粧品用配合剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】コラーゲンやケラチンなどの動物性のタ
ンパク（蛋白）の加水分解物（ペプチド）が毛髪化粧品
に有用であることは、たとえば特公昭５５−３８３５８
号公報などにおいても報告されている。これは、それら
の動物タンパクの加水分解物が毛髪や皮膚と同様の化学
構造を有し、そのアミノ基やカルボキシル基によって、
あるいは構成アミノ酸の側鎖の作用によって毛髪に吸着
し、毛髪を保護、再生する作用を有することによるもの
であると考えられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記コ
ラーゲン、ケラチンなどの動物タンパクは、生体である
動物を出発原料とする関係上、その供給に限度があるた
め、上記コラーゲン、ケラチンなどの動物タンパク以外
で、それに代えて使用できるタンパク源を見出しておか
ねばならない。

【０００４】また、それら動物タンパクの加水分解物
は、前述のように毛髪の保護、再生に有用であるが、動
物タンパク以外のタンパクの誘導体においても、そのよ
うな動物タンパク加水分解物と同様の毛髪への有用性を
持ち、しかも動物タンパクの加水分解物では持ち得ない
特性を付与した新規化合物を開発することが必要であ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、米糠タンパク
を加水分解することによって得られる米糠タンパク誘導
ペプチドを高級脂肪酸でアシル化して、米糠タンパク誘
導ペプチドの特性を生かしながら、米糠タンパク誘導ペ
プチドにはない界面活性能を付与し、毛髪化粧品や皮膚
化粧品の配合剤として有用な新規化合物を提供したもの
である。

【０００６】すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）：

【０００７】

【化１】

【０００８】〔式中、Ｒ₁は炭素数８〜２０のアルキル
基、または炭素数８〜２０のアルケニル基であり、Ｒ₂
は米糠タンパク誘導ペプチドを構成する種々のアミノ酸
の側鎖である。ｎは２〜２０であり、Ｍはナトリウム、
カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウムまたはモノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパン
ジオールなどの有機アルカノールアミンのオニウムであ
る〕で示される米糠タンパク誘導ペプチドのアシル化物
の塩からなる化粧品用配合剤に関する。

【０００９】上記一般式（Ｉ）において、その側鎖がＲ
₂で示されるアミノ酸としては、アラニン、グリシン、
バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、フェニル
アラニン、チロシン、セリン、トレオニン、メチオニ
ン、アルギニン、ヒスチジン、リシン、アスパラギン
酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミン、シスチ
ン、トリプトファンなどがあげられる。そして、これら
のアミノ酸の組成比の分析例を示すと表１のとおりであ
る。

【００１０】ただし、通常、タンパク質のアミノ酸分析
にあたっては、アミノ酸分析を行う前に６Ｎ塩酸で試料
の完全加水分解を行なうので、その完全加水分解によっ
てアスパラギンとグルタミンのアミド結合は加水分解さ
れてそれぞれアスパラギン酸とグルタミン酸になる。そ
のため、表１ではアスパラギンとグルタミンはそれぞれ
アスパラギン酸とグルタミン酸に加算されて表示されて
おり、また、トリプトファンは加水分解によって分解し
消失するため、定量することができず、したがって表１
には表示されていない。そして、シスチンはアミノ基と
カルボキシル基をそれぞれ２個ずつ有するので、表１に
おいて組成比を示すにあたってはハーフシスチンとして
表示されている。

【００１１】

【表１】

【００１２】このような一般式（Ｉ）で示される米糠タ
ンパク誘導ペプチドのアシル化物の塩は、ペプチド末端
のアミノ基のアシル化に基づく優れた界面活性能を有
し、一般の界面活性剤が使用される用途に対していずれ
も使用可能であるが、通常の合成界面活性剤とは異な
り、天然の米糠タンパクから誘導して得られるものであ
るため、皮膚や粘膜への刺激がきわめて少なく、作用が
非常に穏やかである。また、皮膚や毛髪と同じペプチド
成分を含むため、皮膚や毛髪に対しても穏やかに作用
し、皮膚や毛髪に損傷を与えることなく優れた洗浄効果
を発揮する。

【００１３】さらに、上記一般式（Ｉ）で示される米糠
タンパク誘導ペプチドのアシル化物の塩は、米糠タンパ
クから誘導されるペプチド成分と油脂成分から構成され
ており、その米糠タンパクから誘導されるペプチド成分
中のアミノ基やカルボキシル基、さらには各種アミノ酸
の側鎖の作用によって毛髪に吸着するので、毛髪に必要
なペプチド成分と油脂成分とを同時に供給することがで
きる。

【００１４】上記のように、この一般式（Ｉ）で示され
る米糠タンパク誘導ペプチドのアシル化物の塩は、優れ
た界面活性能を有する上に、ペプチド成分に由来する皮
膚や毛髪の保護と損傷した毛髪を再生する作用を有し、
かつ油脂成分に由来する艶や光沢の付与、毛髪の櫛通り
性の改善などに対して優れた効果を発揮するので、たと
えばシャンプー、ヘアーリンス、スタイリングフォー
ム、ヘアーコンディショナー、ヘアーパック、ヘアーリ
キッド、ヘアートニック、パーマネントウェーブ用剤な
どの各種毛髪化粧品に、毛髪の保護、コンディショニン
グ、栄養補給の目的で配合され、その優れた効果を発揮
することができる。

【００１５】また、皮膚や粘膜への刺激が少なく、かつ
米糠タンパクが皮膚に対して良好な親和性を有すること
から、皮膚に対する油脂分の親和性も良くなり、作用の
強い界面活性剤などによる皮膚の油脂分のとれすぎを防
ぎ、皮膚に潤いを与え、皮膚を保護し、乾燥を防ぐの
で、たとえばクレンジングローション、シェービングロ
ーション、ボディーシャンプー、シェービングクリーム
などの皮膚化粧品に配合され、優れた効果を発揮する。

【００１６】さらに、上記一般式（Ｉ）で示される米糠
タンパク誘導ペプチドのアシル化物の塩の原料である米
糠タンパクは、表１に示すように、その構成アミノ酸中
のグルタミン酸量やアスパラギン酸量が多いので、上記
一般式（Ｉ）で示される米糠タンパク誘導ペプチドのア
シル化物の塩は、コラーゲンなどの動物性のタンパク誘
導ペプチドのアシル化物の塩より、むしろ強い洗浄力や
乳化力を発揮する。また、保湿力なども、動物性タンパ
ク誘導ペプチドのアシル化物の塩より優れていて、皮膚
の感触を良好にする作用が優れている。

【００１７】上記一般式（Ｉ）で示される米糠タンパク
誘導ペプチドのアシル化物の塩は、米糠タンパク誘導ペ
プチドを高級脂肪酸などでアシル化することによって得
られるものであるが、その米糠タンパク誘導ペプチド
は、米糠タンパクを酸、アルカリ、あるいはタンパク分
解酵素などで加水分解することによって得られる。そし
て加水分解に際して、添加する酸、アルカリ、あるいは
酵素の量、反応温度、反応時間などを適宜選択すること
によって、得られる米糠タンパク誘導ペプチドのｎの値
を２〜２０、すなわち分子量を約２００〜２，０００の
好ましいものにすることができる。

