JPH02187442A

JPH02187442A - ハロゲン化樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02187442A
Application number: JP25696887A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Akamine; 赤嶺　博司; Yoshinori Sato; 義則佐藤
Original assignee: Nissan Fine Organic Chemical Co Ltd
Current assignee: Nissan Fine Organic Chemical Co Ltd
Priority date: 1987-10-12
Filing date: 1987-10-12
Publication date: 1990-07-23
Anticipated expiration: 2011-09-25
Also published as: JP2537905B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（イ）産業上の利用分野本発明は、ハロゲン化樹脂組成物に関するもので、特に
屋外に於いて使用するハロゲン化樹脂加工製品の白化現
象を防止することを目的としている。

（ロ）従来の技術および問題点近来、ハロゲン化樹脂加工製品の用途開発に伴い、屋外
に於て使用される製品も数多くなっている。特に、長期
間にわたり屋外で使用されるパイプ、デツキ材、屋根材
、サイジング材（ハロゲン化樹脂製羽目板）などの加工
製品は、使用中に太陽光線に由来する熱や紫外線の影響
、さらには雨水、空気中の酸素等の影響を受け、その機
械的強度の低下や外観の変化を生じる。外観の変化は、
日光にさらされた部分が白亜化する現象、いわゆるチョ
ーキング現象を起し、成型時に施された茶、青、赤、緑
などの製品の色が、−様に白傾向に変色し、更に経時す
ると、全面が白化し著しく商品価値を損なうものであっ
た。

従来、これらのチョーキング現象の説明として、加工製
品の表面層に於て光によりハロゲン化樹脂が分解を受け
、用いられている着色剤が雨水によって流れ出すという
説や、加工時に添加されている熱安定剤、滑剤などの成
分である高級脂肪酸やその金属塩、更には充填剤などが
、ハロゲン化樹脂との相溶性が劣るため、表面に移行す
ることにより起るとする説が挙げられてきた。

またハロゲン化樹脂の耐候性改良剤として、植種の紫外
線吸収剤も奨用されているが、機械的強度等物性の保持
には有効なものもあるが、このチラーキング現象の防止
には十分に満足できる結果が得られていない。

（ハ）問題点を解決するための手段本発明者等は長期間の屋外暴露試験を通じ、研究を重ね
た結果、有機酸の金属塩および銅を含有するハイドロタ
ルサイト類化合物又はグリシン銅より選ばれる物質を添
加することにより、著しくチョーキング現象が防止され
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、ハロゲン化樹脂に（ａ）有機酸の金
属塩より選ばれる一種又は二種以上、（ｂ）銅を含有す
るハイドロタルサイト類化合物およびグリシン銅より選
ばれる一種又は二種を配合して成るチョーキング防止用
ハロゲン化樹脂組成物である。

本発明に使用される（ａ）有機酸の金属塩としては有機
酸の金属成分となる金属の例として、Ｌｉ、　Ｎａ。

Ｋ、　Ｍｇ、　Ｃａ＋　Ｓｒ、　Ｂａ＋　Ｚｎ＋　Ｃｄ
、　ｐｂ、　Ｓｎ等が挙げられる。

有機酸残基として次に示すようなカルボン酸又はフェノ
ールの残基がある。カルボン酸の例としては、酢酸、プ
ロピオン酸、カプリル酸、２−エチルへキソイン酸、ラ
ウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リル
イン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、
ラウリルメルカプトプロピオン酸、安息香酸、パラ−ｔ
−ブチル安息香酸、ジメチル安息香酸、アミノ安息香酸
、サリチル酸、アミノ酢酸、グルタミン酸、シュウ酸、
コハク酸、アジピン酸、フタル酸、マレイン酸、チオジ
プロピオン酸等があげられる。

フェノール類の例としては、フェノール、ノニルフェノ
ール、【−ブチルフェノール、オクチルフェノール、イ
ソアミルフェノール、クレゾール、キシレノール等があ
げられる。

これ等有機酸の金属塩の配合量は、ノ１０ゲン化樹脂１
００重量部に対し０．０１〜５重量部である。

上記金属塩の選択は、有機酸の金属塩から選ばれる一種
を０．０１〜５重量部でも良く、あるいは二種以上の組
合せで、０．０１〜５重量部でも良い。

下限は実質的安定化の効果で決まり、上限は経済性の配
慮から決定される。

本発明に使用される銅を含有するハイドロタルサイト類
化合物とは、本明細書では、下記−紋穴で示される通常
のハイドロタルサイト類化合物のＭｇの一部ないし全部
をＣｕで置換したものをいう。

Ｍｇ＋−ｘ　Ａｆｘ（０）１）ｚ（Ａ）ｘｚ□・ｍＨｚ
。

〔式中Ｘは０＜ｘ≦０．５なる数を示し、ＡはＣＯ，、
５０３等の無機酸根、ｍはＯ〜５の数を示す。〕所定のハイドロタルサイトを合成するには量論的に正し
く調整をする必要がある。代表的事例として、目的物質Ｍｇ５ＣｕＡ　ｌ　！　（ＯＨ）　ｌｈ　・ＣＯｓ　’
　４８！０を例にとって合成法を説明する。

