JP3526062B2 - 合成樹脂組成物 - Google Patents
合成樹脂組成物Info
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Description
し、詳しくは、特定のハイドロタルサイト化合物を添加
してなる安定化された合成樹脂組成物に関するものであ
る。 【0002】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂
は、熱、光などによる劣化を防止するために種々の安定
剤が添加されている。 【0003】それら安定剤の中でハイドロタルサイト類
は、層状構造を有する金属の複合塩であり、強力な酸捕
捉能を有することから、ポリオレフィンの重合用触媒の
失活剤、ポリ塩化ビニルの塩化水素捕捉剤等の合成樹脂
用の安定剤として利用されている。 【0004】また、ハイドロタルサイト類の安定化能は
その比表面積によって異なると考えられており、特開昭
55−80445号公報、特開昭55−80447号公
報に、BET比表面積が30m2 / g以下であるハイド
ロタルサイト類を用いることが提案され、その実施例に
おいてもBET比表面積が60m2 / g以上の大きなも
のと比較し優れており、このことから、比表面積の小さ
いものが好ましいと考えられていた。 【0005】ところが、BET比表面積が30m2 / g
以下であるハイドロタルサイト類を用いた場合であって
も、特にハイドロタルサイト特有の赤っぽい着色が大き
く、他の合成樹脂用の添加剤を併用することによっても
充分に抑制することができず、またその熱、光などによ
る劣化の防止効果も充分ではなかった。 【0006】また、これら欠点を解消するために、特開
昭61−192756号公報にはハイドロタルサイト化
合物を亜鉛変性することが提案されているが、この場合
にも同様にBET比表面積が30m2 / g以下のものが
好ましいとの記載があり、また特開昭59−84946
号公報にはハイドロタルサイト化合物を焼成処理するこ
とが提案されているが、この方法は従来のハイドロタル
サイト化合物の結晶水を除去し、その悪影響を防止しよ
うとするものであり、従来のハイドロタルサイト化合物
の本質的な欠点を解消するものではなかった。また、特
開昭60−203657号公報にはハイドロタルサイト
化合物を過塩素酸処理することが提案されているが、こ
の方法はハイドロタルサイト化合物の持つ本質的な性能
を改善するものではなく、過塩素酸による安定化効果を
付与することを目的としたものである。 【0007】従って、本発明の目的は、ハイドロタルサ
イト化合物を添加してなる熱や光による劣化の防止され
た合成樹脂組成物を提供することにある。 【0008】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、ハイドロタルサイ
ト化合物の安定化能に対し、比表面積だけではなく、そ
の金属比率が大きく影響を与え、その金属比によって最
適な比表面積が異なることを知見した。本発明者等はこ
の知見に基づいて更に検討を重ねた結果、特定の金属比
及び特定の比表面積を有するハイドロタルサイト化合物
が従来知られていたハイドロタルサイト類の欠点を解消
し、合成樹脂の安定性を著しく改善しうることを見出
し、本発明を完成した。 【0009】すなわち、本発明は、合成樹脂100重量
部に、下記〔化2〕の一般式(I)(前記〔化1〕の一
般式(I)と同じ)で表され、かつBET比表面積が3
5〜60m2 / gであるハイドロタルサイト化合物0.
01〜20重量部を添加してなる合成樹脂組成物を提供
するものである。 【0010】 【化2】 Mgx1Znx2Al2(OH)2(x1+x2+2) CO3 ・mH2 O (I) (式中、x1およびx2は各々下記式で表される条件を満足
する数を示し、mは0または任意の正の数を表す。2.
