JP3516272B2 - 化粧品基材 - Google Patents
化粧品基材Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定の化学構造を有す
るペプチド変性シリコン誘導体からなる化粧品基材に関
する。さらに詳しくは、本発明は、水溶性で、毛髪化粧
品、皮膚化粧品に配合したときに、毛髪に艶や潤いを付
与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪の枝分かれを
防止し、皮膚に艶や潤いを付与し、皮膚をなめらかに
し、しかもｐＨ安定性や保存安定性が優れ、保存中に濁
りや沈殿を生じない化粧品基材に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来から、シリコンオイルとポリペプチ
ドを毛髪化粧品に配合して、シリコンオイルの有する優
れた伸展性、毛髪への艶・光沢の付与作用、毛髪への撥
水性付与による保護作用などと、ポリペプチドの有する
毛髪への収着作用、皮膚刺激の緩和作用、造膜による保
護、保湿作用などを発揮させることが試みられている。 【０００３】例えば、特公昭６３−５００５号公報で
は、疎水性のシリコンオイルとモノＮ−長鎖アシル塩基
性アミノ酸低級アルキルエステル塩を配合した毛髪化粧
品が提案され、特開昭６３−３１０８１２号公報には、
メチルポリシロキサンやメチルフェニルポリシロキサン
と加水分解コラーゲンを配合したヘアートリートメント
が提案されている。 【０００４】しかしながら、シリコンオイルは、本来、
疎水性（親油性）物質であり、ポリペプチドは、本来、
親水性物質であるため、これらは、相溶しにくく、これ
らを併用して配合した場合には、乳化安定性に欠け、分
離しやすいため、化粧品としての商品価値が損なわれや
すく、また、先にシリコンオイルと接触した部分にはポ
リペプチドが付着しにくく、その逆に先にポリペプチド
と接触した部分にはシリコンオイルが付着できず、両者
の特性を充分に発揮させることができないという問題が
あった。 【０００５】そこで、上記問題を解決するため、疎水性
のシリコンオイルと親水性のポリペプチドとを反応させ
て、シリコンオイルの特性とポリペプチドの特性を併有
する化合物を合成し、それを化粧品基材として用いるこ
とにより、シリコンオイルとポリペプチドを併用配合す
る場合の欠点を解消し、シリコンオイルの有する特性と
ポリペプチドの有する特性を発揮させることが、本発明
者らによって提案されている（特開平３−２２３２０７
号公報）。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平３−２２３２０７号公報に開示のペプチド変性シリ
コン誘導体は、水に難溶のシリコン部分の影響で、水中
でのｐＨ安定性や保存安定性が悪く、毛髪化粧品や皮膚
化粧品が主として水溶性であることもあって、保存中に
濁りを生じたり、沈殿を生じるという問題があった。 【０００７】また、上記ペプチド変性シリコン誘導体の
製造は、水に難溶のシリコンオイルと水溶性ポリペプチ
ドとの反応を水溶液中で行うため、反応性が悪く、収率
が低く、収率向上には、アルコールなどの水溶性有機溶
媒を加えておかねばならないという問題もあった。 【０００８】したがって、本発明は、シリコン化合物の
優れた特性とポリペプチドの優れた特性を併有し、しか
も水中でのｐＨ安定性や保存安定性が優れ、保存中に濁
りや沈殿を生じないペプチド変性シリコン誘導体からな
る化粧品基材を提供することを目的とする。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、次の一般式
（Ｉ） 【００１０】 【化２】 【００１１】〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数１〜
３のアルキル基を示し、Ｒ3 は側鎖の末端にアミノ基を
有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示
し、Ｒ4はＲ3 以外のアミノ酸の側鎖を示し、ｍは０〜
２００、ｎは０〜２００、ｍ＋ｎは１〜２００である
（ただし、ｍおよびｎはアミノ酸の数を示すのみで、ア
ミノ酸配列の順序を示すものではない）〕で表されるペ
プチド変性シリコン誘導体が、水溶性で、水中でのｐＨ
安定性や保存安定性が優れ、しかもシリコン化合物の優
れた特性とポリペプチドの優れた特性を併有し、これを
毛髪化粧品や皮膚化粧品に配合するときは、毛髪に艶や
潤いを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪の枝
分かれを防止し、皮膚に艶や潤いを付与し、かつ皮膚を
なめらかにし、なかでも、シャンプーなどの洗浄剤に配
合したときには、泡を軟らかい感触にし、使用後の毛髪
や皮膚をなめらかにし、しかも保存中に濁りや沈殿を生
じないことを見出し、本発明を完成するにいたった。 【００１２】上記一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性
シリコン誘導体は、次の一般式（II） 【００１３】 【化３】 【００１４】〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜３のアル
キル基を示す〕で表されるエポキシ変性シリコン化合物
と、次の一般式（III) 【００１５】 【化４】【００１６】〔式中、Ｒ3 は側鎖の末端にアミノ基を有
する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示し、
Ｒ4 はＲ3 以外のアミノ酸の側鎖を示し、ｍは０〜２０
０、ｎは０〜２００、ｍ＋ｎは１〜２００である〕で表
されるペプチド類とを反応させることによって得られ
る。 【００１７】上記一般式（II）で表されるエポキシ変性
シリコン化合物は、そのケイ素（Ｓｉ）にＲ1 −Ｏで表
される親水性のアルコキシ基が２個結合していることに
よって、先願発明〔前記特開平３−２２３２０７号公報
に記載されている発明であって、ケイ素（Ｓｉ）に疎水
性のアルキル基だけが結合している〕の場合とは異な
り、水溶性であって、水系で一般式（III)で表される水
溶性のペプチド類との反応がスムーズに進行し、高収率
で一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導体
が得られ、また上記一般式（II）で表されるエポキシ変
性シリコン化合物が水溶性であることに基づいて、一般
式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導体も水溶
性であって、水中でのｐＨ安定性や保存安定性が向上す
る。 【００１８】つぎに、一般式（Ｉ）で表されるペプチド
変性シリコン誘導体の特性および該ペプチド変性シリコ
ン誘導体を合成するための一般式（II）で表されるエポ
キシ変性シリコン化合物と一般式（III)で表されるペプ
チド類との反応を詳細に説明する。 【００１９】上記一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性
シリコン誘導体は、その化学構造式からも明らかなよう
に、一般式（II）に基づくシリコンオイルに相当する部
分と一般式（III)に基づくペプチド部分を有するので、
これを化粧品に配合すると、シリコンオイルの有する優
れた伸展性、摩擦低減性、艶や光沢の付与作用、撥水性
の付与作用などと、ペプチドの有する毛髪や皮膚への収
着作用、それに伴う毛髪のボリュームアップ、ハリ（張
り）の付与、皮膚刺激の緩和作用、造膜による保護作
用、保湿作用などを同時に発揮させることができる。 【００２０】したがって、毛髪化粧品に配合したときに
は、毛髪に艶や潤いを付与し、毛髪の櫛通り性を改善
し、かつ毛髪の枝分かれを防止し、皮膚化粧品に配合し
たときには、皮膚に艶と潤いを与え、かつ皮膚をなめら
かにする。 【００２１】例えば、従来のように、シリコンオイルで
毛髪にハリを付与する時には、高分子量のものが必要に
なるが、高分子量シリコンは一度付着すると取れにく
く、そのため、パーマ、ブリーチ、染毛などの化学的処
理が行いにくくなる上に、ペプチドやカチオン化ポリマ
ーなどの毛髪への収着作用を減少させる。しかし、上記