【００１８】この米糠タンパク誘導ペプチドの毛髪への
吸着や皮膚に対する親和性はその分子量による影響が大
きく、平均分子量２００より小さい場合は毛髪への吸着
性や皮膚に対する親和性が小さく、平均分子量２００〜
１，０００のものが毛髪に吸着しやすく、皮膚に対する
親和性も優れており、かつ水に溶けやすくて取り扱いが
容易であり、平均分子量が２，０００を超えると毛髪へ
の吸着性や皮膚に対する親和性が小さくなり、かつ水に
溶けにくくなって取り扱いにくくなる。

【００１９】米糠より米糠タンパク誘導ペプチドを得る
には、たとえば次の方法によって行われる。

【００２０】（１）前処理原料の米糠としては、広く市販されている乾燥脱脂米糠
を用いるのが適している。もちろん、未脱脂のものを用
いてもよいが、その際には脱脂操作を行なう必要があ
り、操作の容易さや資源の高度利用の面からみても、脱
脂されたものを用いるのが好ましい。

【００２１】まず、脱脂米糠は３〜７％（重量％、濃度
に関しては以下においても同様である）の塩酸水溶液に
懸濁させ、３０〜７５℃で１〜４時間攪拌してフィチン
および可溶性糖質を抽出する。

【００２２】ここで用いる塩酸の濃度は、上記の範囲外
でも目的はある程度達し得るが、３％より低い場合は可
溶性糖質の除去が充分でなく、最終段階にまで残って、
褐変化の原因となり、７％より高くなると可溶性糖質の
除去効果は上がるが、同時にタンパクも分解抽出される
ため、得られるペプチドの収率が悪くなる。

【００２３】（２）酵素加水分解前処理した米糠は、水中に懸濁し、タンパク分解酵素を
用いて加水分解する。酵素としては、たとえば、ペプシ
ン、プロクターゼＡ、プロクターゼＢなどの酸性タンパ
ク分解酵素、パパイン、ブロメライン、サーモライシ
ン、トリプシン、プロナーゼ、キモトリプシンなどの中
性ないしアルカリ性タンパク分解酵素が使用される。ま
たスブチリシン、スラフィロコッカスプロテアーゼなど
の菌産性の中性ないしアルカリ性タンパク分解酵素も使
用できる。

【００２４】加水分解時のｐＨは、ペプシンなどの酸性
タンパク分解酵素の場合にはｐＨ１〜４の範囲、パパイ
ンその他の中性ないしアルカリ性タンパク分解酵素の場
合には４〜１０の範囲に調整するのが好ましい。ｐＨは
一般に酢酸／酢酸ナトリウム緩衝液、リン酸緩衝液など
の緩衝液により、あるいは酸、アルカリなどの添加によ
って適切に調整するのが好ましい。加水分解時の反応温
度は３０〜６０℃が好ましく、反応時間としては一般に
３〜２４時間が採用される。

【００２５】酵素の使用量、反応温度、反応時間などに
より加水分解物の分子量を２００〜４，０００にコント
ロールできるが、目的とする分子量の米糠タンパク誘導
ペプチドを得るためには、酵素使用量、反応温度、反応
時間などの各条件について、得られた加水分解物の分子
量分布をゲル濾過法により調べ、最適条件を決定するの
が好ましい。

【００２６】そして、酵素加水分解後は、７０〜８０℃
で３０分〜１時間攪拌を続け、酵素を失活させるのが好
ましい。

【００２７】（３）追分解酵素失活後、加水分解液を濾過により分離し、アルカリ
または酸で追分解する。これは、一時的に溶解している
高分子成分が、長期保存中に会合して不溶化するのを防
ぐためでもあり、また、酵素加水分解液に少糖類が残存
している場合には、これが分解されて単糖類となるた
め、次の透析による精製工程で、糖類を完全に除去でき
る効果も有する。

【００２８】アルカリによる分解では、原料米糠に対し
１０〜２５％となるようにアルカリ剤を加え、１〜２時
間、６０〜７０℃で加熱分解する。アルカリ剤として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウムなどが用いられる。

【００２９】また、酸分解の場合は、酵素加水分解液を
塩酸または硫酸で５〜１５％の溶液とし、６０〜７０℃
で１〜２時間加熱分解する。

【００３０】いずれの加熱分解においても、酸、アルカ
リ溶液の濃度や分解時間を変えることによって、酵素加
水分解で得られたペプチドの分子量をさらに２００〜
２，０００の任意の値にすることができる。

【００３１】（４）精製追分解液は濾過により不溶物を除去し、さらにｐＨを４
付近にして残存しているフィチンなどを不溶化して濾過
により除く。この溶液をアルカリ剤で中和し、ゲル濾
過、イオン交換樹脂、限外濾過、透析、電気透析などに
より精製を行なう。

【００３２】一方、米糠タンパク誘導ペプチドをアシル
化するための高級脂肪酸側成分としては、炭素数８〜２
０のアルキル基または炭素数８〜２０のアルケニル基
（上記アルキル基やアルケニル基は鎖状のものでもよい
し、また分岐状のものでもよい）を有する高級脂肪酸が
用いられるが、これらの具体例を挙げると、たとえばカ
プリリール酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、イソパ
ルミチン酸、イソミリスチン酸、イソステアリン酸、ウ
ンデシレン酸、オレイン酸、ミリストレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ヤシ
油脂肪酸、牛脂脂肪酸などである。

【００３３】そして、米糠タンパク誘導ペプチドをアシ
ル化させる方法としては、最も一般的な方法として、シ
ョッテン−バウマン反応（Ｓｃｈｏｔｔｅｎ−Ｂａｕｍ
ａｎｎ反応）を挙げることができる。

【００３４】この反応は米糠タンパク誘導ペプチドの水
溶液に、縮合させる高級脂肪酸の酸クロライド誘導体を
ｐＨ８〜１０のアルカリ条件下に攪拌しながら加える反
応であり、この反応によれば次式に示すように、

【００３５】

【化２】

【００３６】塩酸が生成し、ｐＨが低下するので、酸ク
ロライドを加えながら、水酸化ナトリウムや水酸化カリ
ウムなどのアルカリを加えてｐＨ８〜１０に維持するこ
とが必要である。反応時間は１〜６時間、反応温度は０
〜６０℃、好ましくは２０〜５０℃が採用される。

【００３７】高級脂肪酸側成分としては、上記の酸クロ
ライド以外にも、臭素（Ｂｒ）、沃素（Ｉ）などの高級
脂肪酸の酸ハライドが使用できる。ただし、酸クロライ
ドが最も一般的である。

【００３８】また、炭素数８〜２０の汎用されている脂
肪酸では、上記酸ハライドによる方法以外に、１５０〜
２００℃の高温、高圧下、米糠タンパク誘導ペプチドと
高級脂肪酸またはそのメチルエステル、エチルエステル
などの低級アルコールエステルとを処理し、脱水縮合ま
たは脱アルコール縮合させる方法も採用できる。ただ
し、この方法は高温処理を要するため、生成物が着色し
必ずしも好ましいとはいえない。

