JPS6346248A - ポリ塩化ビニル系樹脂の安定化組成物 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は安定化されたポリ塩化ビニル系樹脂組成物に関
するもので、更に詳しくはポリ塩化ビニル系樹脂に、ハ
イドロタルサイト類、酸化マグネシウム、β−ジケトン
化合物または有機錫化合物、亜鉛の有機酸塩を含有させ
てなる、成形時の発泡のトラブルが解消された無毒性の
ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。

〔従来技術の問題点並びにその対策〕

ポリ塩化ビニル系樹脂は、熱、光に対して不安定な樹脂
であり、特に加熱成形を行う際に、主として脱塩化水素
に起因する熱分解を起し易い。このため加工製品が着色
したり、機械的強度が低下するなどの著しい不利益を生
じる。かかる不利益を解消するために、熱安定剤を添加
して加工工程における熱分解を抑制することが必要で従
来、Ｓｎ。

Ｐｂ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎｓ　Ｃｄ等の金属の有機化合物
が熱安定剤として単独或いは併用して用いられてきた。

又、これらと各種の安定化助剤、例えばエポキシ化合物
、有機イオウ化合物、多価アルコール類、有機リン化合
物等が併用され安定化の向上が図られてきた。

しかしながら、近来生活水準の向上とともに、無毒性の
要求が益々強くなり、これら熱安定剤に対する見直しが
進んでいる。特に、食品容器、食品包装フィルム、医療
用器具に用いる場合には最も高レベルの無毒性が原料樹
脂に要求されている。

そして、このような要求に応じられる無毒性安定剤とし
ては、メチル錫、オクチル錫及びブトキシカルボニル錫
のチオグリコール酸アルキルエステルメルカプタイド等
の有機錫化合物と、Ｃｄ／Ｚｎ系の複合金属石けんだけ
であった。しかし、上記有機錫化合物で食品用に使える
メルカプタイド系安定剤にはメルカプタンに起因する特
異臭があり、これが食品等の内容物本来の香りと品質を
損なうという問題がある。一方、Ｃｄ／Ｚｎ系複合金属
石けん安定剤には、上記錫メルカプタイド系安定剤より
生じる臭いの問題がないため、飲料水、食品、アルコー
ル用等多くの包装分野で使用されてきたが、この安定剤
には成形品が主として黄色に着色する、熱安定性に乏し
い、透明性が不十分である等の問題がある。

そこで、無毒、無臭で熱安定性が高く、成形品を着色さ
せない新しい安定剤の開発が要望されてきた。

そのような背景にあって、本発明者はさきに、新規な熱
安定剤としてのハイドロタルサイト類を開発した（特許
第１２１３８５８号、特開昭５５−８０４４５号）。

ところが、ハイドロタルサイト類はＣｄ／Ｚｎ系複合金
属石けん安定剤に比べて著しく改善された熱安定性と透
明性を示すが反面、成形品を着色させるとともに成形品
に発泡を生じさせる欠点があった。しかしその後、安定
剤として、ハイドロタルサイト類に、亜鉛の有機酸塩と
β−ジケトン化合物またはその金属塩を併用するか或い
は有機錫化合物を併用することが提案され、着色の欠点
は克服された（特開昭５７−８０４４４号）。しかしな
がら発泡の問題については、例えば約３００℃までの温
度に加熱することにより、ハイドロタルサイト類の結晶
水を実質的に取り除いたものを使用する等の工夫が行な
われたが、安定剤組成物の調製より実際使用時に至る間
に吸水現象が生じ現実には依然として解決するまでには
至らなかった。この発泡の問題は特に、約２００℃前後
の成形温度が採用される硬質のポリ塩化ビニル系樹脂成
形品の製造に当たって大きな障害となっている。

そこで本発明者等は、この発泡原因の究明とその解決方
法について、鋭意研究を行った結果、発泡の原因はハイ
ドロタルサイト類の結晶水が約１８０℃以上の成形温度
で脱離を開始して、成形品に発泡を生じさせること及び
ポリ塩化ビニル系樹脂が成形温度で１部分解して塩化水
素ガスを発生し、これがハイドロタルサイトの炭素イオ
ンと反応してＣＯ２を発生し、成形品を発泡させること
の２つであることが判明した。そこで、この２つの発泡
原因を解消する方法を検討した結果、従来全く予期され
なかった、ハイドロタルサイト類に対する酸化マグネシ
ウムの併用がこの問題の解決に極めて有効であることを
発見するに至った。

