JPH05247297A - 塩素含有樹脂組成物 - Google Patents
塩素含有樹脂組成物Info
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- JPH05247297A JPH05247297A JP4843592A JP4843592A JPH05247297A JP H05247297 A JPH05247297 A JP H05247297A JP 4843592 A JP4843592 A JP 4843592A JP 4843592 A JP4843592 A JP 4843592A JP H05247297 A JPH05247297 A JP H05247297A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂
１００重量部当たり、亜鉛変性ハイドロタルサイト化合
物 0.０１〜３０重量部、β−ジケトン及びβ−ケト酸
エステルの少なくとも１種 0.００１〜5.０重量部、及
び融点が１０乃至６０℃のカルボン酸の亜鉛塩 0.０５
〜5.０重量部を含有していることを特徴とする。 【効果】ポリ塩化ビニル等の塩素含有樹脂の耐熱持続
性、着色防止性及び加工性を著しく向上させ、着色防止
性と耐熱持続性を両立させることができないというこれ
らの樹脂の従来からの欠点や、金型汚染性を有効に改善
することができた。
１００重量部当たり、亜鉛変性ハイドロタルサイト化合
物 0.０１〜３０重量部、β−ジケトン及びβ−ケト酸
エステルの少なくとも１種 0.００１〜5.０重量部、及
び融点が１０乃至６０℃のカルボン酸の亜鉛塩 0.０５
〜5.０重量部を含有していることを特徴とする。 【効果】ポリ塩化ビニル等の塩素含有樹脂の耐熱持続
性、着色防止性及び加工性を著しく向上させ、着色防止
性と耐熱持続性を両立させることができないというこれ
らの樹脂の従来からの欠点や、金型汚染性を有効に改善
することができた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に耐熱性及び加工時
における着色防止性に優れた塩素含有樹脂組成物に関す
る。
における着色防止性に優れた塩素含有樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来技術】一般に、塩化ビニル樹脂等の塩素含有樹脂
の安定剤として、アルカリ金属、アルカリ土類金属ある
いは遷移金属の脂肪酸塩類、ポリオール類、β−ジケト
ン化合物等が知られている。これらの安定剤は、低毒性
乃至無毒性で安価であり、これらが配合された塩素含有
樹脂組成物は、比較的加工性に優れているという利点を
有している。然しながら、この樹脂組成物は、加熱加工
に際して、加工初期から中期にわたっての着色傾向が強
いという問題を有しており、加工時における着色傾向が
抑制された塩素含有樹脂組成物が要求されているのが現
状である。
の安定剤として、アルカリ金属、アルカリ土類金属ある
いは遷移金属の脂肪酸塩類、ポリオール類、β−ジケト
ン化合物等が知られている。これらの安定剤は、低毒性
乃至無毒性で安価であり、これらが配合された塩素含有
樹脂組成物は、比較的加工性に優れているという利点を
有している。然しながら、この樹脂組成物は、加熱加工
に際して、加工初期から中期にわたっての着色傾向が強
いという問題を有しており、加工時における着色傾向が
抑制された塩素含有樹脂組成物が要求されているのが現
状である。
【０００３】かかる着色傾向を防止するための安定剤と
して、例えば特公昭58−36012 号公報には、β−ジケト
ン、β−ジケトン金属塩及び下記式：
して、例えば特公昭58−36012 号公報には、β−ジケト
ン、β−ジケトン金属塩及び下記式：
【数２】Ｍｇ1-a Ａｌa （ＯＨ）2 （ＣＯ3 ）a/2 ・ｍ
Ｈ2 Ｏ 〔式中、ａは、０＜ａ＜１を満足する数、ｍは、正数で
ある〕で表されるハイドロタルサイトが提案されている
が、未だ十分に加工時の着色を有効に防止し得るに至っ
ていない。
Ｈ2 Ｏ 〔式中、ａは、０＜ａ＜１を満足する数、ｍは、正数で
ある〕で表されるハイドロタルサイトが提案されている
が、未だ十分に加工時の着色を有効に防止し得るに至っ
ていない。
【０００４】また特開昭63−118374号公報には、ＢＥＴ
比表面積が３０ｍ2 ／ｇ以下の亜鉛変性ハイドロタルサ
イトから成る安定剤が記載されており、この安定剤に
は、β−ジケトン化合物を併用することも開示されてい
る。然しながら、この安定剤が配合された樹脂組成物
は、ある程度初期着色性は防止されるものの、未だその
着色防止効果は十分でなく、また耐熱性も満足する程向
上していない。
比表面積が３０ｍ2 ／ｇ以下の亜鉛変性ハイドロタルサ
イトから成る安定剤が記載されており、この安定剤に
は、β−ジケトン化合物を併用することも開示されてい
る。然しながら、この安定剤が配合された樹脂組成物
は、ある程度初期着色性は防止されるものの、未だその
着色防止効果は十分でなく、また耐熱性も満足する程向
上していない。
【０００５】更に、特開平２−251551号公報には、亜鉛
変性ハイドロタルサイトと金属石ケンとを併用した安定
剤が記載されているが、この安定剤を使用した場合に
も、熱加工時における着色防止及び耐熱性向上の何れを
も両立させるに至っていない。
変性ハイドロタルサイトと金属石ケンとを併用した安定
剤が記載されているが、この安定剤を使用した場合に
も、熱加工時における着色防止及び耐熱性向上の何れを