【００３９】さらに、ペプチド合成に使用されている試
薬を用い、高級脂肪酸をたとえばＮ−オキシコハク酸イ
ミドエステル、Ｎ−フタルイミドエステルなどのカルボ
キシル基活性誘導体とした上で米糠タンパク誘導ペプチ
ドと反応させる方法も採用できるが、コスト高になる上
に、酸ハライドによる反応ほど反応性は高くない。

【００４０】いずれにせよ、得られたアシル化物は、好
ましくは塩酸、硫酸などの強酸の水溶液中に放出して遊
離物を浮遊沈殿として採取し、これを水洗して精製した
後、中和して塩の形にして、水またはアルコール、プロ
ピレングリコールなどの溶剤に溶かして好ましい濃度
（１０〜６０％、特に２０〜４０％）の溶液状にする
か、あるいは乾燥して粉末状にして使用に供される。

【００４１】上記一般式（Ｉ）で示される米糠タンパク
誘導ペプチドのアシル化物の塩は、従来の化粧品用配合
剤に代えて、あるいは従来の化粧品配合剤と併用して、
各種化粧品に配合される。

【００４２】この一般式（Ｉ）で示される米糠タンパク
誘導ペプチドのアシル化物の塩が配合される化粧品とし
ては、たとえば、シャンプー、ヘアーリンス、枝毛コー
ト、パーマネントウェーブ用第１剤、パーマネントウェ
ーブ用第２剤、ヘアークリーム、エアゾール型フォー
ム、ヘアーコンディショナー、セットローション、ヘア
ーカラー、ヘアーブリーチ、ヘアートリートメント、ヘ
アートリートメントリンス、液体整髪料（ローショ
ン）、ヘアーパック、ヘアートニック、養毛・育毛剤な
どの毛髪化粧品、化粧水、アフターシェーブローショ
ン、シェービングフォーム、バニシングクリーム、クレ
ンジングクリーム、エモリエントクリーム、コールドク
リーム、モイスチャークリーム、ハンドクリーム、洗顔
クリームなどの各種クリーム、脱毛剤、フェイスパッ
ク、乳液、ボディーシャンプー、各種石鹸、メーキャッ
プ用品、日焼け止め用品などの各種化粧品をあげること
ができる。

【００４３】そして、一般式（Ｉ）で示される米糠タン
パク誘導ペプチドのアシル化物の塩を配合して化粧品を
調整するには、該一般式（Ｉ）で示される米糠タンパク
誘導ペプチドのアシル化物の塩を固形分で、たとえばシ
ャンプーやボディーシャンプーの場合は０．１〜３０％
程度、その他の毛髪化粧品、皮膚化粧品には０．１〜２
０％程度配合するのが好ましい。

【００４４】また上記化粧品に、一般式（Ｉ）で示され
る米糠タンパク誘導ペプチドのアシル化物の塩と併用し
て配合できる成分としては、たとえば、ラウリル硫酸ア
ンモニウム、ラウリル硫酸エタノールアミン、ラウリル
硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンな
どのアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（２ＥＯ）ラ
ウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン（なお、ＥＯ
はエチレンオキサイドで、ＥＯの前の数値はエチレンオ
キサイドの付加モル数を示す）、ポリオキシエ

【００４５】チレン（３ＥＯ）アルキル（炭素数１１〜
１５のいずれかまたは２種以上の混合物）エーテル硫酸
ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸塩、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウ
リルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミンなどのア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン（３
ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウムなどのポリオ
キシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ヤシ油脂肪酸サ
ルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシントリ

【００４６】エタノールアミン、ラウロイルメチル−β
−アラニンナトリウム、ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸
ナトリウム、ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノ
ールアミン、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸ナトリウ
ム、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールア
ミン、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロ
イルメチルタウリンナトリウムなどのＮ−アシルアミノ
酸塩、エーテル硫酸アルカンスルホン酸ナトリウム、硬
化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ウン

【００４７】デシノイルアミドエチルスルホコハク酸二
ナトリウム、オクチルフェノキシジエトキシエチルスル
ホン酸ナトリウム、オレイン酸アミドスルホコハクサン
二ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、
スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチ
レンアルキル（炭素数１２〜１５）エーテルリン酸（８
〜１０ＥＯ）、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリ
ン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリ
ン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハ

【００４８】ク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエ
チレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ラウリルス
ルホ酢酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウ
ムなどのアニオン性界面活性剤、塩化ジステアリルジメ
チルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレンオレイル
メチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジル
アンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウ
ム、塩化トリ（ポリオキシエチレン）ステアリルアンモ
ニウム、塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチル

【００４９】アンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベ
ンジルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニ
ウムなどのカチオン性界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−
カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニ
ウムベタイン、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリ
ニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキ
シエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタ
イン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステア
リルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキ

【００５０】ルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピル
ベタイン、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウ
ム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−
Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムナトリウムヒド
ロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエ
チル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリ
ウムラウリル硫酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アル
ギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩な

【００５１】どの両性界面活性剤、ポリオキシエチレン
アルキル（炭素数１２〜１４）エーテル（７ＥＯ）、ポ
リオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオレ
イン酸グリセリン、ポリオキシエチレンステアリルエー
テル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシ
エチレンセチルステアリルジエーテル、ポリオキシエチ
レンソルビトール・ラノリン（４０ＥＯ）、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエ

【００５２】チレンポリオキシプロピレンセチルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテ
トラデシルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン、ポ
リオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシプロ
ピレンステアリルエーテルなどのノニオン性界面活性
剤、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエチ
ルセルロース、ポリ（塩化ジアリルジメチルアンモニウ
ム）ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミンなどのカ
チオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリ

【００５３】マーなどの合成ポリマー、イソステアリン
酸ジエタノールアミド、ウンデシレン酸モノエタノール
アミド、オレイン酸ジエタノールアミド、牛脂脂肪酸モ
ノエタノールアミド、硬化牛脂脂肪酸ジエタノールアミ
ド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジ
エチルアミノエチルアミド、ステアリン酸モノエタノー
ルアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂
肪酸エタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリ

【００５４】ン酸エタノールアミド、ラウリン酸ジエタ
ノールアミド、ラノリン脂肪酸ジエタノールアミドなど
の増粘剤、ワックス、パラフィン、脂肪酸エステル、グ
リセライド、動植物油などの油脂類、動植物抽出物、ポ
リサッカライドまたはその誘導体、鎖状または環状メチ
ルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジ
メチルポリシロキサンポリエチレングリコール共重合
体、ジメチルポリシロキサンポリプロピレン共重合体、
アミノ変性シリコンオイル、第４級アンモニウム変

【００５５】性シリコンオイルなどのシリコンオイル、
プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、
エチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコ
ールなどの湿潤剤、エタノール、メタノール、プロピル
アルコール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコ
ール類、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−アスパラギン酸ナト
リウム、ＤＬ−アラニン、Ｌ−アルギニン、グリシン、
Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−システイン、Ｌ−スレオニンな
どのアミノ酸などを挙げることができる。