〔発明の構成〕

本発明においては、安定剤の基本成分である／％イドロ
タルザイト類に起因する着色を防止するため、共通の機
能を有する成分として、（１）β−ジケトン化合物と亜
鉛の有機酸塩の併用または（２）有機錫化合物の使用を
要件としており、これら２つの組合せのいずれにおいて
も酸化マグネシウムの併用が有効かつ必要である。

即ち、本発明の第１は、 ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（ａ）ハイドロ
タルサイト類　０．０５〜１０重量部（ｂ）酸化マグネ
シウム　　　０．０１〜　５重ｆｆｉ部（ｃ）β−ジケ
トン化合物　　０．０１〜　５重ｆｆ１ａＢ（ｄ）亜鉛
の有機酸塩　　　　０．０１〜５重量部を含有させたこ
とを特徴とする安定化されたポリ塩化ビニル系樹脂組成
物　であり、 第２の発明は、 上記第１の発明における（ｃ）β−ジケトン化合物、（
ｄ）亜鉛の有機酸塩の代わりに、（ｃ）有機錫化合物　
０．０１〜５重量部を用いた点に特徴を有するものであ
る。

以上の２つの発明において、酸化マグネシウムは高活性
（高いＢＥＴ比表面積）で、微粒子である程、ハイドロ
タルサイト類の発泡防止により効果的である。しかして
その配合量が少量で有効なためハイドロタルサイトが有
する特性である優れた透明性は殆んど損なわれることが
ない。更に、酸化マグネシウムの併用は耐先安定性の向
上をもたらし、チョーキング防止効果を発現する等の付
加的効果があることも明らかとなった。

〔構成要件　ハイドロタルサイト類の説明〕本発明で用
いるハイドロタルサイト類は、下記式（１） ％式％（１） 但し、式中、Ｍ３＋はＭｇまたはＭｇとＺｎの固溶体、 Ａｎ−は、ｎ価のアニオンを示し、　Ｘ及びｍは夫々、 ０＜ｘ＜０．５、　（０，２≦Ｘ≦０．４、　特に０．
２５≦Ｘ≦０．３５　が好ましい）０≦　−く１１　　
　（好ましくは　０≦　ｍ＜０．２）を満足する正の数
である、 で表されるハイドロタルサイト類似の結晶構造を有する
化合物である。上記ｎ価のアニオンＡ１−の例としては
、ＯＨ−、Ｉ−、Ｃｌ２Ｏ，−１ＣＨｓＣＯＯ−、ＣＯ
ｓ”−、Ｓｏ、′−、シュウ酸イオン　（ＣＯＯ）、”
、　酒石酸イオン（ＣＨＯＨＣＯＯ）＊”−１グルコン
酸イオン（ＣＨＯＨ）、ＣＨ，０ＨＣＯＯ−、フマール
酸イオン　ＣｔＨ４（Ｃ００）ｔ”−１コハク酸イオン
（ＣＨｔｃ　ＯＯ）ｔ”、　　乳酸イオンＣＨ，ＣＨＯ
ＨＣＯＯ−１ＳｉＯ，”−１Ｆ　ｅ”（ＣＮ　）ｓ’−
、Ｆ　ｅ″＋（ＣＮ）＃’−等を挙げることができる。

尚、ハイドロタルサイト類による発泡の原因の１つが結
晶水の加工温度での脱離であることを考えると、約３０
０℃までの温度で加熱処理することにより結晶水の１部
または全部を除去処理した物を用いることが好ましい。

本発明で用いるハイドロタルサイト類は、結晶が比較的
よく発達し、かつ凝集の少ない、従って２次粒子の小さ
い物がより好ましい。結晶の大きさは、例えばＢＥＴ比
表面積で代表させると、約５０ｍ＋″／９以下、特には
２０ａ″／９以下であり、２次粒子径は５μ−以下、特
に好ましくは１μｍ以下である。