5≦x1+x2≦3,2≦x1≦3,0≦x2≦1) 【0011】以下、本発明の合成樹脂組成物について詳
細に説明する。 【0012】本発明で用いられる合成樹脂としては、例
えば、高密度、低密度または直鎖状低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン−1、ポリ−3−メチ
ルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体等のα−オ
レフィンの単重合体または共重合体、これらのα−オレ
フィンと共役ジエンまたは非共役ジエン等の多不飽和化
合物、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等との共
重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化
ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニ
リデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビ
ニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩
化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体、塩化ビ
ニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲ
ン樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、スチレン及び/又はα−メ
チルスチレンと他の単量体(例えば、無水マレイン酸、
フェニルマレイミド、メタクリル酸メチル、ブタジエ
ン、アクリロニトリル等)との共重合体(例えば、AS
樹脂、ABS樹脂、MBS樹脂、耐熱ABS樹脂等)、
ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリエチ
レンテレフタレート及びポリテトラメチレンテレフタレ
ート等の直鎖ポリエステル、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリカプロラクタム及びポリヘキサメチレンアジパ
ミド等のポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維
素系樹脂等の熱可塑性合成樹脂、フェノール樹脂、ユリ
ア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂等の熱硬化性樹脂、更に、イソプレンゴム、ブ
タジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、エチレンとプロ
ピレン、ブテン−1等のα−オレフィンとの共重合ゴム
などがあげられる。 【0013】本発明に使用される上記一般式(I)で表
されるハイドロタルサイト化合物は、金属比(Mgおよ
びZn/Al)が1.25〜1.5であり、比表面積は
35〜60m2 /g、より好ましくは40〜55m2 /
gである。ここで、金属比が1.0よりも小さい場合、
あるいは2.0よりも大きい場合には、従来の知見に従
って比表面積が小さいものほど優れた性能を示すのに対
し、金属比が1.25〜1.5の範囲にある場合におい
ては、特定の比表面積(35〜60m2 /g)を有する
ものが特異的に最も優れた効果を示す。そして、本発明
で用いられる上記特定の金属比および比表面積を有する
ハイドロタルサイト化合物の効果は、従来最も効果を奏
すると考えられていた金属比が2.0より大きく、比表
面積が30m2 /g以下のハイドロタルサイト化合物よ
りも著しく優れたを奏するものである。 【0014】これらハイドロタルサイト化合物は、例え
ば、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウムあるいは塩化マグネシウムなどのマグネシウム
イオンを遊離可能な塩および場合によって、水酸化亜
鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛などの亜鉛イオンを遊離可能な
化合物と、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウムある
いは塩化アルミニウムなどのアルミニウムイオンを遊離
可能な化合物とを、さらにそれら炭酸イオンを遊離しな
いものあるいは不足するものに関しては、炭酸ガスある
いは炭酸ナトリウムなどの炭酸アニオンを遊離可能な化
合物を用いて、塩基滴下法、酸滴下法あるいは同時滴下
法により容易に製造することができ、例えば、特公昭4
6−2280号公報、特公昭47−32198号公報、
特公昭50−30039号公報、特公昭48−2974
77号公報、特公昭51−29129号公報などに開示
される公知の方法により製造することができる。 【0015】また、得られた生成物の水性懸濁液または
反応懸濁液を、常圧下、100℃以下で加熱して数時間
〜数日間処理、あるいはオートクレーブ等を用いて30
0℃以下、160気圧以下で数時間〜数日間処理する方
法によりその比表面積を目的値(35〜60m2 / g)
に調整することができる。 【0016】これらハイドロタルサイト化合物の添加量
は、合成樹脂100重量部に対し、0.01〜20重量
部、好ましくは0.05〜10重量部、より好ましくは
0.1〜5重量部である。 【0017】次に本発明の一般式(I)で表されるハイ
ドロタルサイト化合物の製造方法をその一例を以て示す
が、その製造方法はこれによって限定されるものではな
い。 【0018】合成例1 Mg2.5Al2(OH)9CO3・2.5H2O(実施化合物1)の合成 塩化マグネシウム6水塩76.2gおよび塩化アルミニ
ウム6水塩72.4gを精製水300g中に溶解し、そ
こに水酸化ナトリウム59.4gおよび無水炭酸ナトリ
ウム15.9gを精製水250gに溶解した溶液を滴下
した後常圧下、80℃で15時間処理した。その後ろ
過、水洗し、減圧にて乾燥し、粉砕し、白色粉末を得
た。 【0019】得られた白色粉末をエチレンジアミン四酢
酸ナトリウム液を用いたキレート滴定から、マグネシウ
ムおよびアルミニウムの含量はそれぞれ16.1重量
%、14.3重量%であり、生成物が上記組成式の化合
物であることを確認した。さらに、得られた白色粉末の
X線分析を常法により行ない、その結果を下記〔表1〕
に示した。下記〔表1〕の結果は、生成物が、ハイドロ
タルサイト特有の層状構造を有することを示した。尚、
X線分析の測定条件は、照射線は銅のKα−2線で、X
線管電圧および管電流はそれぞれ40kvおよび200
mAとし、回折角2θおよび回折線の強度の測定には、
ゴニオメーター、ストリップチャートペン記録計を備え
たシンチレーションカウンターを使用した。この時、走
査速度は2θ回転で4℃/分、レートメーターの測定数
は1秒を採用した。また、BET比表面積をBET簡易
法(柴田迅速表面積測定装置 SA−1000)により