も両立させるに至っていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、塩化ビニル等の塩素含有樹脂の耐熱性向上と、熱加
工時の初期から後期までの全段階にわたっての着色が有
効に防止された塩素含有樹脂組成物を提供することにあ
る。
は、塩化ビニル等の塩素含有樹脂の耐熱性向上と、熱加
工時の初期から後期までの全段階にわたっての着色が有
効に防止された塩素含有樹脂組成物を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を達成するための手段】本発明によれば、塩素含
有樹脂１００重量部当たり、亜鉛変性ハイドロタルサイ
ト化合物 0.０１〜３０重量部、β−ジケトン及びβ−
ケト酸エステルの少なくとも１種 0.００１〜5.０重量
部、及び融点１０〜６０℃の飽和乃至不飽和カルボン酸
の亜鉛塩 0.０５〜5.０重量部を含有していることを特
徴とする塩素含有樹脂組成物が提供される。
有樹脂１００重量部当たり、亜鉛変性ハイドロタルサイ
ト化合物 0.０１〜３０重量部、β−ジケトン及びβ−
ケト酸エステルの少なくとも１種 0.００１〜5.０重量
部、及び融点１０〜６０℃の飽和乃至不飽和カルボン酸
の亜鉛塩 0.０５〜5.０重量部を含有していることを特
徴とする塩素含有樹脂組成物が提供される。
【０００８】
【作用】本発明の樹脂組成物においては、安定剤とし
て、（ａ）亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物，（ｂ）
β−ジケトン及びβ−ケト酸エステルの少なくとも１種
及び（ｃ）低融点飽和乃至不飽和カルボン酸の亜鉛塩を
上述した量割合で組み合わせで使用することが顕著な特
徴であり、これにより塩素含有樹脂の耐熱性及び加工時
における着色防止性、移行防止性、ゲル化促進性等の性
能を顕著に向上せしめることに成功したものである。
て、（ａ）亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物，（ｂ）
β−ジケトン及びβ−ケト酸エステルの少なくとも１種
及び（ｃ）低融点飽和乃至不飽和カルボン酸の亜鉛塩を
上述した量割合で組み合わせで使用することが顕著な特
徴であり、これにより塩素含有樹脂の耐熱性及び加工時
における着色防止性、移行防止性、ゲル化促進性等の性
能を顕著に向上せしめることに成功したものである。
【０００９】本発明において使用するこれら（ａ）乃至
（ｃ）の各成分は、個々には、塩素含有樹脂の安定剤に
使用される成分として公知のものである。しかし、これ
らを単独で使用した場合、あるいは本発明の組み合わせ
から何れかの成分を欠いた場合には、例えば着色防止性
のみをとっても満足する結果が得られないのに対し、後
述する実施例及び比較例の結果から明らかな通り、本発
明によれば、これら成分を上記の量割合で組み合わせ使
用することによってのみ、着色防止性及び耐熱性が顕著
に向上するのである。本発明において、このような組み
合わせにより、これらの特性が顕著に改善される理由は
明らかではないが、おそらく各成分が以下のように相乗
的に作用するためと考えられる。
（ｃ）の各成分は、個々には、塩素含有樹脂の安定剤に
使用される成分として公知のものである。しかし、これ
らを単独で使用した場合、あるいは本発明の組み合わせ
から何れかの成分を欠いた場合には、例えば着色防止性
のみをとっても満足する結果が得られないのに対し、後
述する実施例及び比較例の結果から明らかな通り、本発
明によれば、これら成分を上記の量割合で組み合わせ使
用することによってのみ、着色防止性及び耐熱性が顕著
に向上するのである。本発明において、このような組み
合わせにより、これらの特性が顕著に改善される理由は
明らかではないが、おそらく各成分が以下のように相乗
的に作用するためと考えられる。
【００１０】まず（ｃ）成分の亜鉛の有機酸塩として、
低融点（１０〜６０℃）のカルボン酸を使用することに
よって、着色性と耐熱持続性が著しく改善される。即
ち、低融点カルボン酸の亜鉛塩を使用することにより、
用いる安定剤の単位重量当たりの亜鉛濃度が高められ、
しかも該亜鉛塩が低融点且つ低分子量であるが故に樹脂
との相溶性も向上する。この結果として、アルカリ乃至
アルカリ土類金属との補色効果及び塩素含有樹脂主鎖に
対するカルボン酸根のエステル効果が向上し、さらに
（ｂ）成分のケトン類の亜鉛錯体形成傾向が促進され、
かくして着色防止と耐熱持続性とが向上するものと考え
られる。例えば、ステアリン酸等の融点が70℃以上のカ
ルボン酸の金属塩類を用いた場合には、このような着色
防止性及び体熱持続性の向上は達成されない。
低融点（１０〜６０℃）のカルボン酸を使用することに
よって、着色性と耐熱持続性が著しく改善される。即
ち、低融点カルボン酸の亜鉛塩を使用することにより、
用いる安定剤の単位重量当たりの亜鉛濃度が高められ、
しかも該亜鉛塩が低融点且つ低分子量であるが故に樹脂
との相溶性も向上する。この結果として、アルカリ乃至
アルカリ土類金属との補色効果及び塩素含有樹脂主鎖に
対するカルボン酸根のエステル効果が向上し、さらに
（ｂ）成分のケトン類の亜鉛錯体形成傾向が促進され、
かくして着色防止と耐熱持続性とが向上するものと考え
られる。例えば、ステアリン酸等の融点が70℃以上のカ
ルボン酸の金属塩類を用いた場合には、このような着色
防止性及び体熱持続性の向上は達成されない。