一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導体
は、ペプチド部分に低分子シリル基がついたものであっ
て、毛髪や皮膚には通常のペプチドの収着機構で収着す
るので、ペプチドを含まない洗浄剤で洗浄することによ
り、可逆的にペプチド変性シリコン誘導体を脱着するこ
とができ、上記のような弊害を生じない。 【００２２】しかも、一般式（Ｉ）で表されるペプチド
変性シリコン誘導体は、一物質中にシリコンオイルに相
当する部分とペプチド部分を有するので、従来のシリコ
ンオイルとポリペプチドとを混合したものとは異なり、
シリコン部分の毛髪や皮膚への収着性が向上し、かつ乳
化安定性が良好で、化粧品用の乳化剤、乳化安定剤、浸
透剤としても使用することができる。 【００２３】また、上記一般式（Ｉ）で表されるペプチ
ド変性シリコン誘導体は、一般式（II）で表されるエポ
キシ変性シリコン化合物および一般式（III)で表される
ペプチド類が水溶性であることに基づいて、水溶性であ
り、水中でのｐＨ安定性や保存安定性が優れているの
で、水溶液系の毛髪化粧品や皮膚化粧品に配合したとき
に、保存中に濁りや沈殿を生じることがない。 【００２４】一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリ
コン誘導体や一般式（II）で表されるエポキシ変性シリ
コン化合物において、Ｒ1 、Ｒ2 を炭素数１〜３のアル
キル基に特定しているのは、アルキル鎖が長くなると溶
解性が減少し、水中での安定性に欠けるためである。 【００２５】一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリ
コン誘導体や一般式（III)で表されるペプチド類におい
て、Ｒ3 は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ
酸の末端アミノ基を除く残基であるが、上記のような側
鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸としては、
たとえばリシン、アルギニン、ヒドロキシリシンなどが
挙げられる。また、Ｒ4 はＲ3 以外のアミノ酸の側鎖を
示すが、そのようなアミノ酸としては、たとえばグルタ
ミン酸、アスパラギン酸、アラニン、セリン、トリオニ
ン、バリン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、チ
ロシン、フェニルアラニンなどが挙げられる。 【００２６】一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリ
コン誘導体や一般式（III)で表されるペプチド類におい
て、ｍは０〜２００、好ましくは０より大きく５０以
下、より好ましくは０より大きく１０以下であり、ｎは
０〜２００、好ましくは１〜５０、より好ましくは２〜
４０であり、ｍ＋ｎは１〜２００、好ましくは２〜１０
０、より好ましくは３〜５０であるが、これは次の理由
によるものである。 【００２７】すなわち、ｍが上記範囲より大きくなる
と、側鎖のアミノ基に結合するシリコン化合物が増え、
ペプチド本来の皮膚や毛髪への収着作用が減少するため
であり、ｎが上記範囲より大きくなると、ペプチド部分
に対するシリコン部分の割合が少なくなり、シリコン化
合物の有する効果を充分に発揮できなくなるためであ
り、ｍ＋ｎが上記範囲より大きくなると、ペプチドとし
ての収着性が低分子量のペプチドに比べて減少する上
に、保存中に凝集しやすくなり、化粧品としての保存安
定性が低下するためである。 【００２８】なお、上記のｍ、ｎやｍ＋ｎは、理論的に
は整数であるが、ペプチドが分子量の異なるものの混合
物として得られるため、測定値は平均値になる。 【００２９】上記一般式（II）で表されるエポキシ変性
シリコン化合物は、市販のものを使用することができ、
また、上記一般式（III)で表されるペプチド類における
ペプチド類には、アミノ酸、ペプチドが含まれる。 【００３０】上記のアミノ酸としては、例えば、アラニ
ン、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロ
リン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニ
ン、メチオニン、アルギニン、ヒスチジン、リシン、ア
スパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン
酸、シスチン、システイン、システイン酸、トリプトフ
ァン、ヒドロキシプロリン、ヒドロキシリシン、Ｏ−ホ
スホセリン、シトルリンなどが挙げられる。 【００３１】上記のペプチドは、天然ペプチド、合成ペ
プチド、タンパク質（蛋白質）を酸、アルカリまたは酵
素で部分加水分解して得られる加水分解ペプチドなどで
ある。 【００３２】天然ペプチドとしては、例えば、グルタチ
オン、バシトラシンＡ、インシュリン、グルカゴン、オ
キシトシン、バソプレシンなどが挙げられる。 【００３３】合成ペプチドとしては、例えば、ポリグリ
シン、ポリリシン、ポリグルタミン酸、ポリセリンなど
が挙げられる。 【００３４】加水分解ペプチドとしては、コラーゲン
（その変性物であるゼラチンも含む）、ケラチン、絹フ
ィブロイン、カゼイン、コンキオリン、エラスチン、鶏
などの卵の卵黄タンパク、卵白タンパク、大豆タンパ
ク、小麦タンパクなど、動植物タンパクを酸、アルカリ
または酵素で部分的に加水分解して得られるペプチドで
あり、この加水分解ペプチド中には、前記種々のアミノ
酸で構成されるペプチドの混合物で、そのアミノ酸の量
体が２〜２００であるものも含まれる。 【００３５】また、上記加水分解ペプチドは、微生物由
来のタンパク質を部分加水分解したものであってもよ
く、そのような微生物由来のタンパク質としては、例え
ば、サッカロミセス属、カンディタ属、エンドミコプシ
ス属の酵母菌や、いわゆるビール酵母、清酒酵母といわ
れる酵母菌より分離した酵母タンパク、キノコ類（担子
菌）より抽出したタンパク、クロレラより分離したタン
パクなどが挙げられる。 【００３６】上記一般式（II）で表されるエポキシ変性
シリコン化合物と一般式（III)で表されるペプチド類と
の反応は、例えば、上記一般式（III)で表されるペプチ
ドの水溶液中に一般式（II）で表されるエポキシ変性シ
リコン化合物を滴下し、両者を接触させることによって
行われる。 【００３７】上記反応に際して、一般式（III)で表され
るペプチド類は３０〜５０重量％程度の水溶液にするの
が好ましく、一般式（II）で表されるエポキシ変性シリ
コン化合物の滴下は、３０分〜６時間で終わるのが好ま
しい。 【００３８】反応時、反応系内のｐＨを８〜１１、特に
９〜１０に保つことが好ましく、そのためには水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ溶液を適宜滴
下することが好ましい。 【００３９】反応時、反応系内のｐＨを上記の範囲に維
持するのは、一般式（III)で表されるペプチド類のアミ
ノ基が一般式（II）で表されるエポキシ変性シリコン化
合物と反応するためには、ｐＨ８以上のアルカリ側であ
ることが好ましく、またｐＨが１１を超えると一般式
（III)で表されるペプチド類や一般式（II）で表される
エポキシ変性シリコン化合物が加水分解を起こすように
なるからである。 【００４０】反応は常温でも進行するが、温度が高くな
るほど反応速度は速くなる。しかし、ｐＨが高い状態で
温度が高くなると、一般式（II）で表されるエポキシ変
性シリコン化合物の加水分解が促進されるため、高くて
も８０℃以下にすることが好ましく、特に４０〜６０℃
で行うのが好ましい。 【００４１】反応の進行と終了は、アミノ基への反応に
ついてファン・スレーク（ＶａｎＳｌｙｋｅ）法によ
り、反応液中のペプチドのアミノ態窒素を測定すること
によって確認することができる。 【００４２】反応終了後、反応液は、通常、適宜濃縮
し、イオン交換樹脂、透析膜、あるいは電気透析装置な
どにより、精製され、得られた一般式（Ｉ）で表される
ペプチド変性シリコン誘導体の水溶液は、適宜濃縮し
て、固体、ペースト、濃縮液の状態にされる。 【００４３】上記一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性