求めた結果、41.4m2 / gであった。 【0020】 【表1】 【0021】合成例2 Mg3Al2(OH)10CO3 ・3H2O(実施化合物2)の合成 硫酸マグネシウム7水塩10.93gおよび塩化アルミ
ニウム6水塩72.4gを精製水200gに溶解したも
のをA液とし、水酸化カリウム83.2gおよび無水炭
酸ナトリウム15.9gを精製水250gに溶解したも
のをB液とし、フラスコ中に100gの精製水を仕込ん
でおき、そこにA液およびB液を同時にゆっくりと滴下
した後オートクレーブにより130℃(4kg/c
m2 )で10時間処理した。その後ろ過、水洗し、減圧
にて乾燥し、粉砕し、白色粉末を得た。 【0022】合成例1と同様にキレート滴定およびX線
分析を行い、生成物がハイドロタルサイト特有の層状構
造を有する上記組成式で示される化合物であることを確
認した。X線分析の結果を下記〔表2〕に示す。また、
BET比表面積は36.5m 2 / gであった。 【0023】 【表2】 【0024】合成例1または合成例2と同様の操作によ
り、下記〔表3〕に示す化合物を合成した。尚、比表面
積に関しては、常圧加熱処理またはオートクレーブ処理
時間で調節した。 【0025】 【表3】 【0026】上記ハイドロタルサイト化合物は焼成処理
することでその結晶水の一部または全部を除去したもの
も使用することができるし、その表面を、ステアリン酸
などの高級脂肪酸類、オレイン酸アルカリ金属塩などの
高級脂肪酸金属塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸アル
カリ金属塩などの有機スルホン酸金属塩類、高級脂肪酸
アミド類、高級脂肪酸エステル類またはワックスなどで
被覆したものも使用できる。 【0027】また、本発明の合成樹脂組成物には、上記
ハイドロタルサイト化合物に加えて、通常合成樹脂に使
用される各種添加剤が併用できる。それら添加剤として
は、例えば、金属の有機酸塩、塩基性有機酸塩および過
塩基性有機酸塩、エポキシ化合物、β−ジケトン化合
物、多価アルコール、ハロゲン酸素酸塩、ホスファイト
系、硫黄系およびフェノール系などの酸化防止剤、紫外
線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光安定剤、可塑
剤、造核剤などがあげられる。 【0028】上記金属の有機酸塩、塩基性有機酸塩およ
び過塩基性有機酸塩の金属種としては、Li,Na,
K,Ca,Ba,Mg,Sr,Zn,Cd,Sn, C
s,Al,有機Snがあげられ、有機酸としては、カル
ボン酸、有機リン酸類またはフェノール類があげられ、
該カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、
ネオデカン酸、2−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸、
カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、
ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン
酸、モンタン酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール
酸、リノレン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピ
オン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸、安息香酸、
モノクロル安息香酸、p−第三ブチル安息香酸、ジメチ
ルヒドロキシ安息香酸、3,5−ジ第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エ
チル安息香酸、クミン酸、n−プロピル安息香酸、アセ
トキシ安息香酸、サリチル酸、p−第三オクチルサリチ
ル酸等の一価カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイン酸、フマール
酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニッ
ト酸、チオジプロピオン酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、オキシフタル酸、クロルフタル酸等の二
価のカルボン酸あるいはこれらのモノエステル又はモノ
アマイド化合物、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラ
カルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロフ
ァン酸、ピロメリット酸等の三価又は四価カルボン酸の
ジ又はトリエステル化合物などがあげられ、有機リン酸
類としては、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたは
ジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、
モノまたはジ−(ノニルフェニル)リン酸、ホスホン酸
ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステ
ルなどがあげられ、フェノール類としては、フェノー
ル、クレゾール、キシレノール、メチルプロピルフェノ
ール、メチル第三オクチルフェノール、エチルフェノー
ル、イソプロピルフェノール、第三ブチルフェノール、
n−ブチルフェノール、ジイソブチルフェノール、イソ
アミルフェノール、ジアミルフェノール、イソヘキシル
フェノール、オクチルフェノール、イソオクチルフェノ
ール、2−エチルヘキシルフェノール、第三オクチルフ
ェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、第
三ノニルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェ
ノール、オクタデシルフェノール、シクロヘキシルフェ
ノール、フェニルフェノール、クレゾール、エチルフェ
ノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノー
ル、ドデシルフェノールなどがあげられる。 【0029】上記エポキシ化合物としては、エポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキ
シ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポ
キシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化
アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸メチル,
−ブチル,−2−エチルヘキシルまたは−ステアリル、
トリス(エポキシプロピル)イソシアヌレート、3−
(2−キセノキシ)−1,2−エポキシプロパン、エポ
キシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Aジグリシジ
ルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジ
シクロペンタジエンジエポキサイド、3,4−エポキシ
シクロヘキシル−6−メチルエポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレートなどがあげられる。 【0030】上記β−ジケトン化合物としては、デヒド
ロ酢酸、ジベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイル
メタン、ステアロイルベンゾイルメタンなどあげられ、
これらの金属塩も同様に有用である。 【0031】上記多価アルコールとしては、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、
マンニトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールまたはジペンタエ
リスリトールのステアリン酸部分エステル、ビス(ジペ
ンタエリスリトール)アジペート、グリセリン、ジグリ
セリン、トリス(2ーヒドロキシエチル)イソシアヌレ
ートなどがあげられる。 【0032】上記ハロゲン酸素酸塩としては、Li, K, N
a, Mg, Sr, Ca,Ba, Zn, Cd, Sn, Pb等の金属、アンモニ
ア、有機アミン化合物あるいは有機第4級アンモニウム
化合物等のハロゲン酸素酸塩で、ハロゲン酸素酸塩とし
ては、過塩素酸塩、過沃素酸塩、過臭素酸塩、塩素酸
塩、臭素酸塩、沃素酸塩、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩、
亜臭素酸塩が上げられ、これらは無水物であっても含水
塩であってもよく、また、アルコール等の溶媒に溶解し
たものあるいはアルコールに溶解後脱水したものであっ
てもよい。 【0033】また、これらのハロゲン酸素酸塩は、例え
ば、特開昭59−140261号公報、特開昭59−7
8874号公報及び特開昭59−113636号公報等
に記載されたようなハイドロタルサイト類や珪酸塩鉱物
を過塩素酸で処理することによって得られるものであっ
てもよい。 【0034】上記フェノール系酸化防止剤としては、例
えば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,6
−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステ
アリル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)−プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、チオ
ジエチレングリコールビス〔(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−
ヘキサメチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサ
メチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオン酸アミド〕、4,4’−チオビ
ス(6−第三ブチル−m−クレゾール) 、2,2’−メ
チレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノー
ル)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−第三
ブチルフェノール)、ビス〔3,3−ビス(4−ヒドロ
キシ−3−第三ブチルフェニル)ブチリックアシッド〕
グリコールエステル、4,4’−ブチリデンビス(6−
第三ブチル−m−クレゾール)、2,2’−エチリデン
ビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、2,2’−
エチリデンビス(4−第二ブチル−6−第三ブチルフェ
ノール) 、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒド
ロキシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン、ビス〔2−
第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−
第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル〕テレフタ
レート、1,3,5−トリス(2,6−ジメチル−3−
ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジル)イソシアヌレー
ト、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドルキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−
トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,3,5−
トリス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、
テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、2
−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクリロイルオ
キシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル) フェノー
ル、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−{(3−第
三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロ
ピオニルオキシ}エチル〕−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ〔5. 5〕ウンデカン、トリエチレングリ
コールビス〔(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)プロピオネート〕等があげられる。 【0035】上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、
チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステ
アリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペン
タエリスリトールテトラ(β−ドデシルメルカプトプロ
ピオネート)等のポリオールのβ−アルキルメルカプト
プロピオン酸エステル類があげられる。 【0036】上記ホスファイト系酸化防止剤としては、