【００１１】また本発明においては、比較的即効性のカ
ルボン酸金属塩類を使用しているにもかかわらず、成形
時の加熱樹脂中に溶解せずに分散している無機成分
（ａ）との組み合わせにより、耐熱持続性が増強され
る。即ち、無機成分（ａ）は、その結晶構造中に、塩素
含有樹脂の熱履歴による発色に対して補色作用による消
色効果を有するＭｇ−Ｚｎ成分を含んでおり、同時にイ
オン交換能により脱離塩素を吸収し無害化する炭酸アニ
オンも含んでいる。また無機成分（ａ）は、（ｂ）成分
と、亜鉛−βジケトン錯体を形成する。従って、これら
の諸効果が、（ｃ）成分等の低融点且つ低分子量のカル
ボン酸金属塩類の存在下において、樹脂の加熱加工後期
に発揮されるため、長期間にわたって着色の抑制と耐熱
性の持続とが発現するものと考えられる。
ルボン酸金属塩類を使用しているにもかかわらず、成形
時の加熱樹脂中に溶解せずに分散している無機成分
（ａ）との組み合わせにより、耐熱持続性が増強され
る。即ち、無機成分（ａ）は、その結晶構造中に、塩素
含有樹脂の熱履歴による発色に対して補色作用による消
色効果を有するＭｇ−Ｚｎ成分を含んでおり、同時にイ
オン交換能により脱離塩素を吸収し無害化する炭酸アニ
オンも含んでいる。また無機成分（ａ）は、（ｂ）成分
と、亜鉛−βジケトン錯体を形成する。従って、これら
の諸効果が、（ｃ）成分等の低融点且つ低分子量のカル
ボン酸金属塩類の存在下において、樹脂の加熱加工後期
に発揮されるため、長期間にわたって着色の抑制と耐熱
性の持続とが発現するものと考えられる。
【００１２】さらに本発明によれば、無機質粒子の
（ａ）成分は、その表面に物理吸着能を有しており、こ
れにより、移行性で過剰滑性の有機質を固定することに
より金型汚染を防止し、且つゲル化を促進させるという
加工上の利点を付与する。上述した種々の作用によっ
て、本発明の組成物は、塩素含有樹脂に効果的且つ高度
な安定系を形成する。
（ａ）成分は、その表面に物理吸着能を有しており、こ
れにより、移行性で過剰滑性の有機質を固定することに
より金型汚染を防止し、且つゲル化を促進させるという
加工上の利点を付与する。上述した種々の作用によっ
て、本発明の組成物は、塩素含有樹脂に効果的且つ高度
な安定系を形成する。
【００１３】
【発明の好適態様の説明】塩素含有樹脂 本発明において、塩素含有樹脂としては、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル／塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン等が使用されるが、
特に初期着色性及び耐熱性を改善するという見地から、
塩化ビニルのホモポリマー乃至コポリマーが最も好適に
使用される。
ル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル／塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン等が使用されるが、
特に初期着色性及び耐熱性を改善するという見地から、
塩化ビニルのホモポリマー乃至コポリマーが最も好適に
使用される。
【００１４】（ａ）亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物 本発明において、亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物
は、前記塩素含有樹脂１００重量部当たり、0.０１〜３
０重量部、好ましくは0.０５乃至3.５重量部の割合で使
用される。この使用量が上記範囲よりも少ない場合には
耐熱性の改善効果が不十分であり、また上記範囲よりも
多い場合には、亜鉛バーニングによる着色を生じやす
い。
は、前記塩素含有樹脂１００重量部当たり、0.０１〜３
０重量部、好ましくは0.０５乃至3.５重量部の割合で使
用される。この使用量が上記範囲よりも少ない場合には
耐熱性の改善効果が不十分であり、また上記範囲よりも
多い場合には、亜鉛バーニングによる着色を生じやす
い。
【００１５】かかる亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物
は、下記一般式： 「数１」 〔Ｍｇy Ｚｎz 〕1-x Ａｌx （ＯＨ）2 Ａx/n ・ｍＨ2
Ｏ 〔式中、Ａは２価乃至１価のアニオン、ｙ，ｚ及びｘ
は、0.１５＜ｚ／（ｙ＋ｚ）＜0.４，０＜ｘ＜0.６の条
件を満足する数であり、ｎは、アニオンＡの価数であ
り、ｍは、正数である〕で表される。ここで２価乃至１
価のアニオンＡとしては、例えばＣｌ- ，Ｂｒ-，
Ｉ- ，ＮＯ3 - ，ＣｌＯ4 - ，ＳＯ4 2-，ＣＯ3 2-，Ｈ
ＰＯ4 2-，ＨＢＯ3 2-，ＰＯ4 3-，Ｆｅ（ＣＮ）6 3-，
Ｆｅ（ＣＮ）4 2-，ＣＨ3 ＣＯＯ- ，Ｃ6 Ｈ4 （ＯＨ）
ＣＯＯ- ，（ＯＯＣ−ＣＯＯ）2-，Ｃ6 Ｈ4 （ＣＯ
Ｏ- ）2 ，Ｃ10Ｈ7 ＳＯ3 - 等を例示することができ
る。この亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物は、通常の
ハイドロタルサイトと同様の方法で合成することがで
き、例えば炭酸ソーダ等の上記アニオンに対応する水溶
性化合物及び苛性ソーダを含有する水性媒体中に、水溶
性アルミニウム塩、水溶性マグネシウム塩及び水溶性亜
鉛塩を前記式「数１」を満足するような原子比で添加し
て反応させ、反応熟成して結晶サイズをコントロールす