シリコン誘導体からなる化粧品基材は、従来の化粧品配
合剤に代えて、あるいは従来の化粧品配合剤と併用し
て、各種化粧品に配合される。 【００４４】上記一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性
シリコン誘導体からなる化粧品基材が配合される化粧品
としては、例えば、シャンプー、ヘアーリンス、枝毛コ
ート、パーマネントウェーブ用第１剤、パーマネントウ
ェーブ用第２剤、ヘアークリーム、ヘアーコンディショ
ナー、セットローション、ヘアーカラー、ヘアートリー
トメント、液体整髪料、ヘアーパック、ヘアートニッ
ク、養毛・育毛剤などの毛髪化粧品、化粧水、アフター
シェーブローション、シェービングフォーム、バニシン
グクリーム、クレンジングクリーム、エモリエントクリ
ーム、モイスチャークリーム、ハンドクリーム、洗顔ク
リームなどの各種クリーム、脱毛剤、フェイスパック、
乳液、ボディーシャンプー、各種石鹸、メイキャップ用
品、日焼け止め用品など、各種化粧品に利用が可能であ
る。そして、その配合量としては、化粧品組成物中、
０．１〜２０％（以下において、濃度を示す％は特に基
準を示さないかぎり、重量％を示す）程度にするのが好
ましい。 【００４５】また、上記化粧品に、上記一般式（Ｉ）で
表されるペプチド変性シリコン誘導体からなる化粧品基
材と併用して配合できる成分としては、例えば、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸エタノールアミンなど
のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（２ＥＯ）ラウ
リルエーテル硫酸トリエタノールアミン（なお、ＥＯは
エチレンオキサイドで、ＥＯの前の数値はエチレンオキ
サイドの付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（３
ＥＯ）アルキル（炭素数１１〜１５のいずれかまたは２
種以上の混合物）エーテル硫酸ナトリウムなどのポリオ
キシエチレンア 【００４６】ルキルエーテル硫酸塩、ラウリルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼントリエタノー
ルアミンなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレン（３ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリ
ウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸
塩、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ラウロイル−
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グル
タミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルアミノ酸塩、エー
テル硫酸アルカンスルホン酸ナトリウム、硬化ヤシ油脂
肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンア
ルキル（炭素数１２ 【００４７】〜１５）エーテルリン酸（８〜１０Ｅ
Ｏ）、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ヤシ
油脂肪酸メチルタウリン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸加
水分解コラーゲンのナトリウム、カリウム、トリエタノ
ールアミンなどの塩類、ウンデシレン酸加水分解コラー
ゲンカリウム、ラウリン酸加水分解コラーゲンのナトリ
ウム、カリウム塩類などのアニオン性界面活性剤、塩化
ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルト
リメチルアンモニウムなどのカチオン性界面活性剤、２
−アルキル（炭素数１２〜１５）−Ｎ−カルボキシメチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエ 【００４８】チルイミダゾリニウムベタイン、ウンデシ
ルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウ
ム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・
ＤＬ・ピロリドンカルボン酸塩などの両性界面活性剤、
ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エー
テル（７ＥＯ）、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、アル
キル（炭素数１０〜１８）グルコシド、アルキル（炭素
数１０〜１８）ポリグルコシドなどのノニオン性界面活
性剤、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエ
チルセルロースなどのカチオン性ポリマー、両性ポリマ
ー、アニオン性ポリマーなどの合成ポリマー 【００４９】、イソステアリン酸ジエタノールアミド、
ラウリン酸ジエタノールアミドなどの増粘剤、動植物抽
出物、ポリサッカライドまたはその誘導体、鎖状または
環状メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキ
サン、アミノ変性シリコンオイル、第４級アンモニウム
変性シリコンオイルなどのシリコンオイル、プロピレン
グリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン
などの湿潤剤、エタノール、メタノール、プロピルアル
コールなどの低級アルコール類、Ｌ−アスパラギン酸ナ
トリウム、ＤＬ−アラニン、グリシン、Ｌ−アルギニ
ン、Ｌ−システインなどのアミノ酸、などを挙げること
ができる。ただし、これら例示のもののみに限定される
ことはない。 【００５０】 【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれら実施例に例示のも
ののみに限定されることはない。なお、実施例に先立
ち、実施例で用いる一般式（Ｉ）で表されるペプチド変
性シリコン誘導体の製造例を示す。また、各製造例にお
いては、ペプチド類（アミノ酸またはペプチド）の種類
を製造例番号の後に括弧書きで示す。 【００５１】製造例１（Ｌ−リシン） Ｌ−リシン−塩酸塩１０ｇ（分子量：１８２．６、５
４．７ミリモル）を１００ｍｌの水に溶解し、攪拌しつ
つ５５℃に加温し、２０％水酸化ナトリウム水溶液を滴
してｐＨ１０．０にした。 【００５２】この水溶液に一般式（II）においてＲ1 ＝
ＣＨ3 、Ｒ2 ＝ＣＨ3 のエポキシ変性シリコン化合物２
６．５ｇ（２．２当量、アミノ態窒素に対して１．１当
量）を１時間かけて滴下した。この間、２０％水酸化ナ
トリウムを滴下してｐＨを１０．０に保った。さらに、
ｐＨ１０．０、５５℃で５時間反応させた。反応後、フ
ァンスレーク法により、アミノ態窒素量を測定すること
によって、反応率を求めたところ、反応率は８５％であ
り、α位のアミノ基だけでなく、ω位のアミノ基も反応
しているのがわかった。 【００５３】反応液を塩酸で中和し、減圧濃縮して総量
を５０ｍｌにし、分液ロートに移し、ｎ−ヘキサン２５
ｍｌを加えて、振盪し、未反応のエポキシ変性シリコン
化合物とその加水分解物（エポキシ基が加水分解してア
ルコールになったもの）をｎ−ヘキサン層に抽出して除
去した。つぎに水層を分液ロートに移し、イソブチルア
ルコール１００ｍｌを加えて振盪し、反応生成物をイソ
ブチルアルコール層に抽出して、未反応のリシンを分離
した。 【００５４】イソブチルアルコール層を減圧乾固して３
１．３ｇの反応生成物〔つまり、一般式（Ｉ）で表され
るペプチド変性シリコン誘導体の範囲内に含まれる化合
物〕を得た。 【００５５】製造例２（コラーゲンペプチド） コラーゲンペプチド（コラーゲンの加水分解ペプチド
で、ｍの平均値＝１．４、ｎの平均値＝１８．６、ｍ＋
ｎの平均値＝２０で、分子量：約３，０００）の３０％