例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス
(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリ
ス〔2−第三ブチル−4−(3−第三ブチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニルチオ)−5−メチルフェニ
ル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル
ジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホ
スファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノ
(ジノニルフェニル)ビス(ノニルフェニル)ホスファ
イト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジ (ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ
第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリ
デンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシ
ル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テ
トラ(C12-15 混合アルキル)−4,4’−n−ブチリ
デンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール) ジ
ホスファイト、ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−ト
リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフ
ェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4
−ジ第三ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイ
ト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフ
ェニル)( オクチル) ホスファイト等があげられる。 【0037】上記紫外線吸収剤としては、例えば、2,
4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4
−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オク
トキシベンゾフェノン、5,5’−メチレンビス(2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等の2−ヒ
ドロキシベンゾフェノン類;2−(2’−ヒドロキシ−
5’−メチルフェニル) ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ第三ブチルフェニ
ル) ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ第三ブチルフェニル)−5−クロロベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−第三
ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−第三オク
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒド
ロキシ−3’.5’−ジクミルフェニル) ベンゾトリア
ゾール、2,2’−メチレンビス(4−第三オクチル−
6−ベンゾトリアゾリル)フェノール等の2−(2’−
ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニル
サリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,
4−ジ第三ブチルフェニル−3’,5’−ジ第三ブチル
−4’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,
5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等のベ
ンゾエート類;2−エチル−2’−エトキシオキザニリ
ド、2−エトキシ−4’−ドデシルオキザニリド等の置
換オキザニリド類;エチル−α−シアノ−β,β−ジフ
ェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル
−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート等のシア
ノアクリレート類があげられる。 【0038】上記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、N−(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ドデシル
コハク酸イミド、1−〔(3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル〕−
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,
6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)−2−ブチル−2−(3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)マロネート、N,N’−ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘ
キサメチレンジアミン、テトラ(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラ(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4
−ピペリジル)ブタンテトラカルボキシレート、ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)・
ジ(トリデシル)ブタンテトラカルボキシレート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)・ジ(トリデシル)ブタンテトラカルボキシレー
ト、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−{トリス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキ
シカルボニルオキシ)ブチルカルボニルオキシ}エチ
ル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.