本発明である用いるハイドロタルサイト類は、公知の方
法例えば、特公昭４６−２２８０号、特公昭５０−３０
０３９号、特公昭４７−３２１９８号、特公昭５６−２
９８９３号に示された方法により製造することができる
。又、樹脂中での分散性を良くするために、アニオン系
界面活性剤、シラン系、チタン系等のカップリング剤で
、その結晶表面を被覆して用いることが好ましい。上記
ハイドロタルサイト類の使用量はポリ塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部、好まし
くは０．１〜５　重量部、特に好ましくは０．３〜１．
５重量部である。

〔構成要件　酸化マグネシウムの説明〕本発明で用いる
酸化マグネシウムには、特別な制約は無いがハイドロタ
ルサイト類から発生するＨ、Ｏ及びＣＯｌと反応して、
それ自体が水酸化マグネシウムあるいは炭酸または塩基
性炭酸マグネシウムとなって発泡を防止するものである
から、Ｈ２ＯやＣＯｔとの反応性が高く、しかも、樹脂
中でより微粒子状に分散するものが望ましい。この意味
で酸化マグネシウムの反応活性の目安である、例えばＢ
ＥＴ比表面積が５０＋ａ”７９以上、好ましくは１００
ｓ”／９以上、特に好ましくは１５０ｒａ”７ｇの物が
適当である。

又、微粒子、分散性の面からは、粒度分布測定の結果得
られる２次粒子径が５０μｍ以下、好ましくは３μｍ以
下、特に好ましくは１μｍ以下の物が適当である。更に
、酸化マグネシウムの樹脂中での分散性を改良するため
に、アニオン系界面活性剤、シラン系、チタン系のカッ
プリング剤、多価アルコールの脂肪酸エステル等で、そ
の表面を被覆して用いることが好ましい。

上記酸化マグネシウムの使用量はポリ塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、０．０１〜５　重量部、好まし
くは、０．０５〜２　重量部、特に好ましくは０．０５
〜０．５　重量部である。

〔構成要件　β−ジケトン化合物の説明〕次に第１の発
明で用いるβ−ジケトン化合物としては、下記式（２） ％式％（２） 式中、Ｒ１およびＲ３は同一または異なってもよく、３
０個までの炭素原子を有する直鎖または分枝のアルキル
またはアルケニル基、７ないし３６個の炭素原子を有す
るアルキル基または１４個よりも少ない炭素原子を有す
るアリールまたは脂環式基（脂環式基が場合によっては
炭素−炭素二重結合を含むことが可能であり、いずれか
一方は水素原子であり得る）、 Ｒ２は水素原子、アルキル、アルケニル基を表す。

で表される化合物である。

このような、β−ジケトン化合物の具体例としては、例
えばデヒドロ酢酸、デヒドロプロピオニル酢酸、デヒド
ロベンゾイル酢酸、シクロヘキサン−１，３−ジオン、
ジメドン、２．２′−メチレンビスシクロヘキサン−１
，３〜ジオン、２−ベンジルシクロヘキサン−１，３−
ジオン、アセチルテトラロン、バルミトイルテトラロン
、ステアロイルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、２
−アセチルシクロヘキサノン、２−ベンゾイルシクロヘ
キサノン、２−アセチル−シクロへキサノン−１，３−
ジオン、ベンゾイル−ｐ−クロルベンゾイルメタン、ビ
ス（４−メチルベンゾイル）メタン、ビス（２−ヒドロ
キシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセチルメタン、
トリベンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、
ステアロイル・ベンゾイルメタン、バルミトイル・ベン
ゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、４−メトキシベン
ゾイル・ベンゾイルメタン、ビス（４−クロルベンゾイ
ル）メタン、ビス（３，４−メチレンジオキシベンゾイ
ル）メタン、ベンゾイル・アセチル・オクチルメタン、
ベンゾイル・アセチル・フェニルメタン、ステアロイル
−４−メトキシベンゾイルメタン、ビス（４−ｔ−ブヂ
ルベンゾイル）メタン、ベンゾイル・アセチル・エチル
メタン、ベンゾイル・トリフルオル・アセチルメタン、
ジアセチルメタン、ブタノイル・アセチルメタン、ヘプ
タノイル・アセチルメタン、トリアセチルメタン、ジス
テアロイルメタン、ステアロイル・アセチルメタン、バ
ルミトイル・アセチルメタン、ラウロイル・アセチルメ
タン、ベンゾイル・ホルミルメタン、アセチル・ホルミ
ル・メチルメタン、ベンゾイル・フェニルアセチルメタ
ン、ビス（シクロヘキサノイル）メタン等を挙げること
ができる。又、これらβ−ジケトン化合物の金属塩例え
ばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、錫、アルミ
ニウム等の金属の塩を用いることができる。