ることによって得ることができる。反応は、オートクレ
ーブ処理のような水熱合成で行ってもよいが、一般に
は、常温、常圧の合成で十分である。得られた亜鉛変性
ハイドロタルサイト化合物は、水洗し、ろ過乾燥し、必
要により粉砕分級して使用に供される。
は、下記一般式： 「数１」 〔Ｍｇy Ｚｎz 〕1-x Ａｌx （ＯＨ）2 Ａx/n ・ｍＨ2
Ｏ 〔式中、Ａは２価乃至１価のアニオン、ｙ，ｚ及びｘ
は、0.１５＜ｚ／（ｙ＋ｚ）＜0.４，０＜ｘ＜0.６の条
件を満足する数であり、ｎは、アニオンＡの価数であ
り、ｍは、正数である〕で表される。ここで２価乃至１
価のアニオンＡとしては、例えばＣｌ- ，Ｂｒ-，
Ｉ- ，ＮＯ3 - ，ＣｌＯ4 - ，ＳＯ4 2-，ＣＯ3 2-，Ｈ
ＰＯ4 2-，ＨＢＯ3 2-，ＰＯ4 3-，Ｆｅ（ＣＮ）6 3-，
Ｆｅ（ＣＮ）4 2-，ＣＨ3 ＣＯＯ- ，Ｃ6 Ｈ4 （ＯＨ）
ＣＯＯ- ，（ＯＯＣ−ＣＯＯ）2-，Ｃ6 Ｈ4 （ＣＯ
Ｏ- ）2 ，Ｃ10Ｈ7 ＳＯ3 - 等を例示することができ
る。この亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物は、通常の
ハイドロタルサイトと同様の方法で合成することがで
き、例えば炭酸ソーダ等の上記アニオンに対応する水溶
性化合物及び苛性ソーダを含有する水性媒体中に、水溶
性アルミニウム塩、水溶性マグネシウム塩及び水溶性亜
鉛塩を前記式「数１」を満足するような原子比で添加し
て反応させ、反応熟成して結晶サイズをコントロールす
ることによって得ることができる。反応は、オートクレ
ーブ処理のような水熱合成で行ってもよいが、一般に
は、常温、常圧の合成で十分である。得られた亜鉛変性
ハイドロタルサイト化合物は、水洗し、ろ過乾燥し、必
要により粉砕分級して使用に供される。
【００１６】本発明においては、特に前記反応系のｐＨ
を１0.０乃至１0.５に保持し、原料マグネシウム／亜鉛
の原子比を4.０以下に調整して合成したものが好適であ
る。また、亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物は、それ
自体公知の表面処理を行って使用することもできる。こ
のような表面処理は、例えばステアリン酸、オレイン酸
等の脂肪酸を、上記反応液中に添加し、これらをナトリ
ウム塩の形で被覆することによって行うことができる。
これら脂肪酸等の表面処理剤の使用量は、ハイドロタル
サイト化合物当たり１乃至１０重量％の割合とすること
が好適である。
を１0.０乃至１0.５に保持し、原料マグネシウム／亜鉛
の原子比を4.０以下に調整して合成したものが好適であ
る。また、亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物は、それ
自体公知の表面処理を行って使用することもできる。こ
のような表面処理は、例えばステアリン酸、オレイン酸
等の脂肪酸を、上記反応液中に添加し、これらをナトリ
ウム塩の形で被覆することによって行うことができる。
これら脂肪酸等の表面処理剤の使用量は、ハイドロタル
サイト化合物当たり１乃至１０重量％の割合とすること
が好適である。
【００１７】（ｂ）β−ジケトン及びβ−ケト酸エステ
ル 本発明においては、β−ジケトン及びβ−ケト酸エステ
ルの少なくとも１種が、前記塩素含有樹脂１００重量部
当たり、0.００１〜5.０重量部、好ましくは0.０５乃至
1.０重量部の割合で使用される。これらの配合量が、上
記範囲よりも少ない場合には、初期及び中期の着色防
止、並びに耐熱持続の点で不満足となり、また上記範囲
よりも多量に使用されてもそれ以上の効果は発現せず、
逆に経済的に不利となる。
ル 本発明においては、β−ジケトン及びβ−ケト酸エステ
ルの少なくとも１種が、前記塩素含有樹脂１００重量部
当たり、0.００１〜5.０重量部、好ましくは0.０５乃至
1.０重量部の割合で使用される。これらの配合量が、上
記範囲よりも少ない場合には、初期及び中期の着色防
止、並びに耐熱持続の点で不満足となり、また上記範囲
よりも多量に使用されてもそれ以上の効果は発現せず、
逆に経済的に不利となる。
【００１８】かかるβ−ジケトンとしては、例えばジベ
ンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、２−
アセチルシクロヘキサノン、アセチルテトラロン、α−
アセチル−γ−ブチロラクトン等を例示することができ
る。またβ−ケト酸エステルとしては、プロピオニル酢
酸エチル、ベンゾイル酢酸エチル、アセト酢酸プロピ
ル、ピバロイル酢酸エチル等を挙げることができる。
ンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、２−
アセチルシクロヘキサノン、アセチルテトラロン、α−
アセチル−γ−ブチロラクトン等を例示することができ
る。またβ−ケト酸エステルとしては、プロピオニル酢
酸エチル、ベンゾイル酢酸エチル、アセト酢酸プロピ
ル、ピバロイル酢酸エチル等を挙げることができる。
【００１９】（ｃ）亜鉛の有機酸塩 本発明においては、上記（ａ）及び（ｂ）成分に加えて
亜鉛の有機酸塩を、前記塩素含有樹脂１００重量部当た
り、0.０５〜5.０重量部、好ましくは 0.５乃至3.０重
量部の割合で使用することが特に重要である。この配合
量が、上記範囲よりも少ない場合には、初期着色性等の
点で不満足となり、また上記範囲よりも多量に使用され
ると亜鉛バーニングを生じ、耐熱持続の点で不満足とな
る。