5〕ウンデカン、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2
−{トリス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−
ピペリジルオキシカルボニルオキシ)ブチルカルボニル
オキシ}エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ〔5.5〕ウンデカン、1,5,8,12−テトラ
キス〔4,6−ビス{N−(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)ブチルアミノ}−1,3,5−
トリアジン−2−イル〕−1,5,8,12−テトラア
ザドデカン、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール/コハク酸
ジメチル縮合物、2−第三オクチルアミノ−4,6−ジ
クロロ−s−トリアジン/N,N’−ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレ
ンジアミン縮合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミ
ン/ジブロモエタン縮合物などがあげられる。 【0039】上記可塑剤としては、フタル酸エステル系
可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等のエステル系可
塑剤、ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、
塩素系可塑剤などがあげられる。 【0040】上記造核剤としては、アルミニウム−p−
第三ブチルベンゾエート、ジベンジリデンソルビトー
ル、ビス(4−メチルベンジリデン)ソルビトール、ビ
ス(4−第三ブチルフェニル)ホスフェートナトリウム
塩、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフ
ェニル)ホスフェートナトリウム塩などがあげられる。 【0041】さらに、必要に応じて、耐衝撃性改善剤、
架橋剤、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレー
トアウト防止剤、表面処理剤、難燃剤、螢光剤、防黴
剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤な
どを配合することができる。 【0042】本発明の合成樹脂組成物の加工方法は、カ
レンダー加工、押出加工、インジェクション加工、粉体
成型加工、ペースト加工など種々の加工方法が用いられ
る。 【0043】本発明の合成樹脂組成物は、ダッシュボー
ド、クラッシュパッド、バンパーなどの車両用内外装
材、電線被覆材、玩具、壁紙、ホース、上下水道管、食
品包装容器、医療機器、農業用フィルム、塗料などの種
々の用途があげられる。 【0044】 【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
る。しかしながら、本発明はこれらの実施例によって制
限を受けるものではない。 【0045】実施例1 下記配合にて170℃でロール混練してシートを作成
し、190℃のギヤーオーブンで黒化時間を測定し、さ
らに、そのロール上げシートを180℃で5分間プレス
して作成したプレスシートの透明性を目視により評価
し、黄色度をハンター比色計にて測定した。さらに18
0℃で30分間プレスして作成したプレスシートの黄色
度も測定した。透明性の評価は10段階で、1がクリア
ーな状態を示し、数値の増大に伴い濁りが濃くなること
を示す。 【0046】その結果を下記〔表4〕に示した。 【0047】 〔配合〕 重量部 塩化ビニル樹脂(重合度1050) 100 ジ−2−エチルヘキシルフタレート 40 エポキシ化大豆油 2 ステアリン酸亜鉛 0.3 試験化合物(表4) 1.0 【0048】 【表4】【0049】実施例2 次の配合物を用い、ラボプラストミル(東洋精機製作所
製トルクレオメーター)により温度180℃、回転数5
0rpm、投入量60g/60ccの条件で、各組成物
の分解時間を測定した。 【0050】また、180℃で1mmのロール上げシー
トを作成し、180℃、5分のプレスシートと、180
℃、30分のプレスシートを作成し、ハンター比色計で
黄色度を測定し、その色差を求めた。 【0051】その結果を下記〔表5〕に示す。 【0052】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂(重合度1050) 100 二酸化チタン 0.3 ポリエチレンワックス 0.3 ステアリン酸モノグリセライド 0.2 カルシウムステアレート 0.6 亜鉛ステアレート 0.8 ジステアリルリン酸亜鉛 0.3 水酸化カルシウム 0.7 試験化合物(表5) 0.7 【0053】 【表5】【0054】実施例3 下記配合にて170℃でロール混練した後、180℃で
5分間プレスして厚さ1mmのシートを作成し、シート
の黄色度を測定した。また同じ条件で30分間プレスし
たシートとの色差を求めた。またこのシートから試験片
を作成し、210℃のギヤーオーブン中で加熱し、黒化
するまでの時間を測定して熱安定性を評価した。またJ
IS.K 6723から、体積抵抗試験(VR)を行な