【００５６】

【実施例】つぎに、実施例をあげて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限
定されるものではない。なお、実施例に先立ち、米糠タ
ンパク誘導ペプチドの製造例を参考例として示す。

【００５７】参考例１３．５％塩酸水溶液６リットルに脱脂米糠１ｋｇを加え
て懸濁させ、６５℃の湯浴上で３時間攪拌を続けて、可
溶性糖質やフィチンを抽出した後、テトロン（登録商
標）布で濾過し、残渣を５０℃のイオン交換水３リット
ルで洗浄し、再度テトロン（登録商標）布で濾過した。

【００５８】上記のようにして、脱脂米糠中より可溶性
糖質やフィチンを除去した後、不溶部分、つまり上記濾
過後の残渣を５リットルのイオン交換水に加えて懸濁さ
せ、攪拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ
８．５にし、この懸濁液にビオプラーゼ原末〔長瀬産業
（株）製のタンパク分解酵素、４６万単位〕１．４ｇを
加え、４５℃で湯浴上で３時間攪拌を続けて加水分解を
行なった。加水分解後、湯浴温度を８５℃にして３０分
間攪拌を続けて、ビオブラーゼを失活させた。

【００５９】加水分解液をＮｏ．２濾紙〔東洋濾紙
（株）製の濾紙Ｎｏ．２〕で濾過し、残渣を４０℃のイ
オン交換水溶液２リットルで洗浄し、濾液と洗浄液を合
一した後、水酸化ナトリウム１２０ｇを加え、６５℃の
湯浴上で３時間攪拌して加熱分解した。

【００６０】放冷後、濃度３５％の過酸化水素水４０ｍ
ｌを加え、１２時間放置して脱色した。分解されなかっ
た不溶物はＮｏ．２濾紙で濾過して除去し、濾液を６Ｎ
塩酸によりｐＨ４にして不溶物を沈殿させた。この不溶
物もＮｏ．２濾紙で濾過して除去し、濾液を２０％水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨ７に中和した後、下記に示す
電気透析設備によって電気透析を行った。

【００６１】型式：ＤＯ−ｃｂ型〔帝人エンジニアリング（株）製〕膜名称：セレミオンＣＭＶおよびセレジオンＡＭＶ〔い
ずれも旭硝子（株）製の電気透析膜の商品名〕膜寸法：１８×１２ｃｍ組入膜数：１０対電圧：３０Ｖ陽・陰極液：５％硫酸ナトリウム水溶液２リットル

【００６２】膜間被濃縮循環液としては、初期濃度３％
の食塩水２リットルを用い、電気透析開始後２時間で電
気伝導度を測定し、３ｍｓ／ｃｍ以下になったことを確
認して電気透析を終了し、濾液を回収した。

【００６３】濾液を減圧濃縮して濃度約２５％の溶液に
し、２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを６．５に調
整後、Ｎｏ．５濾紙〔東洋濾紙（株）製〕で濾過し、さ
らに膜孔０．４５μｍのメンブランフィルターを用いて
除菌濾過し、米糠タンパク誘導ペプチドの２５％水溶液
を７００ｇ得た。

【００６４】この米糠タンパク誘導ペプチド水溶液を全
窒素アナラアイザーで分析したところ、窒素量は２．６
０３％であった。用いた原料の脱脂米糠の窒素量は４．
２６８％であったので、全窒素量より求めた収率は４
２．６９％であった。また、この米糠タンパク誘導ペプ
チド水溶液を下記の条件でゲル濾過分析したところ、得
られた米糠タンパク誘導ペプチドの平均分子量は３９５
であった。

【００６５】ゲル濾過分析条件カラム：直径×長さ＝７．５ｍｍ×３００ｍｍ固定相：ＴＳＫｇｅｌＧ３０００Ｐｗ〔東ソー
（株）製〕移動相：０．１％トリフルオロ酢酸含有４５％アセ
トニトリル溶液流量：０．３ｍｌ／分検出器：ＵＶ検出器検出波長：２１０ｎｍ

【００６６】検量線用標準試料アプロチニン：分子量６
５００ α−ＭＳＨ（黒色色素胞刺激ホルモン）：分子量１
６５５プラジキニン：分子量１
０６０グルタチオン：分子量
３０７

【００６７】参考例２４リットルの３％塩酸水溶液に脱脂米糠７００ｇを加え
て懸濁させ、６５℃の湯浴上で３時間攪拌を続けて、可
溶性糖質やフィチンを抽出した後、テトロン（登録商
標）布で濾過し、残渣を５０℃のイオン交換水２リット
ルで洗浄し、再度、テトロン（登録商標）布で濾過し
た。濾過後の残渣を４リットルのイオン交換水に懸濁さ
せ、攪拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液を加え
てｐＨ８．５にし、ビオプラーゼ原末〔長瀬産業（株）
製のタンパク分解酵素、４６万単位〕７００ｍｇを加え
て、４５℃の湯浴上で３時間攪拌を続けて加水分解を行
った。加水分解後、湯浴を８５℃に昇温し、３０分間攪
拌を続けて、酵素を失活させた。

【００６８】加水分解液をＮｏ．２濾紙（前出）で濾過
し、残渣を４０℃のイオン交換水１．５リットルで洗浄
し、濾液と洗浄液を合一して５リットルにした。この加
水分解液に３５％塩酸を溶液濃度が８％になるように加
え、６５℃の湯浴上で１時間攪拌して加熱分解した。こ
の分解液をＮｏ．２濾紙（前出）で濾過し、濾液に水酸
化ナトリウムをｐＨが１０になるように加え、さらに濃
度３５％の過酸化水素水１０ｍｌを添加し１２時間放置
して溶液を脱色した。

【００６９】上記水酸化ナトリウムの添加により生じた
不溶物をＮｏ．２濾紙（前出）で濾過して除去し、濾液
を塩酸でｐＨ７にした。この中和物を参考例１と同じ条
件で電気透析し、電気透析終了後、活性炭１０ｇを加え
て脱臭した。濾過により活性炭を除去した後、濾液を減
圧濃縮し、０．４５μｍのメンブランフィルターを用い
て除菌濾過し、米糠タンパク誘導ペプチドの２５％水溶
液５３０ｇを得た。

【００７０】得られた米糠タンパク誘導ペプチドの窒素
分析値は２．６９８％で、全窒素量より求めた収率は４
８．０８％であった。また、実施例１と同じ条件でゲル
濾過分析を行ったところ、得られた米糠タンパク誘導ペ
プチドの平均分子量は８７８であった。

【００７１】実施例１参考例１で得られた米糠タンパク誘導ペプチドの２５％
水溶液２００ｇに４０℃恒温下攪拌しながらヤシ油脂肪
酸（炭素数８〜１８の混合脂肪酸）クロライド２５ｇ
（米糠タンパク誘導ペプチドの１．２当量）を２時間か
けて滴下した。その間、２０％水酸化ナトリウム水溶液
を適宜滴下して反応液のｐＨを９．０に維持した。４０
℃で１時間攪拌した後、温度を５０℃に上げ、１時間攪
拌して反応を終了した。