亜鉛の有機酸塩を、前記塩素含有樹脂１００重量部当た
り、0.０５〜5.０重量部、好ましくは 0.５乃至3.０重
量部の割合で使用することが特に重要である。この配合
量が、上記範囲よりも少ない場合には、初期着色性等の
点で不満足となり、また上記範囲よりも多量に使用され
ると亜鉛バーニングを生じ、耐熱持続の点で不満足とな
る。
【００２０】かかる亜鉛の有機酸塩としては、融点１０
〜６０℃の飽和乃至不飽和カルボン酸の亜鉛塩が使用さ
れる。ここで融点１０〜６０℃の飽和カルボン酸の亜鉛
塩としては、具体的には炭素数２乃至１５の飽和カルボ
ン酸の亜鉛塩、例えばミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、オクチル酸亜鉛等を例示することができる。また融
点１０〜６０℃の不飽和カルボン酸の亜鉛塩としては、
具体的には炭素数３乃至１８の不飽和カルボン酸亜鉛、
例えばオレイン酸亜鉛、ステアロール酸亜鉛、エルカ酸
亜鉛、イソクロトン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等が例示さ
れる。
〜６０℃の飽和乃至不飽和カルボン酸の亜鉛塩が使用さ
れる。ここで融点１０〜６０℃の飽和カルボン酸の亜鉛
塩としては、具体的には炭素数２乃至１５の飽和カルボ
ン酸の亜鉛塩、例えばミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、オクチル酸亜鉛等を例示することができる。また融
点１０〜６０℃の不飽和カルボン酸の亜鉛塩としては、
具体的には炭素数３乃至１８の不飽和カルボン酸亜鉛、
例えばオレイン酸亜鉛、ステアロール酸亜鉛、エルカ酸
亜鉛、イソクロトン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等が例示さ
れる。
【００２１】（ｄ）その他の配合剤 本発明の樹脂組成物においては、上記（ａ）乃至（ｃ）
の配合剤以外に、必要により、アルカリ金属乃至アルカ
リ土類金属の有機酸塩を、前記塩素含有樹脂１００重量
部当たり、１０重量部以下、特に0.５乃至3.０重量部の
割合で配合することが好適である。これにより、塩化ビ
ニル樹脂等の塩素含有樹脂の耐熱性及び初期着色性をさ
らに改善することができるとともに、ブリードアウト等
の成形物汚染を有効に防止でき、またプレートアウト、
ゲル化遅延等の加工性の低下等の弊害も有効に回避する
ことが可能となる。
の配合剤以外に、必要により、アルカリ金属乃至アルカ
リ土類金属の有機酸塩を、前記塩素含有樹脂１００重量
部当たり、１０重量部以下、特に0.５乃至3.０重量部の
割合で配合することが好適である。これにより、塩化ビ
ニル樹脂等の塩素含有樹脂の耐熱性及び初期着色性をさ
らに改善することができるとともに、ブリードアウト等
の成形物汚染を有効に防止でき、またプレートアウト、
ゲル化遅延等の加工性の低下等の弊害も有効に回避する
ことが可能となる。
【００２２】かかるアルカリ金属乃至アルカリ土類金属
の有機酸塩としては、例えば融点が１０〜７５℃の飽和
乃至不飽和カルボン酸の塩、例えばステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸カルシウム、オクタン酸カルシウム、
オクタン酸バリウム、ラウリン酸リチウム、カプリル酸
カルシウム、プロピオール酸マグネシウム等を例示する
ことができる。本発明において、最も好適なものは、バ
リウムの有機酸塩である。
の有機酸塩としては、例えば融点が１０〜７５℃の飽和
乃至不飽和カルボン酸の塩、例えばステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸カルシウム、オクタン酸カルシウム、
オクタン酸バリウム、ラウリン酸リチウム、カプリル酸
カルシウム、プロピオール酸マグネシウム等を例示する
ことができる。本発明において、最も好適なものは、バ
リウムの有機酸塩である。
【００２３】また本発明によれば、初期着色性、耐熱性
等の特性が損なわれない限りにおいて、酸化防止剤、多
価アルコール類、燐酸エステル、亜燐酸エステル、可塑
剤、ゴム充填剤、加工助剤、光安定剤等の公知の樹脂配
合剤、及び塩素含有樹脂以外の他の熱可塑性樹脂等を配
合することもできる。
等の特性が損なわれない限りにおいて、酸化防止剤、多
価アルコール類、燐酸エステル、亜燐酸エステル、可塑
剤、ゴム充填剤、加工助剤、光安定剤等の公知の樹脂配
合剤、及び塩素含有樹脂以外の他の熱可塑性樹脂等を配
合することもできる。
【００２４】本発明の塩素含有樹脂組成物は、耐熱性及
び初期着色性に顕著に優れており、例えば非移行性、非
汚染性のパイプ、プレート、チューブ、シート乃至フィ
ルムとして実用に供される。
び初期着色性に顕著に優れており、例えば非移行性、非
汚染性のパイプ、プレート、チューブ、シート乃至フィ
ルムとして実用に供される。
【００２５】実施例１ 亜鉛変性ハイドロタルサイトとして、下記式：
【数３】〔Ｍｇ0.47Ｚｎ0.28〕0.25Ａｌ0.25（ＯＨ）2
（ＣＯ3 ）0.125 ・0.５Ｈ2 Ｏで表されるＺｎ／Ｍｇ原
子比が0.６のものを使用し、下記処方、 塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００重量部 亜鉛変性ハイドロタルサイト 1.５重量部 ジベンゾイルメタン 0.１重量部 ミリスチン酸亜鉛（ミリスチン酸の融点５８℃） 0.５重量部 ステアリン酸バリウム（ステアリン酸の融点７２℃） １重量部 により、3.５インチのデファレンシャル・ロールミルを