上記β−ジケトン化合物の中で特に好ましいのはステア
ロイル・ベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタンである
。

これらβ−ジケトン化合物またはその金属塩の使用量は
、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に体し０．０１〜
５重量部、好ましくは０．１−１重量部である。

〔構成要件　亜鉛の有機酸塩の説明〕

同じく第１の発明で用いる亜鉛の有機酸塩は、例えば次
の如き有機酸の亜鉛塩である。即ち、有機酸の具体的な
例としては酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロ
ン酸、エナント酸、カプリル酸、ネオデカン酸、２−エ
チルヘキシル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカ
ン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１．２−
ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、安息
香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−ｔａｒｔ−ブチル安息
香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジｔｅｒ
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジ
メチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロ
ピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ。

Ｎ−ジメチル安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、オレイン酸、
エライジン酸、リノール酸、リルン酸、チオグリコール
酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロ
ピオン酸などの１価カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、ゲルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペ
リン酸、アゼライン酸、セパチン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロルフタル
酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール酸、シトラ
コン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオ
ジプロピオン酸などの２価カルボン酸のモノエステルま
たはモノアマイド化合物、ヘミメリット酸、トリメリッ
ト酸、メロファン酸、ピロメリット酸、メリット酸等の
三価または四価カルボン酸のジまたはトリエステル化合
物などを挙げることができる。

これら亜鉛の有機酸塩の使用量は、ポリ塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好まし
くは０．０５〜１　重量部、特に好ましくは０．１〜０
．５重量部である。

〔構成要件　有機錫化合物の説明〕

次に、第２の発明で用いる有機錫化合物としては、例え
ばモノ（又はジ）メチル錫トリ（又はジ）ラウレート、
モノ（又はジ）ブチル錫トリ（又はジ）ラウレート、モ
ノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）ラウレートなど
のモノ（又はジ）アルキル錫ラウレート系、例えばモノ
（又はジ）メチル錫マレエートポリマー、モノ（又はジ
）ブチル錫マレエートポリマー、モノ（又はジ）メチル
錫トリス（又はビス）イソオクチルマレエート、モノ（
又はジ）ブチル錫トリス（又はビス）イソオクチルマレ
エート、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はビス）
イソオクチルマレエートなどのモノ（又はジ）アルキル
錫マレエート系、例えばモノ（又はジ）メチル錫トリス
（又はビス）イソオクチルチオグリコレート、モノ（又
はジ）オクチル錫トリス（又はビス）イソオクチルチオ
グリコレート、モノ（又はジ）ブチル錫トリス（又はビ
ス）チオグリコレート、モノ（又はジ）メチル錫チオグ
リコレート（又は２−メルカプトプロピオネート）、モ
ノ（又はジ）ブチル錫チオグリコレート（又は２−メル
カプトプロピオネート）、モノ（又はジ）オクチル錫チ
オグリコレート　（又は２−メルカプトプロピオネート
）、モノ（又はジ）メチル錫トリ（又はジ）ドデシルメ
ルカプタイド、モノ（又はジ）ブチル錫トリ（又はジ）
ドデシルメルカプタイド、モノ（又はジ）オクチル錫ト
リ（又はジ）ドデシルメルカプタイド、モノ（又はジ）
メチル錫サルファイド、ジオクチル錫サルファイド、ジ
ドデシル錫サルファイド、モノ（又はジ）メチルもしく
はブチルもしくはオクチル錫トリス（又はビス）２−メ
ルカプトエチルオレエート、チオビス〔モノメチル錫ビ
ス（２−メルカプトエチルオレエート　）〕、チオビス
〔ジメチルもしくはジブチルもしくはジオクチル錫モノ
（２−メルカプトエチルオレエート）〕、モノ（又はジ
）オクチルＥ　　−３，Ｓ’ビス（イソオクチルメルカ
プトアセテート）などのモノ（又はジ）アルキル錫メル
カプタイド系等を挙げることができる。