った。 【0055】その結果を下記〔表6〕に示した。 【0056】 〔配合〕 重量部 塩化ビニル樹脂(重合度1300) 100 ジイソノニルフタレート 50 炭酸カルシウム 15 ステアリン酸亜鉛 0.5 ジベンゾイルメタン 0.1 トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート 0.2 珪酸アルミニウム 0.5 試験化合物(表6) 1.0 【0057】 【表6】【0058】実施例4 下記の配合による塩化ビニル系樹脂組成物を、ギヤーオ
ーブンで110℃×1時間ドライアップした後、らいか
い器を用いて15分間攪拌してコンパウンドを作成し
た。クロム製鏡面板を300℃のギヤーオーブンに約1
5分間入れて取り出した後、鏡面板が240℃になった
時点で該コンパウンドを速やかに均一の厚さに広げ10
秒間放置する。金型をさかさにし、そのまま30秒間放
置した後、水槽に浸漬して冷却する。 【0059】ここで作成したシートを240℃のギヤー
オーブン中に入れ、分解時間を測定した。 【0060】また、同様にして作成したシートに発泡ウ
レタンを一定の厚さで注入し、ウレタン裏打ちシートを
作成した。このシートを120℃のオーブンに入れ、2
00時間および300時間経過後のシートの黄色度を測
定し、オリジナルとの色差(ΔE)を求めた。 【0061】その結果を下記〔表7〕に示す。 【0062】 〔配 合〕 重量部 懸濁重合PVC 90 ペーストPVC 10 ジ(C9 〜11混合アルキル)フタレート 65 エポキシ化大豆油 5 ステアリン酸亜鉛 0.3 過塩素酸バリウム 0.6 テトラ(C12 〜15混合アルキル)ビスフェノールA 1.0 ジホスファイト 試験化合物(表7) 1.0 【0063】 【表7】【0064】実施例5 下記配合物を、ヘンシェルミキサーにより1100rp
m×3分間プレブレンドした後、270℃×25rpm
の条件で押出加工を1回および5回行ない、ペレットを
作成し、次いで180℃×250kgで5分間縮成型
し、厚さ2mmの試験片を作成した。その試験片を用い
て120℃のギヤーオーブンにて経時での熱着色をハン
ター比色計で黄色度を測定することによって確認した。 【0065】その結果を下記〔表8〕に示した。 【0066】 〔配合〕 重量部 直鎖低密度ポリエチレン 100 ステアリル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロ 0.05 キシフェニルプロピオネート ペンタエリスリトールビス(3−メチル−2,6−ジ 0.05 第三ブチルフェノール)ジホスファイト エルカ酸アマイド 0.15 試験化合物(表8) 0.05 【0067】 【表8】【0068】実施例6 下記配合物を擂潰機で5分間混合した後、250℃で押
出加工を行なった。次いで250℃で射出成型し、厚さ
1mmの試験片を作成した。この試験片を用いて160
℃のギヤーオーブン中での熱安定性試験を行なった。ま
た黄色度をハンター比色計を用いて測定した。さらに2
50℃にて1回および5回押出加工したものについてメ
ルトインデックス(230℃、荷重2160g)を測定
した。 【0069】その結果を下記〔表9〕に示した。 【0070】 〔配合〕 重量部 未安定化ポリプロピレン 100 テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ第三ブチル−4− 0.1 ヒドキシフェニル)プロピオネート〕メタン トリスノニルフェニルホシュファイト 0.1 試験化合物(表9) 0.1 【0071】 【表9】【0072】上記実施例から明らかなように、ハイドロ
タルサイト化合物を添加してなる合成樹脂組成物におい
て、そのハイドロタルサイト化合物の金属比率(Mgお
よびZn/Al)が1.0未満の場合には、比表面積が
大きくなるに従いその性能は低下し、その傾向は金属比
の2.0を越える場合においても同様で、これまで考え
られていたように比表面積のみを小さくしてやればよい
という考えを支持するものであった。 【0073】これに対し、金属比が1.25〜1.5の
範囲にある場合においては、比表面積が35〜60m2
/gにおいて特異的に優れた効果を示し、この特定の金
属比および比表面積を有する本発明のハイドロタルサイ
ト化合物の効果は他の金属比及び比表面積を有するハイ
ドロタルサイト化合物と比較しても著しく優れた性能を
示すものである。 【0074】 【発明の効果】本発明の合成樹脂組成物は、合成樹脂
に、金属比が1.25〜1.5で、BET比表面積が3
5〜60m2 /gのハイドロタルサイト化合物を添加し
たもので、熱や光による劣化の防止されたものである。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 合成樹脂100重量部に、下記〔化1〕
の一般式(I)で表され、かつBET比表面積が35〜
60m2 /gであるハイドロタルサイト化合物0.01
〜20重量部を添加してなる合成樹脂組成物。 【化1】 Mgx1Znx2Al2(OH)2(x1+x2+2) CO3 ・mH2 O (I) (式中、x1およびx2は各々下記式で表される条件を満足
する数を示し、mは0または任意の正の数を表す。2.
5≦x1+x2≦3,2≦x1≦3,0≦x2≦1)
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- 1992-12-24 JP JP34467092A patent/JP3526062B2/ja not_active Expired - Lifetime
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