水溶液５０ｇ（アミノ態窒素の測定によって得られた化
学量論的モル数として７．０ミリモル）を２０％水酸化
ナトリウム水溶液を滴下してｐＨ１０．０とし、６０℃
に加温した。 【００５６】この溶液を攪拌しながら、その中に一般式
（II）においてＲ1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2＝ＣＨ3 のエポキシ
変性シリコン化合物１．８ｇ（１．２当量）を２時間か
けて滴下した。 【００５７】さらに、６０℃、ｐＨ１０．０で攪拌して
３時間反応させた後、翌日まで静置した。アミノ態窒素
量を測定することにより、反応率を求めたところ、反応
率は８５％であった。 【００５８】反応液を塩酸で中和した後、分液ロートに
移し、ｎ−ヘキサン５０ｍｌを加えて、振盪し、未反応
のエポキシ変性シリコン化合物とその加水分解物を除去
した。 【００５９】水層を減圧濃縮して溶解している有機溶媒
を除去し、濃度調整を行うことにより、反応生成物濃度
が３０％の水溶液５０ｇを得た。 【００６０】製造例３（大豆タンパクペプチド） 大豆タンパクペプチド（大豆タンパクの加水分解物で、
ｍの平均値＝０．４、ｎの平均値＝３．６、ｍ＋ｎの平
均値＝４で、分子量：約５００）の３０％水溶液５０ｇ
（アミノ態窒素の測定によって得られた化学量論的モル
数として３０．０ミリモル）を２０％水酸化ナトリウム
水溶液を滴下してｐＨ１０．０とし、６０℃に加温し
た。 【００６１】この溶液を攪拌しながら、その中に一般式
（II）においてＲ1 ＝Ｃ2 Ｈ5 、Ｒ2 ＝ＣＨ3 のエポキ
シ変性シリコン化合物７．９ｇ（１．２当量）を２時間
かけて滴下した。さらに、６０℃、ｐＨ１０．０で攪拌
して３時間反応させた後、翌日まで静置した。アミノ態
窒素量を測定することにより、反応率を求めたところ、
反応率は８５％であった。 【００６２】反応液を塩酸で中和した後、分液ロートに
移し、ｎ−ヘキサン５０ｍｌを加えて、振盪し、未反応
のエポキシ変性シリコン化合物とその加水分解物を除去
した。 【００６３】水層を減圧濃縮して溶解している有機溶媒
を除去し、濃度調整をして、反応生成物濃度が３０％の
水溶液６５ｇを得た。 【００６４】〔ペプチド変性シリコン誘導体の安定性〕 上記製造例１〜３で得られたペプチド変性シリコン誘導
体の水溶液を９０日間室温（ただし、１０〜２５℃）お
よび５℃の冷蔵庫に保存した時の沈殿物の発生の有無を
目視により調べた。評価基準は、下記のとおりである。 【００６５】評価基準： ＋＋＋ ： 沈殿物が非常に多い ＋＋ ： 沈殿物が多い ＋ ： 沈殿物がわずかに認められる − ： 沈殿物が認められない 【００６６】なお、冷蔵庫に保存した試料は、冷蔵庫か
ら取り出した後、試料の温度が室温に達した後、観察し
た。その結果を表１に示す。 【００６７】 【表１】【００６８】つぎに、実施例を挙げる。実施例において
は、一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導
体を製造例番号で示し、その番号の後にペプチド類の種
類（どのペプチド類の誘導体であるか）を括弧書きで示
す。また、配合量は重量部によるもので、特に括弧内に
濃度を表示したもの以外は、純分としての配合量を示
す。 【００６９】実施例１および比較例１ 表２に示す組成の５種類のトリートメントベース（実施
例１−１〜１−２および比較例１−１〜１−２）を調製
し、該トリートメントベースとＬＰＧガスを重量比８
０：２０の割合で加圧容器内に充填して、トリートメン
トムース剤を調製した。 【００７０】上記トリートメントムース剤を長さ１０ｃ
ｍで重さ１ｇの毛束に使用し、５名の専門家が艶、潤
い、櫛通り性について５段階評価した。評価基準は下記
の通りであり、結果を表４に５名の専門家の平均値で示
す。 【００７１】評価基準： ５ ： 非常に良い ４ ： 良い ３ ： 普通 ２ ： 悪い １ ： 非常に悪い 【００７２】 【表２】【００７３】 【表３】 【００７４】表３に示すように、実施例１−１〜１−２
のトリートメントムース剤は、比較例１−１〜１−２の
トリートメントムース剤に比べて、艶、潤い、櫛通り性
とも、評価値が高く、一般式（Ｉ）で表されるペプチド
変性シリコン誘導体（本例では、製造例１および製造例
２で製造したもの）を配合した効果が明らかであった。 【００７５】実施例２および比較例２ 表４に示す組成の２種類の枝毛コートを調製した。 【００７６】 【表４】【００７７】上記実施例２の枝毛コートと比較例２の枝
毛コートを女性パネラー２０名の頭の右側と左側の毛髪
にそれぞれ３０日間続けて使用し、毛髪の艶、潤い、櫛
通り性、ブラッシングの容易さ、枝毛の減少程度につい
て、どちらの方が良いか、あるいはその差がわからない
（同じ程度）かを各人に聞いた。その結果を表５に示
す。 【００７８】 【表５】 【００７９】表５に示すように、毛髪の艶、潤い、櫛通
り性、ブラッシングの容易さ、枝毛の減少程度のいずれ
の項目においても、実施例２の方が良いと答えたパネラ
ー数が多く、実施例２の枝毛コートは比較例２の枝毛コ
ートよりも効果が優れていた。 【００８０】また、実施例２の枝毛コートを９０日間、
室温および５℃の冷蔵庫で保存したが、沈殿物はまった
く生じなかった。 【００８１】実施例３ 下記のトリートメントリンスを調製した。 【００８２】 製造例３（大豆ペプチドの誘導体） ２．５ カルボキシルメチルキチン（２％）セタノール ４．０ カチオン化加水分解コラーゲン（３０％）（成和化 ２．０ 成社製プロモイスＷ−５２Ｑ） 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（２９％） ２．０ 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（７３％） １．０ ステアリン酸エチレングリコール（成和化成社製ア ３．０ ヤコールＥＧＳ−Ｄ） ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド（成和化 ３．０ 成社製アヤコールアミンアミド５０Ｅ） イソステアリン酸ジグリセリン（成和化成社製アヤ １．５ コールＤＧＭＩＳ） プロピレングリコール ３．０ パラオキシ安息香酸エステル・フェノキシエタノー ０．５ ル混合物（成和化成社製セイセプト） 香 料 適 量 滅菌イオン交換水 計１００とする リンゴ酸 ｐＨ６．０に調整 【００８３】上記トリートメントリンスを毛髪に使用し
たところ、本発明の化粧品基材を配合していないトリー
トメントリンス〔つまり、一般式（Ｉ）で表されるペプ
チド変性シリコン誘導体（本例では、製造例３で製造し
たもの）を含まず、そのぶん滅菌イオン交換水を増量し
たほかは、実施例３と同組成のトリートメントリンス〕
に比べて、毛髪に艶と潤いを与え、櫛通り性、ブラッシ
ング性が良く、毛髪のコンディショニングが容易であっ
た。 【００８４】 【発明の効果】以上説明したように、本発明の一般式
（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導体からなる
化粧品基材は、毛髪に艶と潤いを与え、毛髪の櫛通り性
を改善し、かつ毛髪の枝分かれを防止し、シャンプーな
どの洗浄剤に配合すると、泡を軟らかくなめらかにする
ため、皮膚に対する感触を良くし、また皮膚に対しては
艶と潤いを与え、かつ皮膚をなめらかにする効果があっ
た。 【００８５】また、本発明の一般式（Ｉ）で表されるペ
プチド変性シリコン誘導体からなる化粧品基材は、水溶
性で、水中でのｐＨ安定性や保存安定性が優れていて、
水溶液系の毛髪化粧品や皮膚化粧品に配合したときに、
保存中に濁りや沈殿を生じない。
るペプチド変性シリコン誘導体からなる化粧品基材に関
する。さらに詳しくは、本発明は、水溶性で、毛髪化粧
品、皮膚化粧品に配合したときに、毛髪に艶や潤いを付
与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪の枝分かれを
防止し、皮膚に艶や潤いを付与し、皮膚をなめらかに
し、しかもｐＨ安定性や保存安定性が優れ、保存中に濁
りや沈殿を生じない化粧品基材に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来から、シリコンオイルとポリペプチ
ドを毛髪化粧品に配合して、シリコンオイルの有する優