これら有機錫化合物の使用量は、ポリ塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、０．０１〜５　重量部、好まし
くはＯ９１〜２　重量部である。

〔安定化対象樹脂〕

本発明において安定化の対象として用いられる樹脂とし
ては、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニルを主成分とし、こ
れと共重合し得るモノマーとの共重合物、グラフトポリ
マー、ブロックポリマー並びにこれらを主成分とするポ
リマーブレンドである。

〔他の添加剤〕

本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、前記（ａ）
ハイドロタルサイト類（ｂ）酸化マグネシウム（Ｃ）β
−ジケトン化合物またはその金属塩（ｄ）亜鉛の有機酸
塩（第１の発明）、または前記（ａ）、（ｂ）と亜鉛の
有機酸塩（第２の発明）の他に、ポリ塩化ビニル系樹脂
に慣用の他の各種添加剤を含有させることができる。

このような他の添加剤の例としては、例えば、０ｍ％Ｍ
ｇ、Ｈａと２−エチルへキソイン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシス
テアリン酸、リノール酸、ベヘン酸、イソステアリン酸
、オレイン酸、リシノール酸等の脂肪酸との金属石けん
類熱安定剤、前記脂肪酸のＣａ／Ｚｎ系、Ｂ　ａ　／　
７．　ｎ系などの如き複合金属石けん類熱安定剤、例え
ばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル
、エポキシ化アマニ油、エポキシ化１．２−ポリブタジ
ェン、ビスフェノール４−ジグリシジルエーテル、３．
４−エポキシシクロヘキシルメチル、３．４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート等の如きエポキシ化合
物系熱安定剤、例えば、ペンタエリスリトール、マンニ
トール、キシリトール、ソルビトール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ポリエチレングリコール、ポリ
ビニルアルコール、ソルビタンモノラウレート等のポリ
オール系熱安定剤、例えば、ブタンジオールβ−アミノ
クロトン酸エステル、Ｎ−アセチルグルタミン酸、Ｎ−
アセチルメチオニン等のアミノカルボン酸系熱安定剤、
例えば、ジラウリル−チオジプロピオネート、６−アニ
リツー１．３．５−）リアジン−２゜４−ジチオール等
の含イオウ化合物系熱安定剤、例えば、ジブチルアンチ
モンメルカプト系、ジブチルアンチモンラウレート系、
ジブチルアンチモンマレエート系、ジ−ｎ−オクチルア
ンチモンメルカプト系、ジ−ｎ−オクチルアンチモンマ
レエート系、ジ−ｎ−オクチルアンチモンラウレート系
等の如き有機アンチモン系熱安定剤、例えば、トリフェ
ニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、トリス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト等の
トリアリールホスファイト系、モノオクチルジフェニル
ホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、
モノデシルフェニルフェニルホスファイト等のアルキル
アリールホスファイト系、トリオクチルホスファイト等
のトリアルキルホスファイト系、ペンタエリスリトール
ホスファイト、ビスフェノールジ−ホスファイト等のオ
リゴホスファイト系、ジフェニルアシドホスファイト等
のアシドホスファイト系等の如きホスファイト系熱安定
剤、例えば、尿素、メラミン、α−フェニルインドール
、ジフェニルチオ尿素、トリス（２−ヒドロキシエチル
）イソシアヌレート等の如き含窒素系熱安定剤等の熱安
定剤類：例えば、リン酸トリブチル、トリフェニルホス
フェート、リン酸トリー２−エチルヘキシル等の如きリ
ン酸エステル系可塑剤、フタル酸ジメチル、フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル等
の如きフタル酸エステル系可塑剤、オレイン酸ブチル、
グリセリンモノオレイン酸エステル、ブチルステアレー
ト、ブチルエポキシステアレート等の如き脂肪族−塩基
酸エステル系可塑剤、ジイソデシルアジペート、アジピ
ン酸ジブチル、アジピン酸ジー２−エチルヘキシル等の
如き脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、ジエチレングリ
コールジベンゾエートの如き二価アルコールエステル系
可塑剤、アセチルリシノール酸メチルの如きオキシ酸エ
ステル系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、ワックス
、低分子量ポリスチレン、流動パラフィン等の如きワッ
クス系可塑剤等の可塑剤類：例えば、２．６−シーｊｅ
ｒｋ−ブチル−ｐ−クレゾール、２．５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルハイドロキノン、２．２’−メチレン−ビス（
４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テト
ラキス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニール）４
．４’−ビスフェニレンジホスホナイト、４．４’　−
チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．
４′−チオビス−（６−ｔａｒｔ−ブチルーーークレゾ
ール）、オクタデシル−３−（３’　、５’−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルー４′−ヒドロキシフェノール）プロピオ
ネートの如き酸化防止剤：例えば、２−ヒドロキシ−４
−オクトキシベンゾフェノン、２　（２′−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−
２−シアノ−３，３−ジ−フェニルアクリレートの如き
紫外線吸膣剤類：例えば、ポリエチレンオキシド、カー
ボワックス、ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸の如き帯
電防止剤類：例えば、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛、ブチルステアレート、ポリエチレンワック
ス、バルミチン酸アミド、ステアリルアルコール、エチ
レンビスステアロアミド、グリセロールトリモンタネー
ト、グリセロールヒドロキシステアレートの如き滑剤類
：染色レーキ、合成染料、無機顔料の如き着色剤類；Ｍ
ＢＳ、　Ａ１１ｌ（Ｓ、塩素化ポリエチレン、アクリル
系ポリマー、繊維状水酸化マグネシウムの如き衝撃性改
質剤類：等を挙げることができる。

このような添加剤の配合量は、適宜に選択できるが、例
えば、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して０．
０１−１０重ｆｆｉ部の熱安定剤類、１〜７０重蛍部の
可塑剤類、０．０１〜２　重量部の酸化防止剤類、０．
０１〜３　重量部の紫外線吸収剤類、０．０１〜２重量
部の帯電防止剤類、０．１〜５　重量部の滑剤類、０．
１〜２　重量部の着色剤類、１〜２０重量部の衝撃性改
質剤類の如き配合ｍを例示することができる。

〔実施例及び効果〕

以下、実施例により本発明の態様について更に詳しく説
明する。

実施例１〜４及び比較例１〜２ 次に示す配合比で、ポリ塩化ビニル樹脂と他の添加剤を
、ヘンシェルミキサーで均一に混合後、ブロー成形機を
用いて容ｆｆｉ　ｌ　Ｑ、肉厚０．５１のボトルを約２
００℃で成形した。

配合比 ポリ塩化ビニル樹脂（ＫＶ＝５７）　　　　１００　重
量部ハイドロタルサイト類　　　　　　０．８０　〃酸
化マグネシウム　　　　　　　変量　　　〃エポキシ化
大豆油　　　　　　　　３．Ｏ〃ＭＢＳ（衝撃強度改質
材）　　　　　６．０　　　〃滑剤　　　　　　　　　
　　　　　１．８　　〃ブルーレーキ（着色材）　　　
　　　　０．０５　　〃但し、ここで用いたハイドロタ
ルサイト類は、ＢＥＴ比表面積１５＠”／９、（マイク
ロトラック法で測定した）平均２次粒子径が０．８μ■
、組成式　　Ｍｇｏ、ｓｓＺ　ｎｏ、＋ｓＡ　１２ｏ、
３ｔ（ＯＨ）＊（ＣＯｓ）ｏ、＋ｓＯ，４２Ｈ＊Ｏの物
を、２重量％のステアリン酸ソーダで表面処理した物を
用いた。

酸化マグネシウムは、ＢＥＴ比表面積１６０ｍ”／９、
（マイクロトラック法で測定した）平均２次粒子径が０
．９８μ謹の物を用いた。

以上の方法で成形されたボトルについて、目視で発泡の
有無及びその程度、着色の有無、透明性を検査した。更
に、このボトルから３ＸＳ　ｃ−のシートを切り出し、
このシートを１９０℃のオーブンに入れ、それが黒変す
るまでの時間、即ち熱安定性を測定した。以上の評価結
果を第１表に示す。