用いて１７０℃でこれらを混練した（尚、上記処方は、
表１にも示した）。次いで、１８０℃にて５分間加圧
し、１mm厚のプレスシートを作成した。このシートにつ
いて、下記の試験を行い、結果を表２に示した。
（ＣＯ3 ）0.125 ・0.５Ｈ2 Ｏで表されるＺｎ／Ｍｇ原
子比が0.６のものを使用し、下記処方、 塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００重量部 亜鉛変性ハイドロタルサイト 1.５重量部 ジベンゾイルメタン 0.１重量部 ミリスチン酸亜鉛（ミリスチン酸の融点５８℃） 0.５重量部 ステアリン酸バリウム（ステアリン酸の融点７２℃） １重量部 により、3.５インチのデファレンシャル・ロールミルを
用いて１７０℃でこれらを混練した（尚、上記処方は、
表１にも示した）。次いで、１８０℃にて５分間加圧
し、１mm厚のプレスシートを作成した。このシートにつ
いて、下記の試験を行い、結果を表２に示した。
【００２６】初期着色防止性：供試シートを１８５℃の
オーブンで１５分間加熱し、着色したシート表面の色相
のＹ値（黄色度）を、日本電色工業製の色差計 Model 1
001DP を用いて測定した。このＹ値が小さいほど、初期
着色防止性能が優れている。
オーブンで１５分間加熱し、着色したシート表面の色相
のＹ値（黄色度）を、日本電色工業製の色差計 Model 1
001DP を用いて測定した。このＹ値が小さいほど、初期
着色防止性能が優れている。
【００２７】耐熱性：供試シートを１８５℃のオーブン
中で加熱し続け、熱劣化するまでの時間を測定した。こ
の時間が長いほど、耐熱性が優れている。
中で加熱し続け、熱劣化するまでの時間を測定した。こ
の時間が長いほど、耐熱性が優れている。
【００２８】耐プレートアウト性：前記配合組成物を１
７０℃のロールで混練するに際し、５分間混練後に、ロ
ール表面の汚れを目視判定し、次の判断基準でプレート
アウト性を評価した。 ◎ … プレートアウトが全く認められない。 △ … プレートアウトが若干認められる。 × … プレートアウトが多量に認められる。
７０℃のロールで混練するに際し、５分間混練後に、ロ
ール表面の汚れを目視判定し、次の判断基準でプレート
アウト性を評価した。 ◎ … プレートアウトが全く認められない。 △ … プレートアウトが若干認められる。 × … プレートアウトが多量に認められる。
【００２９】実施例２ 亜鉛変性ハイドロタルサイトとして、下記式：
【数４】〔Ｍｇ0.56Ｚｎ0.19〕0.75Ａｌ0.25（ＯＨ）2
（ＣＯ3 ）0.125 ・0.５Ｈ2 Ｏ で表されるＺｎ／Ｍｇ原子比が0.３５のものを使用した
以外は、実施例１と全く同様にしてシートを作成し、同
様の試験を行った。配合処方を表１に示し、実験結果を
表２に示した。
（ＣＯ3 ）0.125 ・0.５Ｈ2 Ｏ で表されるＺｎ／Ｍｇ原子比が0.３５のものを使用した
以外は、実施例１と全く同様にしてシートを作成し、同
様の試験を行った。配合処方を表１に示し、実験結果を
表２に示した。
【００３０】実施例３ 亜鉛変性ハイドロタルサイトとして、下記式：
【数５】〔Ｍｇ0.625 Ｚｎ0.125 〕0.75Ａｌ0.25(OH)2
（ＣＯ3 ）0.125 ・0.５Ｈ2 Ｏ で表されるＺｎ／Ｍｇ原子比が0.２のものを使用した以
外は、実施例１と全く同様にしてシートを作成し、同様
の試験を行った。配合処方を表１に示し、実験結果を表
２に示した。
（ＣＯ3 ）0.125 ・0.５Ｈ2 Ｏ で表されるＺｎ／Ｍｇ原子比が0.２のものを使用した以
外は、実施例１と全く同様にしてシートを作成し、同様
の試験を行った。配合処方を表１に示し、実験結果を表
２に示した。
【００３１】実施例４ 亜鉛変性ハイドロタルサイトの配合量を２重量部とした
以外は、実施例２と全く同様にしてシートを作成し、同
様の試験を行った。配合処方を表１に示し、実験結果を
表２に示した。
以外は、実施例２と全く同様にしてシートを作成し、同
様の試験を行った。配合処方を表１に示し、実験結果を
表２に示した。
【００３２】実施例５ 亜鉛変性ハイドロタルサイトの配合量を１０重量部、ジ
ベンゾイルメタンの配合量を0.３重量部、ミリスチン酸
亜鉛及びステアリン酸バリウムの配合量をそれぞれ２重
量部に変更した以外は、実施例２と全く同様にしてシー
トを作成し、同様の試験を行った。配合処方を表１に示
し、実験結果を表２に示した。
ベンゾイルメタンの配合量を0.３重量部、ミリスチン酸
亜鉛及びステアリン酸バリウムの配合量をそれぞれ２重
量部に変更した以外は、実施例２と全く同様にしてシー
トを作成し、同様の試験を行った。配合処方を表１に示
し、実験結果を表２に示した。
【００３３】実施例６ 亜鉛変性ハイドロタルサイトの配合量を0.５重量部、ミ
リスチン酸亜鉛の配合量を１重量部、及びステアリン酸
バリウムの配合量を２重量部にそれぞれ変更した以外
は、実施例２と全く同様にしてシートを作成し、同様の
試験を行った。配合処方を表１に示し、実験結果を表２
に示した。
リスチン酸亜鉛の配合量を１重量部、及びステアリン酸
バリウムの配合量を２重量部にそれぞれ変更した以外
は、実施例２と全く同様にしてシートを作成し、同様の
試験を行った。配合処方を表１に示し、実験結果を表２
に示した。
【００３４】比較例１ 亜鉛変性ハイドロタルサイトの代わりに、下記式：
