JPS60203657A - 含ハロゲン樹脂組成物 - Google Patents
含ハロゲン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60203657A JPS60203657A JP5965584A JP5965584A JPS60203657A JP S60203657 A JPS60203657 A JP S60203657A JP 5965584 A JP5965584 A JP 5965584A JP 5965584 A JP5965584 A JP 5965584A JP S60203657 A JPS60203657 A JP S60203657A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrotalcite compound
- halogen
- perchloric acid
- contg
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱安定性の優れた含ノ・ロゲン樹脂組成物に関
するものである。
するものである。
含ハロゲン樹脂は元来熱的に不安定であり。
成型時の加熱や使用時の太陽光線による表面温度上昇等
によって１分子鎖内で脱ハロゲン反応に起因する分解反
応を起し、その結果２着色。
によって１分子鎖内で脱ハロゲン反応に起因する分解反
応を起し、その結果２着色。
機械的強度の低下がみられる。このような欠点を防止す
るため、安定剤が添加されている。しかしながら、従来
使用されている安定剤は、カドミウム、鉛等”の重金属
を含んでおり、毒性を有する欠点があった。又毒性の少
い安定剤として、有機酸亜鉛塩、有機酸アルカリ土類金
属塩。
るため、安定剤が添加されている。しかしながら、従来
使用されている安定剤は、カドミウム、鉛等”の重金属
を含んでおり、毒性を有する欠点があった。又毒性の少
い安定剤として、有機酸亜鉛塩、有機酸アルカリ土類金
属塩。
有ｍ 錫化合物、β−アミノクロトン酸エステル等の含
窒素系非金属化合物、ポリオール類等が組み合せて用い
られてきた。しかし、これらの安定剤では、成型加工時
に着色をもたらし、長期の熱安定性では充分に満足する
までにいたっていない。
窒素系非金属化合物、ポリオール類等が組み合せて用い
られてきた。しかし、これらの安定剤では、成型加工時
に着色をもたらし、長期の熱安定性では充分に満足する
までにいたっていない。
近年、特公昭５８ ’４６１４６号公報に見られるよう
な、ハイドロタルサイト類化合物の含ハロゲン樹脂への
添加によって、長期の熱安定性を改善するような試が提
案されている。しかしながら、これらの化合物は、含・
・ロゲン樹脂より分解によって発生するノ・ロゲンの安
定化効果としての捕捉能が大である反面、樹脂中より積
極的にハロゲンを引抜（傾向があるため、ポリエンの生
成を助長させ、それによる強い着色をうながすという欠
点があった。
な、ハイドロタルサイト類化合物の含ハロゲン樹脂への
添加によって、長期の熱安定性を改善するような試が提
案されている。しかしながら、これらの化合物は、含・
・ロゲン樹脂より分解によって発生するノ・ロゲンの安
定化効果としての捕捉能が大である反面、樹脂中より積
極的にハロゲンを引抜（傾向があるため、ポリエンの生
成を助長させ、それによる強い着色をうながすという欠
点があった。
本発明者等は、上記の如き、）・ロゲン捕捉能の優れタ
ノ・イドロタルサイト類化合物を、含ノ・ロゲン樹脂の
安定剤として用いた場合の欠点な解消すべく検討を重ね
た結果、含ハロゲン樹脂にハイドロタルサイト類化合物
を過塩素酸イオンでイオン交換させた。いわゆる過塩素
酸イオン交換型ハイドロタルサイト類化合物を配合する
ことでポリエン生成による着色を著しく緩和し、長期の
熱安定性を改善することな見出し本発明を完成するに至
った。更に本発明者等は当該組成物が成型時の熱安定性
のみならず、成型品使用の段階で成型品が９０℃〜１２
０℃の温度雰囲気中に継続的にさらされた場合の熱的劣
化（これを低温老化性と呼ぶ。以下間）にも著しい改善
効果を見出した。即ち９本発明の要旨は過塩素酸イオン
型ハイドロタルサイト類化合物が安定剤成分として配合
された含ノ・ロゲン樹脂組成物に存する。
ノ・イドロタルサイト類化合物を、含ノ・ロゲン樹脂の
安定剤として用いた場合の欠点な解消すべく検討を重ね
た結果、含ハロゲン樹脂にハイドロタルサイト類化合物
を過塩素酸イオンでイオン交換させた。いわゆる過塩素
酸イオン交換型ハイドロタルサイト類化合物を配合する
ことでポリエン生成による着色を著しく緩和し、長期の
熱安定性を改善することな見出し本発明を完成するに至
った。更に本発明者等は当該組成物が成型時の熱安定性
のみならず、成型品使用の段階で成型品が９０℃〜１２
０℃の温度雰囲気中に継続的にさらされた場合の熱的劣
化（これを低温老化性と呼ぶ。以下間）にも著しい改善
効果を見出した。即ち９本発明の要旨は過塩素酸イオン
型ハイドロタルサイト類化合物が安定剤成分として配合
された含ノ・ロゲン樹脂組成物に存する。
本発明に使用されるハイドロタルサイト類化合物は、下
記の一般式中で示されるマグネシウムとアルミニウムの
含水複塩化合物であり、天然品でも合成品でも良い。
記の一般式中で示されるマグネシウムとアルミニウムの