れた伸展性、毛髪への艶・光沢の付与作用、毛髪への撥
水性付与による保護作用などと、ポリペプチドの有する
毛髪への収着作用、皮膚刺激の緩和作用、造膜による保
護、保湿作用などを発揮させることが試みられている。 【０００３】例えば、特公昭６３−５００５号公報で
は、疎水性のシリコンオイルとモノＮ−長鎖アシル塩基
性アミノ酸低級アルキルエステル塩を配合した毛髪化粧
品が提案され、特開昭６３−３１０８１２号公報には、
メチルポリシロキサンやメチルフェニルポリシロキサン
と加水分解コラーゲンを配合したヘアートリートメント
が提案されている。 【０００４】しかしながら、シリコンオイルは、本来、
疎水性（親油性）物質であり、ポリペプチドは、本来、
親水性物質であるため、これらは、相溶しにくく、これ
らを併用して配合した場合には、乳化安定性に欠け、分
離しやすいため、化粧品としての商品価値が損なわれや
すく、また、先にシリコンオイルと接触した部分にはポ
リペプチドが付着しにくく、その逆に先にポリペプチド
と接触した部分にはシリコンオイルが付着できず、両者
の特性を充分に発揮させることができないという問題が
あった。 【０００５】そこで、上記問題を解決するため、疎水性
のシリコンオイルと親水性のポリペプチドとを反応させ
て、シリコンオイルの特性とポリペプチドの特性を併有
する化合物を合成し、それを化粧品基材として用いるこ
とにより、シリコンオイルとポリペプチドを併用配合す
る場合の欠点を解消し、シリコンオイルの有する特性と
ポリペプチドの有する特性を発揮させることが、本発明
者らによって提案されている（特開平３−２２３２０７
号公報）。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平３−２２３２０７号公報に開示のペプチド変性シリ
コン誘導体は、水に難溶のシリコン部分の影響で、水中
でのｐＨ安定性や保存安定性が悪く、毛髪化粧品や皮膚
化粧品が主として水溶性であることもあって、保存中に
濁りを生じたり、沈殿を生じるという問題があった。 【０００７】また、上記ペプチド変性シリコン誘導体の
製造は、水に難溶のシリコンオイルと水溶性ポリペプチ
ドとの反応を水溶液中で行うため、反応性が悪く、収率
が低く、収率向上には、アルコールなどの水溶性有機溶
媒を加えておかねばならないという問題もあった。 【０００８】したがって、本発明は、シリコン化合物の
優れた特性とポリペプチドの優れた特性を併有し、しか
も水中でのｐＨ安定性や保存安定性が優れ、保存中に濁
りや沈殿を生じないペプチド変性シリコン誘導体からな
る化粧品基材を提供することを目的とする。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、次の一般式
（Ｉ） 【００１０】 【化２】 【００１１】〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数１〜
３のアルキル基を示し、Ｒ3 は側鎖の末端にアミノ基を
有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示
し、Ｒ4はＲ3 以外のアミノ酸の側鎖を示し、ｍは０〜
２００、ｎは０〜２００、ｍ＋ｎは１〜２００である
（ただし、ｍおよびｎはアミノ酸の数を示すのみで、ア
ミノ酸配列の順序を示すものではない）〕で表されるペ
プチド変性シリコン誘導体が、水溶性で、水中でのｐＨ
安定性や保存安定性が優れ、しかもシリコン化合物の優
れた特性とポリペプチドの優れた特性を併有し、これを
毛髪化粧品や皮膚化粧品に配合するときは、毛髪に艶や
潤いを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪の枝
分かれを防止し、皮膚に艶や潤いを付与し、かつ皮膚を
なめらかにし、なかでも、シャンプーなどの洗浄剤に配
合したときには、泡を軟らかい感触にし、使用後の毛髪
や皮膚をなめらかにし、しかも保存中に濁りや沈殿を生
じないことを見出し、本発明を完成するにいたった。 【００１２】上記一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性
シリコン誘導体は、次の一般式（II） 【００１３】 【化３】 【００１４】〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜３のアル
キル基を示す〕で表されるエポキシ変性シリコン化合物
と、次の一般式（III) 【００１５】 【化４】【００１６】〔式中、Ｒ3 は側鎖の末端にアミノ基を有
する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示し、
Ｒ4 はＲ3 以外のアミノ酸の側鎖を示し、ｍは０〜２０
０、ｎは０〜２００、ｍ＋ｎは１〜２００である〕で表
されるペプチド類とを反応させることによって得られ
る。 【００１７】上記一般式（II）で表されるエポキシ変性
シリコン化合物は、そのケイ素（Ｓｉ）にＲ1 −Ｏで表
される親水性のアルコキシ基が２個結合していることに
よって、先願発明〔前記特開平３−２２３２０７号公報
に記載されている発明であって、ケイ素（Ｓｉ）に疎水
性のアルキル基だけが結合している〕の場合とは異な
り、水溶性であって、水系で一般式（III)で表される水
溶性のペプチド類との反応がスムーズに進行し、高収率
で一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導体
が得られ、また上記一般式（II）で表されるエポキシ変
性シリコン化合物が水溶性であることに基づいて、一般
式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導体も水溶
性であって、水中でのｐＨ安定性や保存安定性が向上す
る。 【００１８】つぎに、一般式（Ｉ）で表されるペプチド
変性シリコン誘導体の特性および該ペプチド変性シリコ
ン誘導体を合成するための一般式（II）で表されるエポ
キシ変性シリコン化合物と一般式（III)で表されるペプ
チド類との反応を詳細に説明する。 【００１９】上記一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性
シリコン誘導体は、その化学構造式からも明らかなよう
に、一般式（II）に基づくシリコンオイルに相当する部
分と一般式（III)に基づくペプチド部分を有するので、
これを化粧品に配合すると、シリコンオイルの有する優
れた伸展性、摩擦低減性、艶や光沢の付与作用、撥水性
の付与作用などと、ペプチドの有する毛髪や皮膚への収
着作用、それに伴う毛髪のボリュームアップ、ハリ（張
り）の付与、皮膚刺激の緩和作用、造膜による保護作
用、保湿作用などを同時に発揮させることができる。 【００２０】したがって、毛髪化粧品に配合したときに
は、毛髪に艶や潤いを付与し、毛髪の櫛通り性を改善
し、かつ毛髪の枝分かれを防止し、皮膚化粧品に配合し
たときには、皮膚に艶と潤いを与え、かつ皮膚をなめら
かにする。 【００２１】例えば、従来のように、シリコンオイルで
毛髪にハリを付与する時には、高分子量のものが必要に
なるが、高分子量シリコンは一度付着すると取れにく
く、そのため、パーマ、ブリーチ、染毛などの化学的処
理が行いにくくなる上に、ペプチドやカチオン化ポリマ
ーなどの毛髪への収着作用を減少させる。しかし、上記
一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導体
は、ペプチド部分に低分子シリル基がついたものであっ
て、毛髪や皮膚には通常のペプチドの収着機構で収着す
るので、ペプチドを含まない洗浄剤で洗浄することによ
り、可逆的にペプチド変性シリコン誘導体を脱着するこ
とができ、上記のような弊害を生じない。 【００２２】しかも、一般式（Ｉ）で表されるペプチド
変性シリコン誘導体は、一物質中にシリコンオイルに相
当する部分とペプチド部分を有するので、従来のシリコ
ンオイルとポリペプチドとを混合したものとは異なり、
シリコン部分の毛髪や皮膚への収着性が向上し、かつ乳
化安定性が良好で、化粧品用の乳化剤、乳化安定剤、浸
透剤としても使用することができる。 【００２３】また、上記一般式（Ｉ）で表されるペプチ
ド変性シリコン誘導体は、一般式（II）で表されるエポ