【数６】Ｍｇ0.75Ａｌ0.25（ＯＨ）2 （ＣＯ3 ）0.125
・0.５Ｈ2 Ｏ で表される未変性のハイドロタルサイトを使用した以外
は、実施例１と全く同様にしてシートを作成し、同様の
試験を行った。配合処方を表１に示し、実験結果を表２
に示した。
・0.５Ｈ2 Ｏ で表される未変性のハイドロタルサイトを使用した以外
は、実施例１と全く同様にしてシートを作成し、同様の
試験を行った。配合処方を表１に示し、実験結果を表２
に示した。
【００３５】比較例２ ミリスチン酸亜鉛を配合しなかった以外は、実施例１と
全く同様にしてシートを作成し、同様の試験を行った。
配合処方を表１に示し、実験結果を表２に示した。
全く同様にしてシートを作成し、同様の試験を行った。
配合処方を表１に示し、実験結果を表２に示した。
【００３６】比較例３ ジベンゾイルメタン（β−ジケトン）を配合しなかった
以外は、実施例１と全く同様にしてシートを作成し、同
様の試験を行った。配合処方を表１に示し、実験結果を
表２に示した。
以外は、実施例１と全く同様にしてシートを作成し、同
様の試験を行った。配合処方を表１に示し、実験結果を
表２に示した。
【００３７】比較例４ 亜鉛変性ハイドロタルサイトを配合しなかった以外は、
実施例１と全く同様にしてシートを作成し、同様の試験
を行った。配合処方を表１に示し、実験結果を表２に示
した。
実施例１と全く同様にしてシートを作成し、同様の試験
を行った。配合処方を表１に示し、実験結果を表２に示
した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】実施例７〜１２及び比較例５〜１０ 亜鉛変性ハイドロタルサイトとして実施例１で用いたも
のを使用し、β−ジケトンとしてジベンゾイルメタン、
及びβ−ケト酸エステルとしてベンゾイル酢酸エチルを
使用し、表３に示す処方で実施例１と同様にシートを作
成し、同様の試験を行った。実験結果を表４に示した。
のを使用し、β−ジケトンとしてジベンゾイルメタン、
及びβ−ケト酸エステルとしてベンゾイル酢酸エチルを
使用し、表３に示す処方で実施例１と同様にシートを作
成し、同様の試験を行った。実験結果を表４に示した。
【００４１】
【表３】
【００４２】
【表４】
【００４３】
【発明の効果】本発明によれば、前記（ａ）乃至（ｃ）
成分を組み合わせて使用することにより、ポリ塩化ビニ
ル等の塩素含有樹脂の耐熱持続性、着色防止性及び加工
性を著しく向上させ、着色防止性と耐熱持続性を両立さ
せることができないというこれらの樹脂の従来からの欠
点を改善することができた。またこれら樹脂の金型汚染
性も有効に改善することができた。
成分を組み合わせて使用することにより、ポリ塩化ビニ
ル等の塩素含有樹脂の耐熱持続性、着色防止性及び加工
性を著しく向上させ、着色防止性と耐熱持続性を両立さ
せることができないというこれらの樹脂の従来からの欠
点を改善することができた。またこれら樹脂の金型汚染
性も有効に改善することができた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年３月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】また本発明によれば、初期着色性、耐熱性
等の特性が損なわれない限りにおいて、酸化防止剤、多
価アルコール類、燐酸エステル、亜燐酸エステル、可塑
剤、ゴム充填剤、加工助剤、光安定剤等の公知の配合
剤、ゼオライト、金属イオン置換型ゼオライト、各種ケ
イ酸塩等の無機配合剤、及び塩素含有樹脂以外の他の熱
可塑性樹脂等を配合することもできる。
等の特性が損なわれない限りにおいて、酸化防止剤、多
価アルコール類、燐酸エステル、亜燐酸エステル、可塑
剤、ゴム充填剤、加工助剤、光安定剤等の公知の配合
剤、ゼオライト、金属イオン置換型ゼオライト、各種ケ
イ酸塩等の無機配合剤、及び塩素含有樹脂以外の他の熱
可塑性樹脂等を配合することもできる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/10 ＫＧＹ 7167−4Ｊ
Claims (4)
- 【請求項１】塩素含有樹脂１００重量部当たり、亜鉛変
性ハイドロタルサイト化合物 0.０１〜３０重量部、β
−ジケトン及びβ−ケト酸エステルの少なくとも１種
0.００１〜5.０重量部、及び融点１０〜６０℃の飽和乃
至不飽和カルボン酸の亜鉛塩 0.０５〜5.０重量部を含
有していることを特徴とする塩素含有樹脂組成物。 - 【請求項２】前記亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物
が、下記一般式： 【数１】〔Ｍｇy Ｚｎz 〕1-x Ａｌx （ＯＨ）2 Ａx/n
・ｍＨ2 Ｏ 〔式中、Ａは２価乃至１価のアニオン、 ｙ，ｚ及びｘは、0.１５＜ｚ／（ｙ＋ｚ）＜0.４，０＜
ｘ＜0.６の条件を満足する数であり、 ｎは、アニオンＡの価数であり、 ｍは、正数である〕で表される請求項１に記載の塩素含
有樹脂組成物。 - 【請求項３】アルカリ金属乃至アルカリ土類金属の有機
酸塩が、さらに１０重量部以下の量で配合されている請
求項１に記載の塩素含有樹脂組成物。 - 【請求項４】前記アルカリ金属乃至アルカリ土類金属の
有機酸塩が、融点１０〜７５℃の飽和乃至不飽和カルボ