比較例１は酸化マグネシウムを用いない場合、比較例２
は上限を越えて用いた場合である。

比較例３ 現在食品用ボトルにもつともよく使われているＣ　ａ　
／　２’、　ｎ系複合安定剤を添加した、次の配合比ポ
リ塩化ビニル樹脂（ＫＶ・５７）　　　　１００　　重
！ａ部ステアリン酸カルシウム　　　　　０．３５　　
〃ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　０．２５　　〃エ
ポキシ化大豆油　　　　　　　　５．０　　〃ＭＢＳ　
　　　　　　　　　　　　　１０．０　　〃滑剤　　　
　　　　　　　　　　　１．８　　〃ブルーレーキ　　
　　　　　　　　０．０５　“のポリ塩化ビニル樹脂を
、実施例１と同様に混合、プロー成形し、評価を行った
。その結果を第１表に示す。

第１表 実施例５ 次の配合比 ポリ塩化ビニル樹脂（ＫＶ・６０）　　　　１００　　
重量部ハイドロタルサイト類　　　　　　１．０　　〃
酸化マグネシウム　　　　　　　　０．１　　　〃グリ
セリンリシルレート　　　　　０．５　　　〃滑剤　　
　　　　　　　　　　　　０．８　　〃のポリ塩化ビニ
ル樹脂組成物を、ヘンシェルミキサーで均一に混合後、
約２１０℃でカレンダー成形機により、厚さ１　ａｍの
シートを成形した。このシートから、１０ｌｏＸｌｏの
テストピースを切り出し、発泡の有無、透明性を評価す
るとともに、同じシートから３　Ｘ　３　ｃ＋ｓのテス
トピースを切り出し、１９０℃のオーブン中に入れて、
熱安定性を評価した。その結果を第２表に示す。

但し、ここに用いたハイドロタルサイト類は、ＢＥＴ比
表面積１２ｍ”／ｙ、平均２次粒子径が０．９μ麹、組
成式が　Ｍｇｏ、ｔＡ１２ａ、３（ＯＨ）ｔ（ＣＯ３）
。、＋ｓ０．５５　ＨｔＯで、約１重量％のシラン系カ
ップリング剤（γ−アミノシラン）で表面処理した後、
２５０℃のオーブン中で１時間加熱して、結晶水を０．
１２１１，０まで脱離させた物を用いた。

又、ここで用いた酸化マグネシウムは、ＢＥＴ比表面積
が１Ｏ５１１ｔ／９、平均２次粒子径が１．５μｌの物
を用いた。

比較例４ 実施例５において、酸化マグネシウムを配合しない以外
は同様に行った。その結果を第２表に示す。

比較例５ 実施例５において、酸化マグネシウムと、ジオクチル錫
メルカプタイドを配合しない以外は同様に行ってシート
を作成した。その結果を第２表に示す。

第２表

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に （ａ）ハイドロタルサイト類０．０５〜１０重量部 （ｂ）酸化マグネシウム０．０１〜５重量部 （ｃ）β−ジケトン化合物０．０１〜５重量部 （ｄ）亜鉛の有機酸塩０．０１〜５重量部 を含有させたことを特徴とする安定化されたポリ塩化ビ
   ニル系樹脂組成物
2. （２）ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に （ａ）ハイドロタルサイト類０．０５〜１０重量部 （ｂ）酸化マグネシウム０．０１〜５重量部 （ｃ）有機錫化合物０．０１〜５重量部 を含有させたことを特徴とする安定化されたポリ塩化ビ
   ニル系樹脂組成物
3. （３）酸化マグネシウムの比表面積が５０ｍ＾２／ｇ以
   上で、かつ平均２次粒子径が５μｍ以下である特許請求
   の範囲第（１）項又は第（２）項記載のポリ塩化ビニル
   系樹脂組成物
4. （４）ハイドロタルサイト類が下記式（１） Ｍ＾２＾＋＿１＿−＿ｘＡｌ＿ｘ（ＯＨ）＿２Ａ＾ｎ＾
   −＿ｘ＿／＿ｎ・ｍＨ＿２Ｏ（１） 但し、式中、Ｍ型中はＭｇまたはＭｇとＺｎの固溶体、 Ａ＾ｎ＾−は、ｎ価のアニオンを示し、ｘ及びｍは次の
   範囲 ０＜ｘ＜０．５、０≦ｍ＜１ を満足する正の数、 で表される、特許請求の範囲第（１）項又は第（２）項
   記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物