【００７２】反応混合物を５％硫酸水溶液１リットル中
に放出し、生成したアシル化物を遊離の形（ペプチドの
カルボン酸が塩でない−ＣＯＯＨの形）で浮遊させて分
離し、水洗した後、２０％水酸化カリウム水溶液を加え
て中和し、米糠タンパク誘導ペプチドとヤシ油脂肪酸と
の縮合物のカリウム塩の３０％水溶液１８０ｇを得た。
収率は７５．７％であった。

【００７３】なお、得られた生成物の確認は以下のよう
にして行なった。

【００７４】得られた生成物の３０％水溶液について、
ファン・スレーク（ＶａｎＳｌａｋｅ）法によりアミ
ノ態窒素量を測定したところ０．１０２ｍｇ／ｇであっ
た。原料として用いた米糠タンパク誘導ペプチドの２５
％水溶液はアミノ態窒素が６．２２５ｍｇ／ｇであり、
生成物においてほとんどのアミノ基がアシル化されてい
ることが判明した。

【００７５】ついで、生成物の少量を試験管にとり、こ
れに６Ｎ塩酸を加え、窒素ガスで置換後、試験管を封管
し、１１０℃で２４時間加水分解を行なった。開封し、
減圧濃縮により塩酸を除去した後、水とエーテルを加え
分液ロートにて水層とエーテル層に分離し抽出を行なっ
た。

【００７６】得られた水層を試料とし、これのアミノ酸
分析を行なったところ、原料として用いた米糠タンパク
誘導ペプチドとほぼ同じ組成を有していることが判明し
た。エーテル層は、常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニト
ロソ−ｐ−トルエンスルホンアミドを用いてメチルエス
テル化した後、ガスクロマトグラフィーを行なったとこ
ろ、同様に処理しメチルエステル化した原料のヤシ油脂
肪酸のメチルエステル化物と同じものであることが判明
した。

【００７７】以上の結果から、生成物は原料として用い
た米糠タンパク誘導ペプチドのアミノ基におけるヤシ油
脂肪酸の縮合物のカリウム塩であることが確認された。
アミノ酸分析の結果を表２に、ガスクロマトグラフィー
の結果を図１に示す。

【００７８】ガスクロマトグラフィーの温度と昇温速度
はチャートに記載の通りであり、ピークの数値は検出時
間（分）を示す。これは以後の図２〜図４においても同
様である。なお、ここで、本実施例１および後記実施例
２〜４のガスクロマトグラフィーの分析条件をまとめて
示すと次のとおりである。

【００７９】カラム：ＤＥＧＳ（ジエチレングリコール
サクシネート）＋Ｈ₃ＰＯ₄（１０：１）、内径３ｍｍ
×長さ２ｍキャリアーガス：窒素（５０ｍｌ／分）検出法：水素炎イオン化検出法カラム温度：各図に示す。

【００８０】実施例２参考例１で得られた米糠タンパク誘導ペプチドの２５％
水溶液２００ｇを４５℃恒温下攪拌しながらイソステア
リン酸クロライド２１．５ｇ（米糠タンパク誘導ペプチ
ドの０．８当量）を２時間かけて滴下した。その間、２
０％水酸化ナトリウム水溶液を適宜加えて反応液のｐＨ
を９に維持した。さらに４５℃で１時間攪拌した後、温
度を５０℃に上げ、１時間攪拌を続けて反応を終了し
た。

【００８１】反応混合物を５％硫酸水溶液１リットル中
に放出し、生成したアシル化物を浮遊させて分離し、浮
遊物を水洗した後、２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオールで中和し、エタノールを加えて、米糠
タンパク誘導ペプチドのイソステアリン酸縮合物の２−
アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩の２
５％エタノール水溶液１９０ｇを得た。エタノールの濃
度は５０％であり、収率は６９．６％であった。

【００８２】なお、得られた生成物の確認は以下のよう
にして行なった。

【００８３】得られた生成物の２−アミノ−２−メチル
−１，３−プロパンジオールにより中和する前の浮遊物
（乾燥残分４８．２％）について、ファン・スレーク法
によりアミノ態窒素を求めたところ０．２１２ｍｇ／ｇ
であった。なお、２−アミノ−２−メチル−１，３−プ
ロパンジオールによる中和前のものについてアミノ態窒
素の測定を行なったのは、中和後は２−アミノ−２−メ
チル−１，３−プロパンジオールのアミノ基を測定して
しまうため、アミノ態窒素の測定ができないからであ
る。

【００８４】原料として用いた米糠タンパク誘導ペプチ
ドの２５％水溶液のアミノ態窒素は６．２２５ｍｇ／ｇ
であり、生成物においてほとんどのアミノ基がアシル化
されていることが判明した。

【００８５】ついで、実施例１と同様に生成物の少量を
６Ｎ塩酸で加水分解し、水層とエーテル層に分離した。
水層のアミノ酸分析を行なったところ、原料として用い
た米糠タンパク誘導ペプチドとほぼ同じ組成を有してい
ることが判明した。また、エーテル層をメチルエステル
化したのち、ガスクロマトグラフィーを行なったとこ
ろ、同様に処理しメチルエステル化した原料のイソステ
アリン酸のメチルエステル化物と同じものであることが
判明した。

【００８６】以上の結果から、生成物は原料として用い
た米糠タンパク誘導ペプチドのアミノ基におけるイソス
テアリン酸縮合物の２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール塩であることが確認された。アミノ酸
分析の結果を表２に、ガスクロマトグラフィーの結果を
図２に示す。

【００８７】実施例３参考例２で得られた米糠タンパク誘導ペプチドの２５％
水溶液２００ｇに４５℃恒温下攪拌しながらミリスチン
酸クロライド１１ｇ（米糠タンパク誘導ペプチドの１．
１当量）を１時間かけて滴下した。その間２０％水酸化
ナトリウム水溶液を適宜加えて反応液のｐＨを９に維持
した。さらに４５℃で１時間攪拌したのち、温度を５０
℃に上げ、１時間攪拌を続けて反応を終了した。

【００８８】反応混合物を５％硫酸水溶液１リットル中
に放出し、生成したアシル化物を浮遊させて分離し、浮
遊物を水洗した後、２０％水酸化ナトリウム水溶液を加
えて中和し、米糠タンパク誘導ペプチドのミリスチン酸
縮合物のナトリウム塩の３０％水溶液１５５ｇを得た。
収率は７８．３％であった。

【００８９】なお、得られた生成物の確認は以下のよう
にして行なった。

【００９０】得られた生成物の３０％水溶液について、
ファン・スレーク法によりアミノ態窒素を求めたところ
０．１３３ｍｇ／ｇであった。原料として用いた米糠タ
ンパク誘導ペプチドの２５％水溶液はアミノ態窒素が
２．８２３ｍｇ／ｇであり、生成物において約９５％の
アミノ基がアシル化されていることが判明した。