ン酸の塩である請求項４に記載の塩素含有樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4843592A JPH05247297A (ja) | 1992-03-05 | 1992-03-05 | 塩素含有樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4843592A JPH05247297A (ja) | 1992-03-05 | 1992-03-05 | 塩素含有樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247297A true JPH05247297A (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=12803278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4843592A Pending JPH05247297A (ja) | 1992-03-05 | 1992-03-05 | 塩素含有樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05247297A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996028508A1 (fr) * | 1995-03-10 | 1996-09-19 | Fuji Chemical Industry Co., Ltd. | Stabilisateur pour resines contenant de l'halogene et son procede de preparation, composition de resine contenant de l'halogene et sel d'hydroxyde composite |
| WO2004079756A1 (ja) * | 2003-03-04 | 2004-09-16 | Tdk Corporation | 酸化物磁性材料系永久磁石の製造方法 |
| JP2009249510A (ja) * | 2008-04-07 | 2009-10-29 | Nitto Denko Corp | 粘着シート |
| JP2011178966A (ja) * | 2010-03-04 | 2011-09-15 | Toda Kogyo Corp | Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌハイドロタルサイト型粒子粉末及び該Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌハイドロタルサイト型粒子粉末を含有する樹脂組成物 |
| CN107163880A (zh) * | 2017-03-30 | 2017-09-15 | 乐凯胶片股份有限公司 | 一种改性水滑石及太阳能电池背板 |
-
1992
- 1992-03-05 JP JP4843592A patent/JPH05247297A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996028508A1 (fr) * | 1995-03-10 | 1996-09-19 | Fuji Chemical Industry Co., Ltd. | Stabilisateur pour resines contenant de l'halogene et son procede de preparation, composition de resine contenant de l'halogene et sel d'hydroxyde composite |
| US5840792A (en) * | 1995-03-10 | 1998-11-24 | Fuji Chemical Industry Co., Ltd. | Lithium, Aluminum, magnesium/zinc hydroxide salt |
| WO2004079756A1 (ja) * | 2003-03-04 | 2004-09-16 | Tdk Corporation | 酸化物磁性材料系永久磁石の製造方法 |
| JP2009249510A (ja) * | 2008-04-07 | 2009-10-29 | Nitto Denko Corp | 粘着シート |
| US8877337B2 (en) | 2008-04-07 | 2014-11-04 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2011178966A (ja) * | 2010-03-04 | 2011-09-15 | Toda Kogyo Corp | Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌハイドロタルサイト型粒子粉末及び該Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌハイドロタルサイト型粒子粉末を含有する樹脂組成物 |
| CN107163880A (zh) * | 2017-03-30 | 2017-09-15 | 乐凯胶片股份有限公司 | 一种改性水滑石及太阳能电池背板 |
| CN107163880B (zh) * | 2017-03-30 | 2018-12-04 | 乐凯胶片股份有限公司 | 一种改性水滑石及太阳能电池背板 |
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