含水複塩化合物であり、天然品でも合成品でも良い。
ＭｔｌＩ、−ｘ Ａ’１．Ｘ（ＯＨ）２ＡＸ／２− ｍ
Ｈ２Ｏ中但し式中０（ｘ（０，５，’ＡばＣ０３を示し
９ｍは正の数を示す。
Ｈ２Ｏ中但し式中０（ｘ（０，５，’ＡばＣ０３を示し
９ｍは正の数を示す。
本発明に使用される過塩素酸イオン型〕・イドロタルサ
イト類化合物の合成物を得るＫは、上記ハイドロタルサ
イト類化合物に市販の過塩素酸の水溶液を接触させるこ
とによって、ノ・イドロタルナイト類化合物中のＡ（ア
ニオンであるＣ０３）が（Ｃ）０４１２２−に容易に置
換され、下記（Ｉｔ）で表わされるような組成を主成分
とする合成物を得ることができる。
イト類化合物の合成物を得るＫは、上記ハイドロタルサ
イト類化合物に市販の過塩素酸の水溶液を接触させるこ
とによって、ノ・イドロタルナイト類化合物中のＡ（ア
ニオンであるＣ０３）が（Ｃ）０４１２２−に容易に置
換され、下記（Ｉｔ）で表わされるような組成を主成分
とする合成物を得ることができる。
Ｍ ｙ 、−ｘ Ａ、Ａ２ （ＯＨ）２ Ｌ （！ Ａ
０４ ） ２ ’ ｍＨ２Ｏ（１１但し式中０．（ｘ
（０，５ｍは正の数を示す。
０４ ） ２ ’ ｍＨ２Ｏ（１１但し式中０．（ｘ
（０，５ｍは正の数を示す。
これを本発明に使用される過塩素酸イオン型］・イドロ
タルサイト類化合物と呼ぶ。
タルサイト類化合物と呼ぶ。
本発明にいう含ノ・ロゲン樹脂とは９例えば／・ロゲン
化ビニル、ハロゲン化ビニリデン等の重合により得られ
る単独および共重合体並びにこれらの共重合可能な化合
物との共重合体９例えば塩化ビニール−エチレン共重合
体等、更にはボリヱチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン樹脂をハロゲン化して得られた樹脂９例えば塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポ
リオレフィン樹脂等が挙げられる。
化ビニル、ハロゲン化ビニリデン等の重合により得られ
る単独および共重合体並びにこれらの共重合可能な化合
物との共重合体９例えば塩化ビニール−エチレン共重合
体等、更にはボリヱチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン樹脂をハロゲン化して得られた樹脂９例えば塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポ
リオレフィン樹脂等が挙げられる。
更に含ハロゲン樹脂とハロゲンを含まない樹脂。
例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＥＶＡ、ブタジェン樹脂等との
ポリマーブレンドの際にも本発明は適用できる。
ポリマーブレンドの際にも本発明は適用できる。
これら含ハロゲン樹脂に対する本発明の過塩素酸イオン
型ハイドロタルサイト類化合物の添加量は、該樹脂１０
０重量部に対し０００１〜１０重量部が好ましい。
型ハイドロタルサイト類化合物の添加量は、該樹脂１０
０重量部に対し０００１〜１０重量部が好ましい。
更に本発明の過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化
合物と９通常安定削成分として使用されている公知の物
質とを併用することは、なんら本発明の効果を減するも
のではない。これ等通常使用される安定剤とは、金属有
機酸塩類。
合物と９通常安定削成分として使用されている公知の物
質とを併用することは、なんら本発明の効果を減するも
のではない。これ等通常使用される安定剤とは、金属有
機酸塩類。
有機フォスファイト化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、金属酸化物、金属水酸化物、ポリオール類、含窒素系
非金属化合物、エポキシ化合物や１本願と同一出願人の
出願に係わる特願昭５７−１’ ９３６４６記載のハイ
ドロタルサイト類化合物を焼成処理し、結晶構造中の水
分を処理前の全重量に対し、５０〜２００重量係の範囲
内で減量せしめたハイドロタルサイト類化合物の焼成処
理品等が挙げられる。更に又、必要に応じて可塑剤、顔
料、充填剤９発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートア
ウト防止剤９表面処理削、滑剤、難燃剤等を配合に加え
ることは例等差し支對−ない。
、金属酸化物、金属水酸化物、ポリオール類、含窒素系
非金属化合物、エポキシ化合物や１本願と同一出願人の
出願に係わる特願昭５７−１’ ９３６４６記載のハイ
ドロタルサイト類化合物を焼成処理し、結晶構造中の水
分を処理前の全重量に対し、５０〜２００重量係の範囲
内で減量せしめたハイドロタルサイト類化合物の焼成処
理品等が挙げられる。更に又、必要に応じて可塑剤、顔
料、充填剤９発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートア
ウト防止剤９表面処理削、滑剤、難燃剤等を配合に加え
ることは例等差し支對−ない。
次に本発明に於ろ過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト
類化合物の合成例を示す。なお合成には、ハイドロタル
サイト類化合物として協和化学工業株式会社製アルカマ