【００９１】ついで、実施例１と同様に生成物の少量を
６Ｎ塩酸で加水分解し、水層とエーテル層に分離し抽出
を行なった。水層のアミノ酸分析を行なったところ、原
料として用いた米糠タンパク誘導ペプチドとほぼ同じ組
成を有していることが判明した。また、エーテル層をメ
チルエステル化した後、ガスクロマトグラフィーを行な
ったところ、同様に処理しメチルエステル化した原料の
ミリスチン酸のメチルエステル化物と同じものであるこ
とが判明した。

【００９２】以上の結果から、生成物は原料として用い
た米糠タンパク誘導ペプチドのアミノ基におけるミリス
チン酸縮合物のナトリウム塩であることが確認された。
アミノ酸分析の結果を表３に、ガスクロマトグラフィー
の結果を図３に示す。

【００９３】実施例４実施例３におけるミリスチン酸クロライドに代えてウン
デシレン酸クロライド９ｇ（米糠タンパク誘導ペプチド
の１．１当量）を用い、２０％水酸化ナトリウムに代え
てトリエタノールアミンを用いたほかは実施例３と同様
にして、米糠タンパク誘導ペプチドのウンデシレン酸縮
合物のトリエタノールアミン塩の３０％水溶液１３２ｇ
を得た。収率は６８．７％であった。

【００９４】なお、得られた生成物の確認は以下のよう
にして行なった。

【００９５】得られた生成物のトリエタノールアミンに
より中和する前の浮遊物（乾燥残分３７．３％）につい
て、ファン・スレーク法によりアミノ態窒素を求めたと
ころ０．６２８ｍｇ／ｇであった。原料として用いた米
糠タンパク誘導ペプチドの２５％水溶液はアミノ態窒素
が２．８２３ｍｇ／ｇであり、生成物において約８５％
のアミノ基がアシル化されていることが判明した。

【００９６】なお、トリエタノールアミンにより中和す
る前のものについてアミノ態窒素の測定を行ったのは、
中和後はトリエタノールアミンのアミノ基を測定してし
まうためである。

【００９７】ついで、実施例１と同様に生成物の少量を
６Ｎ塩酸で加水分解し、水層とエーテル層に分離し抽出
を行なった。水層のアミノ酸分析を行なったところ、原
料として用いた米糠タンパク誘導ペプチドとほぼ同じ組
成を有していることが判明した。また、エーテル層をメ
チルエステル化した後、ガスクロマトグラフィーを行な
ったところ、同様に処理しメチルエステル化した原料の
ウンデシレン酸のメチルエステル化物と同じものである
ことが判明した。

【００９８】以上の結果から、生成物は原料として用い
た米糠タンパク誘導ペプチドのアミノ基におけるウンデ
シレン酸縮合物のトリエタノールアミン塩であることが
確認された。アミノ酸分析の結果を表３に、ガスクロマ
トグラフィーの結果を図４に示す。

【００９９】前記したように、表２に実施例１の米糠タ
ンパク誘導ペプチドのヤシ油脂肪酸縮合物のカリウム塩
のアミノ酸分析の結果、実施例２の米糠タンパク誘導ペ
プチドのイソステアリン酸縮合物の２−アミノ−２−メ
チル−１，３−プロパンジオール塩のアミノ酸分析の結
果およびそれらの原料として用いた参考例１の米糠タン
パク誘導ペプチドのアミノ酸分析の結果を示す。

【０１００】また、表３に実施例３の米糠タンパク誘導
ペプチドのミリスチン酸縮合物のナトリウム塩のアミノ
酸分析の結果、実施例４の米糠タンパク誘導ペプチドの
ウンデシレン酸縮合物のトリエタノールアミン塩のアミ
ノ酸分析の結果およびそれらの原料として用いた参考例
２の米糠タンパク誘導ペプチドのアミノ酸分析の結果を
示す。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】

【表３】

【０１０３】つぎに、本発明の応用例について説明す
る。

【０１０４】応用例１実施例１で得られた米糠タンパク誘導ペプチドのヤシ油
脂肪酸縮合物のカリウム塩を用いて表４に示すボディー
シャンプー（実施品１）を調製した。また、比較対照の
ため、該実施例１の米糠タンパク誘導ペプチドのヤシ油
脂肪酸縮合物のカリウム塩の代わりにコラーゲン誘導ペ
プチドのヤシ油脂肪酸のカリウム塩〔成和化成社製のプ
ロモイスＥＣＰ（商品名）〕を含むボディーシャンプー
（比較品１）およびラウリル硫酸ナトリウムを含むボデ
ィーシャンプー（比較品２）を調製し、それぞれのシャ
ンプーを用いた場合の、洗浄時の泡立ちやすさ、泡のき
め細かさ、泡のやわらかさ、洗浄力、すすぎ時の泡切れ
の良さ、および洗浄後の皮膚の感触の良さについて調べ
た。

【０１０５】なお、各物質名の後にカッコ（括弧）内に
成分濃度を付記していないものは、純分換算した配合量
である。また、各成分の配合量はいずれも重量％による
ものである。そして、これらは以下の応用例においても
同様である。

【０１０６】

【表４】

【０１０７】上記実施品１および比較品１〜２のボディ
ーシャンプーをそれぞれ１０人のパネラー（男性５人、
女性５人）に使用させ、上記項目について評価させた。
評価基準は、最も良いもの〔２点〕、次に良いもの〔１
点〕、悪いもの〔０点〕で、結果を表５に１０人の平均
値で示す。

【０１０８】

【表５】

【０１０９】表５に示すように、実施品１のボディーシ
ャンプーは、泡立ちの点では比較品１〜２のボディーシ
ャンプーより少し劣っていたが、泡のきめ細かさや泡の
なめらかさ、泡切れの良さ、洗浄後の肌の感触に関して
は、比較品１〜２のボディーシャンプーより優れてい
た。特に、使用後の肌の感触に関しては、パネラー全員
が、実施品１のボディーシャンプーは肌になめらかな感
触が残るという評価であり、コラーゲン誘導ペプチドの
アシル化物のカリウム塩を用いた比較品１のボディーシ
ャンプーよりも、皮膚に対する収着性がよく、優れた感
触を与えるという評価であった。

【０１１０】応用例２実施例２で得られた米糠タンパク誘導ペプチドのイソス
テアリン酸縮合物の２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール塩を配合した下記組成のヘアーリンス
（実施品２）を調製した。また、比較対照のため、該実
施例２の米糠タンパク誘導ペプチドのイソステアリン酸
縮合物の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジ
オール塩を含まず、他は実施品２と同じ組成のヘアーリ
ンス（比較品３）を調製した。

【０１１１】米糠タンパク誘導ペプチドのイソステアリン酸縮合１．５物の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩（２５％エタノール水溶液）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（７３％）０．６環状シリコーン〔デカメチルシクロペンタンシロキ１．０サン、トーレシリコーン社製のＳＨ２４５（商品名）〕ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド３．０エチレングリコールジステアレート４．０ジグリセリンモノステアレート１．５ポリオキシエチレン（１２０ＥＯ）メチルグルコー１．５スジオレート〔アマコール社製のＤＯＥ−１２０（商品名）〕セタノール７．０１，３−ブチレングリコール３．０パラヒドロキシ安息香酸エステル・フェノキシエタ０．５ノール混合物〔成和化成社製のセイセプト（商品名）〕クエン酸ｐＨ５．０にする香料適量滅菌イオン交換水計１００．０にする

【０１１２】上記実施品２および比較品３のヘアーリン
スを５倍に希釈して、それぞれ市販のシャンプーで洗浄
後の毛髪に使用し、使用後の毛髪の艶、しなやかさ、櫛
通り性について、１０人の女性パネラーに比較させた。
その結果を表６に示す。なお、結果は、実施品２の方が
良いと答えた人数、比較品３の方が良いと答えた人数、
どちらとも言えないと答えた人数で示す。

【０１１３】

【表６】

【０１１４】表６に示すように、実施品２のヘアーリン
スは、使用後の毛髪の艶、しなやかさ、櫛通り性のいず
れにおいても、比較品３のヘアーリンスより優れてい
た。

【０１１５】応用例３実施例３で得られた米糠タンパク誘導ペプチドのミリス
チン酸縮合物のナトリウム塩を配合した表７のシャンプ
ー（実施品３）を調製した。また、比較対照のため、該
実施例３の米糠タンパク誘導ペプチドのミリスチン酸縮
合物のナトリウム塩の代わりにコラーゲン誘導ペプチド
のミリスチン酸縮合物のナトリウム塩を含むシャンプー
（比較品４）およびラウルリエーテル硫酸ナトリウムを
含むシャンプー（比較品５）を調製し、洗髪時の泡立ち
やすさ、泡のきめ細かさ、櫛通りの軽さ、および洗髪後
の毛髪のまとまりやすさ、潤い、艶、櫛通り性について
調べた。

【０１１６】

【表７】

【０１１７】上記実施品３および比較品４〜５のシャン
プーをそれぞれ２ｇずつ用い、重さ１ｇで長さ１５ｃｍ
の毛束を洗浄した。この洗浄を１０回繰り返し、前記各
項目について、１０人の女性パネラーに応用例１と同様
の評価基準で評価させた。その結果を表８に示す。

【０１１８】

【表８】

【０１１９】表８に示すように、実施品３のシャンプー
は、洗髪時の泡立ちやすさに関しては比較品４〜５のシ
ャンプーに比べて少し劣っていたが、泡のきめ細かさ、
櫛通りの軽さとも比較品４〜５のシャンプーより良好で
あり、また、１０回の洗髪を繰り返した後も、毛髪がま
とまりやすく、毛髪に潤い、艶を与え、櫛通り性も良好
であった。上記のように、実施品３のシャンプーは、コ
ラーゲン誘導ペプチドのアシル化物の塩を用いた比較品
４のシャンプーより洗髪後の毛髪に潤い、艶を付与する
性質が優れており、米糠タンパク誘導ペプチドのアシル
化物の塩が毛髪への収着性が良好であることを示してい
た。

【０１２０】応用例４実施例４で得られた米糠タンパク誘導ペプチドのウンデ
シレン酸縮合物のトリエタノールアミン塩を配合した下
記組成のパーマネントウェーブ第１剤（実施品４）を調
製した。また、比較対照のため、該実施例４の米糠タン
パク誘導ペプチドのウンデシレン酸縮合物のトリエタノ
ールアミン塩を含まず、他は実施品４と同組成のパーマ
ネントウェーブ第１剤（比較品６）を調製した。

【０１２１】米糠タンパク誘導ペプチドのウンデシレン酸縮合物４．０のトリエタノールアミン塩（３０％）塩化ベンザルコニウム溶液（５０％）１．０チオグリコール酸アンモニウム（５０％）１２．０モノエタノールアミン０．７ポリオキシエチレンラウリルエーテル混合物〔１０１．０モル２５％、１５モル５０％、２５モル２５％〕〔成和化成社製のアヤコールＰＬ−５０（商品名）〕アンモニア水（２５％）０．７ＥＤＴＡ・２Ｎａ０．１香料適量滅菌イオン交換水計１００．０とする

【０１２２】つぎに、試験用の毛束として重さ１ｇで長
さ１５ｃｍの毛束を用い、第２剤には６％臭素酸ナトリ
ウム水溶液を用いて、上記毛束に実施品４および比較品
６のパーマネントウエーブ用第１剤によりそれぞれパー
マネントウェーブ処理を３回施した。処理後の毛髪につ
いて、１０人の女性パネラーに、毛髪のしなやかさ、
艶、セット力、セット持続性について下記の基準で５段
階評価させた。

【０１２３】評価基準非常に良い５良い４ふつう３悪い２非常に悪い１

【０１２４】また、パーマネントウエーブ処理後の毛髪
を加水分解した後、アミノ酸分析を行ない、パーマネン
トウェーブ処理によって生じたシステイン酸量を定量し
た。システイン酸の生成量は、毛髪の損傷度を示すもの
であり、その生成量が多いほど毛髪の損傷が大きいとさ
れる。それらの結果（平均値）を表９に示す。

【０１２５】

【表９】

【０１２６】表９に示すように、実施品４のパーマネン
トウェーブ用第１剤によりパーマネントウェーブ処理し
た場合は、比較品６のパーマネントウェーブ用第１剤に
よりパーマネントウェーブ処理した場合に比べて、いず
れの評価値も高く、かつシステイン酸量も少なく、米糠
タンパク誘導ペプチドのアシル化物の塩は、パーマネン
トウェーブ処理による毛髪の損傷を押さえ、毛髪に良好
な特性を付与することが明らかであった。

【０１２７】応用例５実施例１で得られた米糠タンパク誘導ペプチドのヤシ油
脂肪酸縮合物のカリウム塩を配合した下記組成の染毛剤
（実施品５）を調製した。また、比較対照のため、該実
施例１の米糠タンパク誘導ペプチドのヤシ油脂肪酸縮合
物のカリウム塩を含まず、他は実施品５と同じ組成の染
毛剤（比較品７）を調製した。

【０１２８】〔第１剤〕米糠タンパク誘導ペプチドのヤシ油脂肪酸縮合２．０物のカリウム塩（３０％）ｐ−フェニレンジアミン０．８ｐ−アミノフェノール０．２ｏ−アミノフェノール１．０レゾルシン１．６イソプロパノール１０．０プロピレングリコール１２．０オレイン酸２０．０ビス−２−ヒドロキシエチルソルビタンアミン９．０ヒドロキシエチルステアリルアミド６．０アンモニア水（２８％）１０．０亜硫酸ナトリウム０．５ＥＤＴＡ・２Ｎａ０．５滅菌イオン交換水計１００．０とする

【０１２９】〔第２剤〕ステアリン酸１．０モノステアリン酸グリセリン１．５ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０ＥＯ）１．０過酸化水素水（３５％）１５．５滅菌イオン交換水計１００．０とする

【０１３０】上記実施品５および比較品７の染毛剤を用
い、それぞれ重さ１ｇで長さ１５ｃｍの毛束を染毛し
た。染毛処理は、第１剤と第２剤とを同量ずつ混合し、
その混合物を毛束に塗布した後、３０分間放置し、その
後、湯ですすぎ、ついで２％ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル水溶液で洗浄することによって行なっ
た。染毛処理後、ドライヤーで毛束を乾燥した後、毛髪
の均染性、潤い、艶および櫛通り性を１０人のパネラー
（男性４人、女性６人）に応用例４と同じ基準で５段階
評価させた。また、上記染毛処理後の毛髪を加水分解し
た後、アミノ酸分析を行ない、染毛処理によって生じた
システイン酸を定量した。それらの結果（平均値）を表
１０に示す。

【０１３１】

【表１０】

【０１３２】表１０に示すように、実施品５の染毛剤
は、染毛後の毛髪の状態がいずれの項目においても比較
品７の染毛剤より評価値が高く、また毛髪中のシステイ
ン酸量は、比較品７の染毛剤を用いた場合の約１／３で
あり、米糠タンパク誘導ペプチドのアシル化物の塩が毛
髪の損傷防止に有効であることを示していた。

【０１３３】応用例６実施例３で得られた米糠タンパク誘導ペプチドのミリス
チン酸縮合物のナトリウム塩を配合した下記組成の洗顔
クリーム（実施品６）を調製した。また、比較対照のた
め、該実施例３の米糠タンパク誘導ペプチドのミリスチ
ン酸縮合物のナトリウム塩を含まず、他は実施品６と同
じ組成の洗顔クリーム（比較品８）を調製した。

【０１３４】米糠タンパク誘導ペプチドのミリスチン酸縮合１２．０物のナトリウム塩（３０％）ミリスチン酸２０．０ラウリン酸８．０セタノール４．０カゼイン誘導ペプチド〔成和化成社製のプロモ５．０イスミルク（商品名）、３０％〕ポリエチレングリコール−４０００４．０モノステアリン酸ポリエチレングリコール３．０（１４０ＥＯ）グリセリン５．０水酸化ナトリウム０．７水酸化カリウム４．７ＥＤＴＡ・２Ｎａ０．１パラオキシ安息香酸ブチル０．１パラオキシ安息香酸メチル０．１滅菌イオン交換水計１００．０とする

【０１３５】上記実施品６および比較品８の洗顔クリー
ムを１０人の女性パネラーにそれぞれ使用させ、洗顔時
の泡立ちの良さ、泡のきめ細かさ、泡のやわらかさ、す
すぎ時の泡切れの良さ、洗顔後の肌の感触について比較
評価させた。その結果を表１１に示す。なお、結果は、
実施品６の方が良いと答えた人数、比較品８の方が良い
と答えた人数、どちらとも言えないと答えた人数で示
す。

【０１３６】

【表１１】

【０１３７】表１１に示すように、実施品６の洗顔クリ
ームは、泡立ちに関しては比較品８の洗顔クリームに比
べて少し劣っていたが、その他の項目については、比較
品８の洗顔クリームより優れており、特に洗顔後の肌の
感触に関しては、１０人中９人が、肌にしっとりとした
感じが残り、非常に良好であるという評価であった。

【０１３８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の一般式
（Ｉ）で示される米糠タンパク誘導ペプチドのアシル化
物の塩は、ペプチド末端のアミノ基のアシル化に基づく
優れた界面活性能を有し、しかも天然の米糠タンパクか
ら誘導されたものであるため、合成界面活性剤に比べて
皮膚や毛髪への刺激が少なく、また、皮膚や毛髪と同じ
ペプチド成分を含むため、皮膚や毛髪に対して穏やかに
作用し、皮膚や毛髪に損傷を与えることなく優れた洗浄
効果を発揮する。

【０１３９】また、上記一般式（Ｉ）で示される米糠タ
ンパク誘導ペプチドのアシル化物の塩は、米糠タンパク
から誘導されるペプチド成分と油脂成分から構成されて
おり、その米糠タンパクから誘導されるペプチド成分中
のアミノ基やカルボキシル基、さらには各種アミノ酸の
作用によって毛髪に吸着するので、毛髪に必要なペプチ
ド成分と油脂成分を同時に供給することができる。

【０１４０】したがって、この一般式（Ｉ）で示される
米糠タンパク誘導ペプチドのアシル化物の塩は、前述し
たような優れた界面活性能を有する上に、米糠タンパク
から誘導されるペプチド成分に由来する毛髪の保護と損
傷した毛髪を再生する作用を有し、かつ油脂成分に由来
する艶や光沢の付与、くし通り性の改善などに関して優
れた効果を発揮するので、各種毛髪化粧品に毛髪の保
護、コンディショニング、栄養補給の目的で配合され、
優れた効果を発揮する配合剤となる。

【０１４１】さらに、上記一般式（Ｉ）で示される米糠
タンパク誘導ペプチドのアシル化物の塩は、皮膚や粘膜
への刺激が少なく、かつ米糠タンパク誘導ペプチドが皮
膚に対して良好な親和性を有することから、皮膚に対す
る油脂分の親和性も良くなり、作用の強い界面活性剤な
どによる皮膚の油脂分の取れすぎを防ぎ、皮膚に潤いを
与え、皮膚を保護し、乾燥を防ぐので、皮膚化粧品に対
する優れた配合剤となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の米糠タンパク誘導ペプチドのヤシ油
脂肪酸縮合物のカリウム塩のヤシ油脂肪酸部分のメチル
エステル化物と原料として用いたヤシ油脂肪酸のメチル
エステル化物のガスクロマトグラフィーの結果を示す図
である。

【図２】実施例２の米糠タンパク誘導ペプチドのイソス
テアリン酸縮合物の２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール塩のイソステアリン酸部分のメチルエ
ステル化物と原料として用いたイソステアリン酸のメチ
ルエステル化物のガスクロマトグラフィーの結果を示す
図である。

【図３】実施例３の米糠タンパク誘導ペプチドのミリス
チン酸縮合物のナトリウム塩のミリスチン酸部分のメチ
ルエステル化物と原料として用いたミリスチン酸のメチ
ルエステル化物のガスクロマトグラフィーの結果を示す
図である。

【図４】実施例４の米糠タンパク誘導ペプチドのウンデ
シレン酸縮合物のトリエタノールアミン塩のウンデシレ
ン酸部分のメチルエステル化物と原料として用いたウン
デシレン酸のメチルエステル化物のガスクロマトグラフ
ィーの結果を示す図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）：【化１】〔式中、Ｒ₁は炭素数８〜２０のアルキル基、または炭
素数８〜２０のアルケニル基であり、Ｒ₂は米糠タンパ
ク誘導ペプチドを構成する種々のアミノ酸の側鎖であ
る。ｎは２〜２０であり、Ｍはナトリウム、カリウムな
どのアルカリ金属、アンモニウム、またはモノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ルなどの有機アルカノールアミンのオニウムである〕で
示される米糠タンパク誘導ペプチドのアシル化物の塩か
らなる化粧品用配合剤。