キシ変性シリコン化合物および一般式（III)で表される
ペプチド類が水溶性であることに基づいて、水溶性であ
り、水中でのｐＨ安定性や保存安定性が優れているの
で、水溶液系の毛髪化粧品や皮膚化粧品に配合したとき
に、保存中に濁りや沈殿を生じることがない。 【００２４】一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリ
コン誘導体や一般式（II）で表されるエポキシ変性シリ
コン化合物において、Ｒ1 、Ｒ2 を炭素数１〜３のアル
キル基に特定しているのは、アルキル鎖が長くなると溶
解性が減少し、水中での安定性に欠けるためである。 【００２５】一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリ
コン誘導体や一般式（III)で表されるペプチド類におい
て、Ｒ3 は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ
酸の末端アミノ基を除く残基であるが、上記のような側
鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸としては、
たとえばリシン、アルギニン、ヒドロキシリシンなどが
挙げられる。また、Ｒ4 はＲ3 以外のアミノ酸の側鎖を
示すが、そのようなアミノ酸としては、たとえばグルタ
ミン酸、アスパラギン酸、アラニン、セリン、トリオニ
ン、バリン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、チ
ロシン、フェニルアラニンなどが挙げられる。 【００２６】一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリ
コン誘導体や一般式（III)で表されるペプチド類におい
て、ｍは０〜２００、好ましくは０より大きく５０以
下、より好ましくは０より大きく１０以下であり、ｎは
０〜２００、好ましくは１〜５０、より好ましくは２〜
４０であり、ｍ＋ｎは１〜２００、好ましくは２〜１０
０、より好ましくは３〜５０であるが、これは次の理由
によるものである。 【００２７】すなわち、ｍが上記範囲より大きくなる
と、側鎖のアミノ基に結合するシリコン化合物が増え、
ペプチド本来の皮膚や毛髪への収着作用が減少するため
であり、ｎが上記範囲より大きくなると、ペプチド部分
に対するシリコン部分の割合が少なくなり、シリコン化
合物の有する効果を充分に発揮できなくなるためであ
り、ｍ＋ｎが上記範囲より大きくなると、ペプチドとし
ての収着性が低分子量のペプチドに比べて減少する上
に、保存中に凝集しやすくなり、化粧品としての保存安
定性が低下するためである。 【００２８】なお、上記のｍ、ｎやｍ＋ｎは、理論的に
は整数であるが、ペプチドが分子量の異なるものの混合
物として得られるため、測定値は平均値になる。 【００２９】上記一般式（II）で表されるエポキシ変性
シリコン化合物は、市販のものを使用することができ、
また、上記一般式（III)で表されるペプチド類における
ペプチド類には、アミノ酸、ペプチドが含まれる。 【００３０】上記のアミノ酸としては、例えば、アラニ
ン、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロ
リン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニ
ン、メチオニン、アルギニン、ヒスチジン、リシン、ア
スパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン
酸、シスチン、システイン、システイン酸、トリプトフ
ァン、ヒドロキシプロリン、ヒドロキシリシン、Ｏ−ホ
スホセリン、シトルリンなどが挙げられる。 【００３１】上記のペプチドは、天然ペプチド、合成ペ
プチド、タンパク質（蛋白質）を酸、アルカリまたは酵
素で部分加水分解して得られる加水分解ペプチドなどで
ある。 【００３２】天然ペプチドとしては、例えば、グルタチ
オン、バシトラシンＡ、インシュリン、グルカゴン、オ
キシトシン、バソプレシンなどが挙げられる。 【００３３】合成ペプチドとしては、例えば、ポリグリ
シン、ポリリシン、ポリグルタミン酸、ポリセリンなど
が挙げられる。 【００３４】加水分解ペプチドとしては、コラーゲン
（その変性物であるゼラチンも含む）、ケラチン、絹フ
ィブロイン、カゼイン、コンキオリン、エラスチン、鶏
などの卵の卵黄タンパク、卵白タンパク、大豆タンパ
ク、小麦タンパクなど、動植物タンパクを酸、アルカリ
または酵素で部分的に加水分解して得られるペプチドで
あり、この加水分解ペプチド中には、前記種々のアミノ
酸で構成されるペプチドの混合物で、そのアミノ酸の量
体が２〜２００であるものも含まれる。 【００３５】また、上記加水分解ペプチドは、微生物由
来のタンパク質を部分加水分解したものであってもよ
く、そのような微生物由来のタンパク質としては、例え
ば、サッカロミセス属、カンディタ属、エンドミコプシ
ス属の酵母菌や、いわゆるビール酵母、清酒酵母といわ
れる酵母菌より分離した酵母タンパク、キノコ類（担子
菌）より抽出したタンパク、クロレラより分離したタン
パクなどが挙げられる。 【００３６】上記一般式（II）で表されるエポキシ変性
シリコン化合物と一般式（III)で表されるペプチド類と
の反応は、例えば、上記一般式（III)で表されるペプチ
ドの水溶液中に一般式（II）で表されるエポキシ変性シ
リコン化合物を滴下し、両者を接触させることによって
行われる。 【００３７】上記反応に際して、一般式（III)で表され
るペプチド類は３０〜５０重量％程度の水溶液にするの
が好ましく、一般式（II）で表されるエポキシ変性シリ
コン化合物の滴下は、３０分〜６時間で終わるのが好ま
しい。 【００３８】反応時、反応系内のｐＨを８〜１１、特に
９〜１０に保つことが好ましく、そのためには水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ溶液を適宜滴
下することが好ましい。 【００３９】反応時、反応系内のｐＨを上記の範囲に維
持するのは、一般式（III)で表されるペプチド類のアミ
ノ基が一般式（II）で表されるエポキシ変性シリコン化
合物と反応するためには、ｐＨ８以上のアルカリ側であ
ることが好ましく、またｐＨが１１を超えると一般式
（III)で表されるペプチド類や一般式（II）で表される
エポキシ変性シリコン化合物が加水分解を起こすように
なるからである。 【００４０】反応は常温でも進行するが、温度が高くな
るほど反応速度は速くなる。しかし、ｐＨが高い状態で
温度が高くなると、一般式（II）で表されるエポキシ変
性シリコン化合物の加水分解が促進されるため、高くて
も８０℃以下にすることが好ましく、特に４０〜６０℃
で行うのが好ましい。 【００４１】反応の進行と終了は、アミノ基への反応に
ついてファン・スレーク（ＶａｎＳｌｙｋｅ）法によ
り、反応液中のペプチドのアミノ態窒素を測定すること
によって確認することができる。 【００４２】反応終了後、反応液は、通常、適宜濃縮
し、イオン交換樹脂、透析膜、あるいは電気透析装置な
どにより、精製され、得られた一般式（Ｉ）で表される
ペプチド変性シリコン誘導体の水溶液は、適宜濃縮し
て、固体、ペースト、濃縮液の状態にされる。 【００４３】上記一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性
シリコン誘導体からなる化粧品基材は、従来の化粧品配
合剤に代えて、あるいは従来の化粧品配合剤と併用し
て、各種化粧品に配合される。 【００４４】上記一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性
シリコン誘導体からなる化粧品基材が配合される化粧品
としては、例えば、シャンプー、ヘアーリンス、枝毛コ
ート、パーマネントウェーブ用第１剤、パーマネントウ
ェーブ用第２剤、ヘアークリーム、ヘアーコンディショ
ナー、セットローション、ヘアーカラー、ヘアートリー
トメント、液体整髪料、ヘアーパック、ヘアートニッ
ク、養毛・育毛剤などの毛髪化粧品、化粧水、アフター
シェーブローション、シェービングフォーム、バニシン
グクリーム、クレンジングクリーム、エモリエントクリ
ーム、モイスチャークリーム、ハンドクリーム、洗顔ク
リームなどの各種クリーム、脱毛剤、フェイスパック、
乳液、ボディーシャンプー、各種石鹸、メイキャップ用
品、日焼け止め用品など、各種化粧品に利用が可能であ
る。そして、その配合量としては、化粧品組成物中、
０．１〜２０％（以下において、濃度を示す％は特に基
準を示さないかぎり、重量％を示す）程度にするのが好
ましい。 【００４５】また、上記化粧品に、上記一般式（Ｉ）で
表されるペプチド変性シリコン誘導体からなる化粧品基
材と併用して配合できる成分としては、例えば、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸エタノールアミンなど
のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（２ＥＯ）ラウ
リルエーテル硫酸トリエタノールアミン（なお、ＥＯは
エチレンオキサイドで、ＥＯの前の数値はエチレンオキ
サイドの付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（３
ＥＯ）アルキル（炭素数１１〜１５のいずれかまたは２
種以上の混合物）エーテル硫酸ナトリウムなどのポリオ
キシエチレンア 【００４６】ルキルエーテル硫酸塩、ラウリルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼントリエタノー
ルアミンなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレン（３ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリ
ウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸
塩、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ラウロイル−
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グル
タミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルアミノ酸塩、エー
テル硫酸アルカンスルホン酸ナトリウム、硬化ヤシ油脂
肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンア
ルキル（炭素数１２ 【００４７】〜１５）エーテルリン酸（８〜１０Ｅ
Ｏ）、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ヤシ
油脂肪酸メチルタウリン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸加
水分解コラーゲンのナトリウム、カリウム、トリエタノ
ールアミンなどの塩類、ウンデシレン酸加水分解コラー
ゲンカリウム、ラウリン酸加水分解コラーゲンのナトリ
ウム、カリウム塩類などのアニオン性界面活性剤、塩化
ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルト
リメチルアンモニウムなどのカチオン性界面活性剤、２
−アルキル（炭素数１２〜１５）−Ｎ−カルボキシメチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエ 【００４８】チルイミダゾリニウムベタイン、ウンデシ
ルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウ
ム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・
ＤＬ・ピロリドンカルボン酸塩などの両性界面活性剤、
ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エー
テル（７ＥＯ）、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、アル
キル（炭素数１０〜１８）グルコシド、アルキル（炭素
数１０〜１８）ポリグルコシドなどのノニオン性界面活
性剤、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエ
チルセルロースなどのカチオン性ポリマー、両性ポリマ
ー、アニオン性ポリマーなどの合成ポリマー 【００４９】、イソステアリン酸ジエタノールアミド、
ラウリン酸ジエタノールアミドなどの増粘剤、動植物抽
出物、ポリサッカライドまたはその誘導体、鎖状または
環状メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキ
サン、アミノ変性シリコンオイル、第４級アンモニウム
変性シリコンオイルなどのシリコンオイル、プロピレン
グリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン
などの湿潤剤、エタノール、メタノール、プロピルアル
コールなどの低級アルコール類、Ｌ−アスパラギン酸ナ
トリウム、ＤＬ−アラニン、グリシン、Ｌ−アルギニ
ン、Ｌ−システインなどのアミノ酸、などを挙げること
ができる。ただし、これら例示のもののみに限定される
ことはない。 【００５０】 【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれら実施例に例示のも
ののみに限定されることはない。なお、実施例に先立
ち、実施例で用いる一般式（Ｉ）で表されるペプチド変
性シリコン誘導体の製造例を示す。また、各製造例にお
いては、ペプチド類（アミノ酸またはペプチド）の種類
を製造例番号の後に括弧書きで示す。 【００５１】製造例１（Ｌ−リシン） Ｌ−リシン−塩酸塩１０ｇ（分子量：１８２．６、５
４．７ミリモル）を１００ｍｌの水に溶解し、攪拌しつ
つ５５℃に加温し、２０％水酸化ナトリウム水溶液を滴
してｐＨ１０．０にした。 【００５２】この水溶液に一般式（II）においてＲ1 ＝
ＣＨ3 、Ｒ2 ＝ＣＨ3 のエポキシ変性シリコン化合物２
６．５ｇ（２．２当量、アミノ態窒素に対して１．１当
量）を１時間かけて滴下した。この間、２０％水酸化ナ
トリウムを滴下してｐＨを１０．０に保った。さらに、
ｐＨ１０．０、５５℃で５時間反応させた。反応後、フ
ァンスレーク法により、アミノ態窒素量を測定すること
によって、反応率を求めたところ、反応率は８５％であ
り、α位のアミノ基だけでなく、ω位のアミノ基も反応
しているのがわかった。 【００５３】反応液を塩酸で中和し、減圧濃縮して総量
を５０ｍｌにし、分液ロートに移し、ｎ−ヘキサン２５
ｍｌを加えて、振盪し、未反応のエポキシ変性シリコン
化合物とその加水分解物（エポキシ基が加水分解してア
ルコールになったもの）をｎ−ヘキサン層に抽出して除
去した。つぎに水層を分液ロートに移し、イソブチルア
ルコール１００ｍｌを加えて振盪し、反応生成物をイソ
ブチルアルコール層に抽出して、未反応のリシンを分離
した。 【００５４】イソブチルアルコール層を減圧乾固して３
１．３ｇの反応生成物〔つまり、一般式（Ｉ）で表され
るペプチド変性シリコン誘導体の範囲内に含まれる化合
物〕を得た。 【００５５】製造例２（コラーゲンペプチド） コラーゲンペプチド（コラーゲンの加水分解ペプチド
で、ｍの平均値＝１．４、ｎの平均値＝１８．６、ｍ＋
ｎの平均値＝２０で、分子量：約３，０００）の３０％
水溶液５０ｇ（アミノ態窒素の測定によって得られた化
学量論的モル数として７．０ミリモル）を２０％水酸化
ナトリウム水溶液を滴下してｐＨ１０．０とし、６０℃
に加温した。 【００５６】この溶液を攪拌しながら、その中に一般式
（II）においてＲ1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2＝ＣＨ3 のエポキシ
変性シリコン化合物１．８ｇ（１．２当量）を２時間か
けて滴下した。 【００５７】さらに、６０℃、ｐＨ１０．０で攪拌して
３時間反応させた後、翌日まで静置した。アミノ態窒素
量を測定することにより、反応率を求めたところ、反応
率は８５％であった。 【００５８】反応液を塩酸で中和した後、分液ロートに
移し、ｎ−ヘキサン５０ｍｌを加えて、振盪し、未反応
のエポキシ変性シリコン化合物とその加水分解物を除去
した。 【００５９】水層を減圧濃縮して溶解している有機溶媒
を除去し、濃度調整を行うことにより、反応生成物濃度
が３０％の水溶液５０ｇを得た。 【００６０】製造例３（大豆タンパクペプチド） 大豆タンパクペプチド（大豆タンパクの加水分解物で、
ｍの平均値＝０．４、ｎの平均値＝３．６、ｍ＋ｎの平
均値＝４で、分子量：約５００）の３０％水溶液５０ｇ
（アミノ態窒素の測定によって得られた化学量論的モル
数として３０．０ミリモル）を２０％水酸化ナトリウム
水溶液を滴下してｐＨ１０．０とし、６０℃に加温し
た。 【００６１】この溶液を攪拌しながら、その中に一般式
（II）においてＲ1 ＝Ｃ2 Ｈ5 、Ｒ2 ＝ＣＨ3 のエポキ
シ変性シリコン化合物７．９ｇ（１．２当量）を２時間
かけて滴下した。さらに、６０℃、ｐＨ１０．０で攪拌
して３時間反応させた後、翌日まで静置した。アミノ態
窒素量を測定することにより、反応率を求めたところ、
反応率は８５％であった。 【００６２】反応液を塩酸で中和した後、分液ロートに
移し、ｎ−ヘキサン５０ｍｌを加えて、振盪し、未反応
のエポキシ変性シリコン化合物とその加水分解物を除去
した。 【００６３】水層を減圧濃縮して溶解している有機溶媒
を除去し、濃度調整をして、反応生成物濃度が３０％の
水溶液６５ｇを得た。 【００６４】〔ペプチド変性シリコン誘導体の安定性〕 上記製造例１〜３で得られたペプチド変性シリコン誘導
体の水溶液を９０日間室温（ただし、１０〜２５℃）お
よび５℃の冷蔵庫に保存した時の沈殿物の発生の有無を
目視により調べた。評価基準は、下記のとおりである。 【００６５】評価基準： ＋＋＋ ： 沈殿物が非常に多い ＋＋ ： 沈殿物が多い ＋ ： 沈殿物がわずかに認められる − ： 沈殿物が認められない 【００６６】なお、冷蔵庫に保存した試料は、冷蔵庫か
ら取り出した後、試料の温度が室温に達した後、観察し
た。その結果を表１に示す。 【００６７】 【表１】【００６８】つぎに、実施例を挙げる。実施例において
は、一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導
体を製造例番号で示し、その番号の後にペプチド類の種
類（どのペプチド類の誘導体であるか）を括弧書きで示
す。また、配合量は重量部によるもので、特に括弧内に
濃度を表示したもの以外は、純分としての配合量を示
す。 【００６９】実施例１および比較例１ 表２に示す組成の５種類のトリートメントベース（実施
例１−１〜１−２および比較例１−１〜１−２）を調製
し、該トリートメントベースとＬＰＧガスを重量比８
０：２０の割合で加圧容器内に充填して、トリートメン
トムース剤を調製した。 【００７０】上記トリートメントムース剤を長さ１０ｃ
ｍで重さ１ｇの毛束に使用し、５名の専門家が艶、潤
い、櫛通り性について５段階評価した。評価基準は下記
の通りであり、結果を表４に５名の専門家の平均値で示
す。 【００７１】評価基準： ５ ： 非常に良い ４ ： 良い ３ ： 普通 ２ ： 悪い １ ： 非常に悪い 【００７２】 【表２】【００７３】 【表３】 【００７４】表３に示すように、実施例１−１〜１−２
のトリートメントムース剤は、比較例１−１〜１−２の
トリートメントムース剤に比べて、艶、潤い、櫛通り性
とも、評価値が高く、一般式（Ｉ）で表されるペプチド
変性シリコン誘導体（本例では、製造例１および製造例
２で製造したもの）を配合した効果が明らかであった。 【００７５】実施例２および比較例２ 表４に示す組成の２種類の枝毛コートを調製した。 【００７６】 【表４】【００７７】上記実施例２の枝毛コートと比較例２の枝
毛コートを女性パネラー２０名の頭の右側と左側の毛髪
にそれぞれ３０日間続けて使用し、毛髪の艶、潤い、櫛
通り性、ブラッシングの容易さ、枝毛の減少程度につい
て、どちらの方が良いか、あるいはその差がわからない
（同じ程度）かを各人に聞いた。その結果を表５に示
す。 【００７８】 【表５】 【００７９】表５に示すように、毛髪の艶、潤い、櫛通
り性、ブラッシングの容易さ、枝毛の減少程度のいずれ
の項目においても、実施例２の方が良いと答えたパネラ
ー数が多く、実施例２の枝毛コートは比較例２の枝毛コ
ートよりも効果が優れていた。 【００８０】また、実施例２の枝毛コートを９０日間、
室温および５℃の冷蔵庫で保存したが、沈殿物はまった
く生じなかった。 【００８１】実施例３ 下記のトリートメントリンスを調製した。 【００８２】 製造例３（大豆ペプチドの誘導体） ２．５ カルボキシルメチルキチン（２％）セタノール ４．０ カチオン化加水分解コラーゲン（３０％）（成和化 ２．０ 成社製プロモイスＷ−５２Ｑ） 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（２９％） ２．０ 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（７３％） １．０ ステアリン酸エチレングリコール（成和化成社製ア ３．０ ヤコールＥＧＳ−Ｄ） ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド（成和化 ３．０ 成社製アヤコールアミンアミド５０Ｅ） イソステアリン酸ジグリセリン（成和化成社製アヤ １．５ コールＤＧＭＩＳ） プロピレングリコール ３．０ パラオキシ安息香酸エステル・フェノキシエタノー ０．５ ル混合物（成和化成社製セイセプト） 香 料 適 量 滅菌イオン交換水 計１００とする リンゴ酸 ｐＨ６．０に調整 【００８３】上記トリートメントリンスを毛髪に使用し
たところ、本発明の化粧品基材を配合していないトリー
トメントリンス〔つまり、一般式（Ｉ）で表されるペプ
チド変性シリコン誘導体（本例では、製造例３で製造し
たもの）を含まず、そのぶん滅菌イオン交換水を増量し
たほかは、実施例３と同組成のトリートメントリンス〕
に比べて、毛髪に艶と潤いを与え、櫛通り性、ブラッシ
ング性が良く、毛髪のコンディショニングが容易であっ
た。 【００８４】 【発明の効果】以上説明したように、本発明の一般式
（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導体からなる
化粧品基材は、毛髪に艶と潤いを与え、毛髪の櫛通り性
を改善し、かつ毛髪の枝分かれを防止し、シャンプーな
どの洗浄剤に配合すると、泡を軟らかくなめらかにする
ため、皮膚に対する感触を良くし、また皮膚に対しては
艶と潤いを与え、かつ皮膚をなめらかにする効果があっ
た。 【００８５】また、本発明の一般式（Ｉ）で表されるペ
プチド変性シリコン誘導体からなる化粧品基材は、水溶
性で、水中でのｐＨ安定性や保存安定性が優れていて、
水溶液系の毛髪化粧品や皮膚化粧品に配合したときに、
保存中に濁りや沈殿を生じない。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平３−223207（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−139113（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−154713（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
A61K 7/00 - 7/50
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 次の一般式（Ｉ） 【化１】〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル
基を示し、Ｒ3 は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性
アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示し、Ｒ4はＲ3
以外のアミノ酸の側鎖を示し、ｍは０〜２００、ｎは０
〜２００、ｍ＋ｎは１〜２００である（ただし、ｍおよ
びｎはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序
を示すものではない）〕で表されるペプチド変性シリコ
ン誘導体からなる化粧品基材。
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