イザー１を使用し礼 アルカマイザ−１は前記一般式中に於てＭ？、−ＸＡＡ
Ｘ（ＯＨ１２ＡＸ／２・ｍＷ２Ｏ中ｘ−０，５３５，Ａ
＝ＯＯ，ｍ＝０．５であり、これらを（１）に代入する
と。
類化合物の合成例を示す。なお合成には、ハイドロタル
サイト類化合物として協和化学工業株式会社製アルカマ
イザー１を使用し礼 アルカマイザ−１は前記一般式中に於てＭ？、−ＸＡＡ
Ｘ（ＯＨ１２ＡＸ／２・ｍＷ２Ｏ中ｘ−０，５３５，Ａ
＝ＯＯ，ｍ＝０．５であり、これらを（１）に代入する
と。
ＭｙＯ，６６７Ａｊ！０．３３５ （Ｏｊ（）２ （Ｃ
ＯＪ ０．１６６５・０．５１Ｈ２０となる。各係数を
６倍すれば Ｍｙ４Ａｉ２（ＯＨ）＋ｚ ｌｃｏ、）・３Ｈ２０の化
学式で表わせ、アルカマイザ−１の１モルは４６９２と
なる。
ＯＪ ０．１６６５・０．５１Ｈ２０となる。各係数を
６倍すれば Ｍｙ４Ａｉ２（ＯＨ）＋ｚ ｌｃｏ、）・３Ｈ２０の化
学式で表わせ、アルカマイザ−１の１モルは４６９２と
なる。
合成例１
アルカライザー１．１モルに過塩素酸として２モル相当
分の過塩素酸水溶液を攪拌しながら徐々に加え、充分に
混合した。炭酸ガスの発生が終了した時点で攪拌を止め
、湿潤状の粉体合成物を得た。これを減圧下、５０℃で
６０分乾燥し、評価用サンプル扁１とした。
分の過塩素酸水溶液を攪拌しながら徐々に加え、充分に
混合した。炭酸ガスの発生が終了した時点で攪拌を止め
、湿潤状の粉体合成物を得た。これを減圧下、５０℃で
６０分乾燥し、評価用サンプル扁１とした。
合成例２
過塩素酸として１．７モル相当分の過塩素酸水溶液中に
、アルカライザ−１，１ しながら徐々に加え，炭酸ガスの発生が終了するまで充
分混合した。混合を良くするためノニオン界面活性剤を
機敏添加した。合成物を濾過し，Ｐ滓を乾燥し，評価用
サンプル煮２とした。
、アルカライザ−１，１ しながら徐々に加え，炭酸ガスの発生が終了するまで充
分混合した。混合を良くするためノニオン界面活性剤を
機敏添加した。合成物を濾過し，Ｐ滓を乾燥し，評価用
サンプル煮２とした。
以下実施例により成体的に本発明の詳細な説明する。
実施例における着色度は次の数値をもって表わした。
実施例１
本発明による含ハロゲン樹肪組成物の効果をみるため，
下記に示す配合物を混線ロールにより，厚さ０． ５
ｍｍの試験用シートを作成した。ギヤー老化試験機を用
いて，１８０℃の熱安定性。
下記に示す配合物を混線ロールにより，厚さ０． ５
ｍｍの試験用シートを作成した。ギヤー老化試験機を用
いて，１８０℃の熱安定性。
１２０℃の低温老化性を調べた。また９着色性も同時に
調べた。その結果を第１表に示す。なお、熱安定性の評
価は試料が黒度したときの時間をもって表わした。着色
性はギヤー老化試験機で取出時間２０分，４０分，６０
分目の着色度合を着色度の数値で表わした。低温老化性
も取出し毎に着色度の数値で表わした。また、比較のた
め，試料をアルカマイザ−１にした場合および試料のな
い場合についても，同様の試験を行ない，その結果も第
２表に併せて示した。
調べた。その結果を第１表に示す。なお、熱安定性の評
価は試料が黒度したときの時間をもって表わした。着色
性はギヤー老化試験機で取出時間２０分，４０分，６０
分目の着色度合を着色度の数値で表わした。低温老化性
も取出し毎に着色度の数値で表わした。また、比較のた
め，試料をアルカマイザ−１にした場合および試料のな
い場合についても，同様の試験を行ない，その結果も第
２表に併せて示した。
配合 ポリ塩化ビニル １００重量部
ＤＯＰ 、 ５０ ＃
バリウムステアレート ０５ 〃
亜鉛ステアレート ０２
試 料 変量（第１表）
実施例２
本発明組成物に通常安定剤成分として使用されている公
知の物質を併用した場合は、より一層の改善効果が得ら
れた。下記に示す配合物を用いて実施例１と同様な方法
により、併用安定剤の効果を調べた。その結果を第２表
に示す。
知の物質を併用した場合は、より一層の改善効果が得ら
れた。下記に示す配合物を用いて実施例１と同様な方法
により、併用安定剤の効果を調べた。その結果を第２表
に示す。
配合 ポリ塩化ビニル １００ 重量部Ａ Ｂ Ｓ ２
０ 〃 ＤＯＰ ４０ ｎ バリウムノニルフェネート［１５〃 亜鉛オクトエート ０２ 〃 試料（本発明評価用サングル） ０．２ ｔｒ併用安定
剤 ０．５〃
０ 〃 ＤＯＰ ４０ ｎ バリウムノニルフェネート［１５〃 亜鉛オクトエート ０２ 〃 試料（本発明評価用サングル） ０．２ ｔｒ併用安定
剤 ０．５〃
Claims (1)
- 含ハロゲン樹脂に、過塩素酸イオン型ハイドロタルサイ
ト類化合物を０００１〜１０重量部添加することを特徴
とする含ハロゲン樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5965584A JPS60203657A (ja) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | 含ハロゲン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5965584A JPS60203657A (ja) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | 含ハロゲン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60203657A true JPS60203657A (ja) | 1985-10-15 |