５モルのＭｇ（ＮＯｉ）ｚ　・６ＪＯ１１モルのＣｕ（
ＮＯ＋）ｚ　”３Ｈ２０、および２モルの八〇　（Ｎ（
ｈ）　ｓ・９Ｈ２０、を１０１の水に溶解した酸性液と
１モルのＮａ、ＣＯ３・ｌ０Ｈｔ０および１６モルのＮ
ａ０ＩＩを１０ｆの水に溶解したアルカリ性液を、常温
、常圧でｐＨが９．０〜１１．０を保つように両者の流
量を調節しながら滴下する０反応終了後十分に水洗を行
ない、８０°Ｃで乾燥後微粉砕を行なった。得られた生
成物の組成は化学分析により、概略Ｍｇ５ＣｕＡ　１　！（ＯＲ）　１４　・ＣＯｚ　・４
８ｚＯを得た。

本発明に使用されるグリシン銅は、例えば硫酸銅の水溶
液に希水酸化カリウム水溶液をわずかに過剰に加えて生
ずる沈殿を、グリシン水溶液中で煮沸する等、公知の方
法でＣｕ（ＮＨｚＣＨｚＣＯｚ）ｚ　　・ｔｌｚＯで代
表される組成のグリシン銅を得ることができる。

これ等銅を含有するハイドロタルサイト類化合物とグリ
シン銅の配合量は、ハロゲン化樹脂１００重量部に対し
、銅を含有するハイドロタルサイト類化合物とグリシン
銅の合計量で０．０１〜５重量部である。

配合量がｏ、ｏｉ重量部以下の場合、その配合効果に乏
しく、配合量が５重量部以上の場合、増量による配合効
果の増加が余り期待できなくなり、経済的に無駄である
。なお配合剤として、銅を含有するハイドロタルサイト
類のみを選んだ場合、あるいはグリシン銅塩のみを選ん
だ場合も同様に０．０１〜５重量部ある。

本発明に使用されるハロゲン化樹脂とは、例えばハロゲ
ン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン等の重合により得ら
れる単独及び共重合体並びにこれらの共重合可能な化合
物との共重合体、例えば塩化ビニル−エチレン共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−スチ
レン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビ
ニル−メタクリル酸エステル共重合体等を挙げることが
できる。

更にはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン樹脂をハロゲン化して得られた樹脂、例えば塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレ
フィン樹脂等が挙げられる。

また、ハロゲン化樹脂とハロゲンを含まない樹脂、例え
ばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＥＶＡ、ブタジェン樹脂。

ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂等とのポリマーブレンド
の際にも本発明は適用できる。

本発明の実施に際しては、本発明組成物の外に、ハロゲ
ン化樹脂に慣用の添加剤の一種又は二種以上を併せて添
加するはもとより妨げない。

このような添加剤の例としては、金属の酸化物、水酸化
物、塩基性無機酸塩類、ハイドロタルサイト類化合物、
有機ホスファイト化合物、有機燐酸金属塩類、ポリオー
ル類およびポリオールエステル類、含窒素非金属化合物
、酸化防止剤、紫外線安定剤、β−ジケトン化合物、エ
ポキシ化合物、有機錫系安定剤等が挙げられる。

その他必要に応じ、可塑剤、充填剤、顔料、強化剤、加
工助剤、滑剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤等を添加す
ることができる。

（ニ）実施例次に実施例により本発明の要旨をさらに明確に説明する
。

実施例１ポリ塩化ビニル（ｐ　＝１１００）　　１００　　重量
部炭酸カルシウム　　　　　　　１０　　〃ベリガラ系
顔料　　　　　　　　１．０〃ポリエチレンワツクス　
　　　　０．５〃５Ｔ−２１０”　　　　　　　　１．
０　１Ｆハイドロタルサイト、グリシン＊（第１表）有
機酸金属塩　　　（種類・配合量第２表）＊１　味の素
株式会社製ジペンタエリスリトール部分エステル上記に示す配合物を用いて、１８５°Ｃの混練ロールに
より試験用シートを作成した。得られたシートを重ね合
わせ、プレス成型により厚さ２膿、２０ｃｍ角の試験片
を作成し、これを屋外暴露にかけた。

評価は６ケ月、１２ケ月、１８ケ月屋外暴露後の試験片
についてハンター表示系の潤色基準に従い、Ｌ、ａ、ｂ
を求め、未暴露試料のＬ（１＋　　ａ　Ｏ＋ｂ０を基準
としてΔＥを求め、その結果を第１表に示した。なお潤
色は東京電色株式会社製カラーメーターＴＣ−３６００
を用いた。ΔＥの値が小さいほど、チョーキング現象を
含めた変色度合が少ないことを示す。

なお、実験に用いた銅を含有するハイドロタルサイト類
化合物およびグリシン銅の内容については第工表に示す
。

第１表（ホ）発明の効果第２表の実施結果からはハロゲン化樹脂１００重量部に
有機酸の金属塩を０．０１〜５重量部、銅を含有する各
種ハイドロタルサイトおよびグリシン銅を０．０１〜５
重量部の範囲で配合した場合は屋外暴露結果はいずれも
良好である。有機酸金属塩および銅を含有するハイドロ
タルサイトもしくはグリシン銅を同時に配合することが
必要であって、一方を欠くときは思わしくない結果を招
いている。

よって請求項に示すハロゲン化樹脂組成物は白化度に対
して優れた性状を示すことがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

ハロゲン化樹脂１００重量部に（ａ）有機酸の金属塩よ
り選ばれる一種又は二種以上を合計で０．０１〜５重量
部、（ｂ）銅を含有するハイドロタルサイト類化合物お
よびグリシン銅より選ばれる一種又は二種を両者合計で
０．０１〜５重量部配合することを特徴とする熱安定性
の優れたハロゲン化樹脂組成物