| JPH0564174B2 JPH0564174B2 (ja) | 1993-09-14 |
Family
ID=13119433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5965584A Granted JPS60203657A (ja) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | 含ハロゲン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60203657A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61111349A (ja) * | 1984-11-06 | 1986-05-29 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 防曇性農業用フイルム成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPS62270645A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 塩化ビニル樹脂組成物 |
| EP0522810A2 (en) * | 1991-07-05 | 1993-01-13 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Stabilized, halogen-containing resin composition |
| US5190700A (en) * | 1988-02-25 | 1993-03-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Flame retardant for halogen-containing vinyl resins |
| US5464896A (en) * | 1991-07-05 | 1995-11-07 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Stabilized, halogen-containing resin composition |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5811689A (ja) * | 1981-07-07 | 1983-01-22 | 日立造船エンジニアリング株式会社 | 鋼製タンク底板下面の防食方法 |
-
1984
- 1984-03-29 JP JP5965584A patent/JPS60203657A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5811689A (ja) * | 1981-07-07 | 1983-01-22 | 日立造船エンジニアリング株式会社 | 鋼製タンク底板下面の防食方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61111349A (ja) * | 1984-11-06 | 1986-05-29 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 防曇性農業用フイルム成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPS6253543B2 (ja) * | 1984-11-06 | 1987-11-11 | Mitsubishi Kasei Vinyl | |
| JPS62270645A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 塩化ビニル樹脂組成物 |
| US5190700A (en) * | 1988-02-25 | 1993-03-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Flame retardant for halogen-containing vinyl resins |
| EP0522810A2 (en) * | 1991-07-05 | 1993-01-13 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Stabilized, halogen-containing resin composition |
| US5464896A (en) * | 1991-07-05 | 1995-11-07 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Stabilized, halogen-containing resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0564174B2 (ja) | 1993-09-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |