JPS61113630A - 塩素含有重合体用安定剤の製造方法 - Google Patents
塩素含有重合体用安定剤の製造方法Info
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- JPS61113630A JPS61113630A JP23515884A JP23515884A JPS61113630A JP S61113630 A JPS61113630 A JP S61113630A JP 23515884 A JP23515884 A JP 23515884A JP 23515884 A JP23515884 A JP 23515884A JP S61113630 A JPS61113630 A JP S61113630A
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- stabilizer
- ion
- acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、塩素含有重合体用安定剤の製造法に関するも
ので、より詳細には、アミン類による分解・着色傾向に
対して顕著な抑制作用を有する塩素含有重合体用安定剤
の製造法に関する。
ので、より詳細には、アミン類による分解・着色傾向に
対して顕著な抑制作用を有する塩素含有重合体用安定剤
の製造法に関する。
従来の技術及び発明の技術的課題
塩化ビニル重合体の如き塩素含有重合体は、加熱成形加
工或いはその後の熱履歴において、脱塩化水素等の熱分
解反応により着色し或いは機械的性質の低下を生じ易く
、これを防止するため安定剤の配合が一般に必要となる
。
工或いはその後の熱履歴において、脱塩化水素等の熱分
解反応により着色し或いは機械的性質の低下を生じ易く
、これを防止するため安定剤の配合が一般に必要となる
。
この安定剤としては、三塩基性硫酸鉛等の鉛系安定剤が
性能に特に優れたものであり、また鉛分を含有しない無
毒性安定剤としても、アルカリ土類、亜鉛又はアルミニ
ウムの水酸化物、複合水酸化物、塩基性塩或いはケイ酸
塩等の無機系安定剤や、多価アルコール系、フェノール
系、窒素化合物系、イオウ化合物系、有機リン酸化合物
系、有機錫系、金属石ケン系等の有機系安定剤が知られ
ている。
性能に特に優れたものであり、また鉛分を含有しない無
毒性安定剤としても、アルカリ土類、亜鉛又はアルミニ
ウムの水酸化物、複合水酸化物、塩基性塩或いはケイ酸
塩等の無機系安定剤や、多価アルコール系、フェノール
系、窒素化合物系、イオウ化合物系、有機リン酸化合物
系、有機錫系、金属石ケン系等の有機系安定剤が知られ
ている。
しかしながら、これら公知の安定剤を配合した塩素含有
重合体組成物を、発泡ボリウレタ／の上張りシート等と
して、いす、座席等の用途に使用すると、塩素含有重合
体組成物のシートが、望ましくない色相に変色するとい
う現象を生ずることがわかった。この原因は、発泡ポリ
ウレタンには、鎖伸長剤として使用した未反応のアミン
類が含有されており、このアミン類が経時と共に揮散す
るか、或いは発泡ポリウレタンの経時的分解に伴なって
ア暑ン類が発生し、このアミン類が塩素含有重合体の脱
塩素反応を促すためと思われる。
重合体組成物を、発泡ボリウレタ／の上張りシート等と
して、いす、座席等の用途に使用すると、塩素含有重合
体組成物のシートが、望ましくない色相に変色するとい
う現象を生ずることがわかった。この原因は、発泡ポリ
ウレタンには、鎖伸長剤として使用した未反応のアミン
類が含有されており、このアミン類が経時と共に揮散す
るか、或いは発泡ポリウレタンの経時的分解に伴なって
ア暑ン類が発生し、このアミン類が塩素含有重合体の脱
塩素反応を促すためと思われる。
このアミン類による塩素含有重合体の分解・着色傾向に
対しても優れた抑制作用を有する安定剤は未だ見出され
るに至っていない。
対しても優れた抑制作用を有する安定剤は未だ見出され
るに至っていない。
発明の骨子
本発明者等は、ハイドロタルサイト類の炭酸根を一定範
囲の量の過ハロゲン酸素酸根で置換したイオン交換体は
アミン類による分解・着色傾向に対して顕著な抑制効果
（以下単に耐アミン性と呼ぶ）を示すと共Ｋ、塩素含有
重合体の熱安定化作用や初期着色防止にも優れているこ
とを見出した。
囲の量の過ハロゲン酸素酸根で置換したイオン交換体は
アミン類による分解・着色傾向に対して顕著な抑制効果
（以下単に耐アミン性と呼ぶ）を示すと共Ｋ、塩素含有
重合体の熱安定化作用や初期着色防止にも優れているこ
とを見出した。
本発明者等はこのイオン交換体を多価アルコールや、金
属脂肪酸塩を複合物の形で複素含有重合体に用いると上
述した特性が極めて顕著に向上することを見出した。
属脂肪酸塩を複合物の形で複素含有重合体に用いると上
述した特性が極めて顕著に向上することを見出した。
発明の目的
即ち、本発明の目的は、アミン類による分解・着色傾向
に対して顕著な抑制作用を有する塩素含有重合体用安定
剤の製造法を提供するにある。
に対して顕著な抑制作用を有する塩素含有重合体用安定
剤の製造法を提供するにある。
本発明の他の目的は、上記特性を有すると共に熱安定化
作用、初期着色防止性能及び発泡抑制作用にも優れた塩
素含有重合体用安定剤を提供するにある。
作用、初期着色防止性能及び発泡抑制作用にも優れた塩
素含有重合体用安定剤を提供するにある。
発明の構成
本発明によれば、ハイドロタルサイト類と過ノ・ロゲン
酸素酸とを水分の存在下に接触させ、炭酸イオン等の２
価アニオンの２０乃至８０％を酸ノ・ロゲン酸素酸イオ
ンで交換させることを特徴とする塩素含有重合体用安定
剤の製造法が提供される。
酸素酸とを水分の存在下に接触させ、炭酸イオン等の２
価アニオンの２０乃至８０％を酸ノ・ロゲン酸素酸イオ
ンで交換させることを特徴とする塩素含有重合体用安定
剤の製造法が提供される。
本発明によれば更にこのイオン交換体を多価アルコール
や、金属脂肪酸塩などを併用して塩素含有重合体に用い
ると上述した特性が極めて顕著に向上することを見出し
た。
や、金属脂肪酸塩などを併用して塩素含有重合体に用い
ると上述した特性が極めて顕著に向上することを見出し
た。
発明の好適態様
本発明を以下に詳細に説明する。
原料
本発明において原料として使用するハイドロタルサイト
類は、一般式 ％式％（１） 式中、Ａｆ２″１１家Ｋｇ等の２価金属イオン、ｍ５＋
はＡｔ等の６価金属イオン、Ａ２−はＣ０３＝等の２価
アニオン、ｘ、ｙ及び２は ８≧ｘ／ｙ≧−および、７Ｔ＞を を満足する正数であり、 α＆ま ０．２５≦−五一≦１．０ ｚ＋ｙ を満足する数である を有する複合金属水酸化物である。
類は、一般式 ％式％（１） 式中、Ａｆ２″１１家Ｋｇ等の２価金属イオン、ｍ５＋
はＡｔ等の６価金属イオン、Ａ２−はＣ０３＝等の２価
アニオン、ｘ、ｙ及び２は ８≧ｘ／ｙ≧−および、７Ｔ＞を を満足する正数であり、 α＆ま ０．２５≦−五一≦１．０ ｚ＋ｙ を満足する数である を有する複合金属水酸化物である。
これらの複合金属水酸化物の内、式
１式％（２）
で表わされる化合物は、ハイドロタルサイトとして知ら
れる天然鉱物であり、この鉱物及び同族類は、協和化学
工業株式会社の出願に係る特公昭４７−３２１９８号、
４８−２９４７７号及び４８−２９４７８号公報記載の
方法等により合成されるものである。
れる天然鉱物であり、この鉱物及び同族類は、協和化学
工業株式会社の出願に係る特公昭４７−３２１９８号、
４８−２９４７７号及び４８−２９４７８号公報記載の
方法等により合成されるものである。
これらのハイドロタルサイト類、特に式１式％（３）
で示される化合物が塩素イオンの捕捉性能に優れている
ことも既に知られており、このものを塩素含有重合体に
対する安定剤として用いることも知られている。
ことも既に知られており、このものを塩素含有重合体に
対する安定剤として用いることも知られている。
しかしながら、ハイドロタルサイト類を実際に塩素含有
重合体に配合した結果では、得られる熱安定化効果はさ
ほど大きくはなく、また塩素含有重合体を配合初期にお
いて既に着色するという欠点を有している。
重合体に配合した結果では、得られる熱安定化効果はさ
ほど大きくはなく、また塩素含有重合体を配合初期にお
いて既に着色するという欠点を有している。
本発明においては、これらのハイドロタルサイト類が容
易にイオン交換されるという特性、即ち炭酸イオンが他
のアニオンでイオン交換されるという性質を利用して、
一定範囲内の量のハロゲン酸素酸イオンを導入するもの
である。
易にイオン交換されるという特性、即ち炭酸イオンが他
のアニオンでイオン交換されるという性質を利用して、
一定範囲内の量のハロゲン酸素酸イオンを導入するもの
である。
原料として用いるハイドロタルサイト類としては、一般
式（１）の内でも、Ｍ２＋がｈｆｑ、ＭＳ＋がＡｌ、Ａ
２−がＣ０３であるものが好適であり、一般式（３）の
ものが最も好適である。このものは協和化学工業株式会
社からＤＨＴ −４Ａの商品名で容易に入手し得る。
式（１）の内でも、Ｍ２＋がｈｆｑ、ＭＳ＋がＡｌ、Ａ
２−がＣ０３であるものが好適であり、一般式（３）の
ものが最も好適である。このものは協和化学工業株式会
社からＤＨＴ −４Ａの商品名で容易に入手し得る。
本発明において、用いる他方の原料は、過ハロゲン酸素
酸である。過ハロゲン酸素酸としては、過塩素酸、過ヨ
ウ素酸、等を挙げることができるが、生成物自体の安定
性や、耐アミン性の点では、過塩素酸が最も好ましい。
酸である。過ハロゲン酸素酸としては、過塩素酸、過ヨ
ウ素酸、等を挙げることができるが、生成物自体の安定
性や、耐アミン性の点では、過塩素酸が最も好ましい。
これらの過ハロゲン酸素酸は遊離の酸の形で反応に用い
ることが望ましいが、水溶性塩、例えばアルカリ金属塩
やアルカリ土類金属塩の形でも反応に用いることができ
る。
ることが望ましいが、水溶性塩、例えばアルカリ金属塩
やアルカリ土類金属塩の形でも反応に用いることができ
る。
反応
本発明においては、ハイドロタルサイト類と過ハロゲン
酸素酸又は水溶性過ハロゲン酸素酸塩とを水分の存在下
に接触させて、イオン交換を行わせるが、この際炭酸イ
オン等の２価アニオンの２０乃至８０％、特に３０乃至
７０％を過ハロゲン酸素酸イオンで交換させることが、
本発明の目的に対し【極めて重要である。即ち、本発明
によれば、ハイドロタルサイト類に過ハロゲン酸素酸イ
オンを導入することにより、ハイドロタルサイト類には
全く認められなかった耐アミン性を付与することができ
ると共に、熱安定性を向上させ且つ初期着色傾向を防止
することができる。
酸素酸又は水溶性過ハロゲン酸素酸塩とを水分の存在下
に接触させて、イオン交換を行わせるが、この際炭酸イ
オン等の２価アニオンの２０乃至８０％、特に３０乃至
７０％を過ハロゲン酸素酸イオンで交換させることが、
本発明の目的に対し【極めて重要である。即ち、本発明
によれば、ハイドロタルサイト類に過ハロゲン酸素酸イ
オンを導入することにより、ハイドロタルサイト類には
全く認められなかった耐アミン性を付与することができ
ると共に、熱安定性を向上させ且つ初期着色傾向を防止
することができる。
導入する過ハロゲン酸素酸イオンの量が上記範囲よりも
少ない場合には、後述する例に示す通り、耐アミン性が
溝足すべきレベル迄改良されず、熱安定性作用も不滴足
で、初期着色傾向も認められろ。一方、過ハロゲン酸素
酸イオンの置換量が上記範囲を越えると、置換ハイドロ
タルサイト類そのものが塩素含有重合体を劣化（分解・
着色ンさせる傾向が顕著となる。これは過）・ロゲン酸
素酸イオンで高度に置換したノ１イドロタルサイト類が
酸性側のｐＨを示す事実及び酸性物質の多くのものが塩
素含有重合体の分解・着色を促進する事実からも容易に
首肯されるところであろう。
少ない場合には、後述する例に示す通り、耐アミン性が
溝足すべきレベル迄改良されず、熱安定性作用も不滴足
で、初期着色傾向も認められろ。一方、過ハロゲン酸素
酸イオンの置換量が上記範囲を越えると、置換ハイドロ
タルサイト類そのものが塩素含有重合体を劣化（分解・
着色ンさせる傾向が顕著となる。これは過）・ロゲン酸
素酸イオンで高度に置換したノ１イドロタルサイト類が
酸性側のｐＨを示す事実及び酸性物質の多くのものが塩
素含有重合体の分解・着色を促進する事実からも容易に
首肯されるところであろう。
イオン交換処理操作は、上述した制限を除けば、それ自
体公知の手段で行い得る。例えば所定量、即ち前述した
交換率に対応する量の過ハロゲン酸素酸の水溶液とハイ
ドロタルサイトとを、スラリー状で混合してイオン交換
の終点は、スラリーのｐＨが高（なることにより容易に
確認できる。反応温度は室温で十分であるが、反応を促
進するために加温しても何等差支えない。反応時間は、
一般的に言って、６０乃至５００分間で十分である。
体公知の手段で行い得る。例えば所定量、即ち前述した
交換率に対応する量の過ハロゲン酸素酸の水溶液とハイ
ドロタルサイトとを、スラリー状で混合してイオン交換
の終点は、スラリーのｐＨが高（なることにより容易に
確認できる。反応温度は室温で十分であるが、反応を促
進するために加温しても何等差支えない。反応時間は、
一般的に言って、６０乃至５００分間で十分である。
本発明のもう一つの好適態様においては、上述したイオ
ン交換体を塩素含有重合体に用いる場合、多価アルコー
ルおよび金属脂肪酸塩などを併配合することである。
ン交換体を塩素含有重合体に用いる場合、多価アルコー
ルおよび金属脂肪酸塩などを併配合することである。
多価アルコールとしては、これに制限されるものではな
いが、好適なものとして、 モノ及びジペンタエリスリトール その他のポリベンタエリス！Ｊ） −／Ｉ／マンニトー
ル ソルビトール グルコース フラクトース トリメチロールプロパン ポリエチレングリコール 例えば分子量２００〜９，５００のものポリプロピレン
グリコール 例えば分子量１，０００以上のもの ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ブロック
重合体 例えば分子量１，９００〜９，０００のものグリセリン
、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコ
ールとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの付
加物等の固体多価アルコールを挙げることができる。
いが、好適なものとして、 モノ及びジペンタエリスリトール その他のポリベンタエリス！Ｊ） −／Ｉ／マンニトー
ル ソルビトール グルコース フラクトース トリメチロールプロパン ポリエチレングリコール 例えば分子量２００〜９，５００のものポリプロピレン
グリコール 例えば分子量１，０００以上のもの ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ブロック
重合体 例えば分子量１，９００〜９，０００のものグリセリン
、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコ
ールとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの付
加物等の固体多価アルコールを挙げることができる。
これらの多価アルコールは、ハイドロタルサイト類１０
０重量部当り１０乃至１００重量部、特に６５乃至８５
重量部の量で存在させることが望ましい。
０重量部当り１０乃至１００重量部、特に６５乃至８５
重量部の量で存在させることが望ましい。
生成物及び作用効果
本発明方法による生成物は、２価アニオンがハロゲン酸
素酸イオンで置換されていることにより、原料ハイドロ
タルサイト類には認められない幾つかの特徴を有する。
素酸イオンで置換されていることにより、原料ハイドロ
タルサイト類には認められない幾つかの特徴を有する。
添付図面第１図は、未置換又は置換処理後のハイドロタ
ルサイトのＸ−線回折像であり、曲線Ａは一般式（３）
の原料ハイドロタルサイト類のＸ−線回折像、曲線Ｂは
ハイドロタルサイト類のアニオンを過塩素酸で完全にイ
オン交換したもののＸ−線回折像、曲線Ｃはハイドロタ
ルサイト類の２価アニオンの６２．５％を過塩素酸でイ
オン交換したもののＸ−線回折像である。
ルサイトのＸ−線回折像であり、曲線Ａは一般式（３）
の原料ハイドロタルサイト類のＸ−線回折像、曲線Ｂは
ハイドロタルサイト類のアニオンを過塩素酸で完全にイ
オン交換したもののＸ−線回折像、曲線Ｃはハイドロタ
ルサイト類の２価アニオンの６２．５％を過塩素酸でイ
オン交換したもののＸ−線回折像である。
また、第２−Ａ図は前記原料ハイドロタルサイト類の赤
外線吸収スペクトル、第２−Ｂ図はハイドロタルサイト
類のアニオンを過塩素酸で完全にイオン交換したものの
赤外線吸収スペクトルであり、第２−ｃ図はアニオンの
６２．５’ｌｔを過塩素酸でイオン交換したものの赤外
線吸収スペクトルである。
外線吸収スペクトル、第２−Ｂ図はハイドロタルサイト
類のアニオンを過塩素酸で完全にイオン交換したものの
赤外線吸収スペクトルであり、第２−ｃ図はアニオンの
６２．５’ｌｔを過塩素酸でイオン交換したものの赤外
線吸収スペクトルである。
これらの結果によると、炭酸イオンを塩素酸イオンで完
全に交換したものでは、原料ハイドロタルサイトに特有
の２０＝１１．５７°及び２３．２８゜の回折ピークが
消失し、その代りに面間隔の大きい２θ＝９６８°及び
１９１６°に新しい回折ピークが生じるのに対して、本
発明による交換体では両者のピークが存在することが明
らかである。また、赤外吸収スペクトルでも、完全イオ
ン交換体では、炭酸根に特有の波数１６７０〜８０ｃＩ
ｒＬ の吸収ピークが実質上消失し、代りに過塩素酸
根に特有の波数１０９０〜１１５０ｃＩＩｌ の吸収ピ
ーク゛が表われているのに対して、本発明による交換体
は両者の吸収ピークを兼ね備えていることがわかる。
全に交換したものでは、原料ハイドロタルサイトに特有
の２０＝１１．５７°及び２３．２８゜の回折ピークが
消失し、その代りに面間隔の大きい２θ＝９６８°及び
１９１６°に新しい回折ピークが生じるのに対して、本
発明による交換体では両者のピークが存在することが明
らかである。また、赤外吸収スペクトルでも、完全イオ
ン交換体では、炭酸根に特有の波数１６７０〜８０ｃＩ
ｒＬ の吸収ピークが実質上消失し、代りに過塩素酸
根に特有の波数１０９０〜１１５０ｃＩＩｌ の吸収ピ
ーク゛が表われているのに対して、本発明による交換体
は両者の吸収ピークを兼ね備えていることがわかる。
本発明によるハロゲン酸素酸交換ハイドロタルサイト類
は、塩素含有重合体に配合したとき、優れた熱安定化作
用と初期着色防止能とを示すばかりではな（、この配合
物がアミン類に触れた場合にも、分解・着色する傾向が
著しく抑制されるという新規な作用効果を示す。
は、塩素含有重合体に配合したとき、優れた熱安定化作
用と初期着色防止能とを示すばかりではな（、この配合
物がアミン類に触れた場合にも、分解・着色する傾向が
著しく抑制されるという新規な作用効果を示す。
しかも、この生成物は、熱、光、湿分等の存在下でも極
めて安定であり、粉体としての取扱いも容易であるとい
う顕著な付加的利点を有する。
めて安定であり、粉体としての取扱いも容易であるとい
う顕著な付加的利点を有する。
従来、ハロゲン酸素酸塩を塩素含有重合体に対する安定
剤成分として用いることは既に知られているが、このよ
うな塩類は例外なしに潮解性が強（、粉体として安定な
取扱いが困難であり、また ・配合組成物も湿度の影響
を受げ易いという欠点があるが、本発明によれば、この
ような欠点も極めて有効に解消される。しかも、本発明
による生成物は、耐アミン性及び熱安定化作用が公知の
過ハロゲン酸素酸塩、例えば過塩素酸バリウムに比して
優れているという利点がある。
剤成分として用いることは既に知られているが、このよ
うな塩類は例外なしに潮解性が強（、粉体として安定な
取扱いが困難であり、また ・配合組成物も湿度の影響
を受げ易いという欠点があるが、本発明によれば、この
ような欠点も極めて有効に解消される。しかも、本発明
による生成物は、耐アミン性及び熱安定化作用が公知の
過ハロゲン酸素酸塩、例えば過塩素酸バリウムに比して
優れているという利点がある。
用途
本発明による生成物は、塩素含有重合体に、該重合体１
００重量部当り０．１乃至１０重量部、特に０．５乃至
１．０重量部の量で配合して用いるのがよい。
００重量部当り０．１乃至１０重量部、特に０．５乃至
１．０重量部の量で配合して用いるのがよい。
塩素含有重合体としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビ
ニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸
三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、塩化とニル−ブタジェン共重合体、塩化ビ
ニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニ
ル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重
合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化
ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−
アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル
等の重合体、及びこれらの塩素含有重合体とポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ。
リ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビ
ニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸
三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、塩化とニル−ブタジェン共重合体、塩化ビ
ニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニ
ル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重
合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化
ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−
アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル
等の重合体、及びこれらの塩素含有重合体とポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ。
−６−メチルブテンなとのα−オレフィン重合体又はエ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共
重合体などのポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポ
リスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例
えば無水マレイン酸、ブタジェン、アクリロニトリルな
ど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジェン−ス
チレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジェンス
チレン共重合体とのブレンド品、などをあげることがで
きる。
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共
重合体などのポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポ
リスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例
えば無水マレイン酸、ブタジェン、アクリロニトリルな
ど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジェン−ス
チレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジェンス
チレン共重合体とのブレンド品、などをあげることがで
きる。
勿論、本発明による塩素含有重合体用安定剤は、それ自
体公知の各種添加剤、例えば非金属系安定剤、有機錫系
安定剤、塩基性無機酸塩等の他の安定剤乃至は安定助剤
、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、造核剤、充填剤、エ
ポキシ安定剤、有機キレーク、顔料、帯電防止剤、防曇
剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤
、螢光剤、防カビ剤、殺菌剤、光劣化剤、加工助剤、離
型剤等と共に配合することができる。
体公知の各種添加剤、例えば非金属系安定剤、有機錫系
安定剤、塩基性無機酸塩等の他の安定剤乃至は安定助剤
、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、造核剤、充填剤、エ
ポキシ安定剤、有機キレーク、顔料、帯電防止剤、防曇
剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤
、螢光剤、防カビ剤、殺菌剤、光劣化剤、加工助剤、離
型剤等と共に配合することができる。
実施例１゜
合成
市販品合成ハイドロタルサイ）ＤＨＴ−４Ａ（協和化学
制）０．５９１モルを水６を中に強制高速攪拌下分散せ
しめスラリー液をつくった。
制）０．５９１モルを水６を中に強制高速攪拌下分散せ
しめスラリー液をつくった。
これに７０チ水溶液の過塩素酸０．５１８モルを高速攪
拌下にて徐々く添加しく添加時間５分間）室温にて６０
分間高速攪拌を行い、更に９０分間炭酸ガスの発生が止
むまでゆっくり攪きまぜを行いＰＨ５゜６のハイドロタ
ルサイト過塩素酸イオン交換体スラリーをつくった。次
に、このイオン交換体の安定化を計るために、０．０１
モルの水酸化カルシウム粉末を添加し、スラリーのｐＨ
を９５に上げた。その後、イオン交換体スラリーを蒸発
乾固するか、又は減圧濾過し、そのケーキを１１０℃、
６時間乾燥し粉砕してハイドロタルサイト−過塩素酸イ
オン交換体（イオン交換比率４０．５％、試料５−１）
をつくった。
拌下にて徐々く添加しく添加時間５分間）室温にて６０
分間高速攪拌を行い、更に９０分間炭酸ガスの発生が止
むまでゆっくり攪きまぜを行いＰＨ５゜６のハイドロタ
ルサイト過塩素酸イオン交換体スラリーをつくった。次
に、このイオン交換体の安定化を計るために、０．０１
モルの水酸化カルシウム粉末を添加し、スラリーのｐＨ
を９５に上げた。その後、イオン交換体スラリーを蒸発
乾固するか、又は減圧濾過し、そのケーキを１１０℃、
６時間乾燥し粉砕してハイドロタルサイト−過塩素酸イ
オン交換体（イオン交換比率４０．５％、試料５−１）
をつくった。
尚、イオン交換比率は、アルカリメーターにより、イオ
ン交換体の残留炭酸ガス発生量を測定し、下式より算出
した。
ン交換体の残留炭酸ガス発生量を測定し、下式より算出
した。
イオン交換比率＝（ｇ−リ／αｘ１００ （チ〕α：イ
オン交換前のハイドロタルサイト中の炭酸根のモル数 ｂ；イオン交換体の残留炭酸根のモル数このイオン交換
体（試料５−１）を塩素含有樹脂組成物（配合し、初期
発色性、耐熱性、耐アミン性、発泡性などの試験に供し
た。その基本配合及び試験方法は下記の通りである。
オン交換前のハイドロタルサイト中の炭酸根のモル数 ｂ；イオン交換体の残留炭酸根のモル数このイオン交換
体（試料５−１）を塩素含有樹脂組成物（配合し、初期
発色性、耐熱性、耐アミン性、発泡性などの試験に供し
た。その基本配合及び試験方法は下記の通りである。
ＰＶＣ樹Ｊｌｉ（ｋ’＝りａｙ ４０００Ｍ）
１００ＰＩＲＤＯｐ ５
Ｑステアリン酸バリウム ０．５１ステ
アリン酸亜鉛 ０．５
’１ジペンタエリスリトール ０．２試
料（イオン交換体）０．５ 上記配合混合物を４インチ２本ロールで１５０℃で７分
間混線後１龍厚の塩ビ軟質シートを取り出し、１５０
ｋｇ／ｃＭＬ”、１７０’Ｃ１５分間の条件にてプレス
底部後、１９０℃ギヤオープン中にて、成型シートを加
熱し、初期着色性、経時耐熱性を検討した。
１００ＰＩＲＤＯｐ ５
Ｑステアリン酸バリウム ０．５１ステ
アリン酸亜鉛 ０．５
’１ジペンタエリスリトール ０．２試
料（イオン交換体）０．５ 上記配合混合物を４インチ２本ロールで１５０℃で７分
間混線後１龍厚の塩ビ軟質シートを取り出し、１５０
ｋｇ／ｃＭＬ”、１７０’Ｃ１５分間の条件にてプレス
底部後、１９０℃ギヤオープン中にて、成型シートを加
熱し、初期着色性、経時耐熱性を検討した。
又、仝上底型シートをペンタメチルジエチレントリアミ
ンの５％溶液に１０分間浸漬後取り出し、１２０℃のギ
ヤオーブン中にて、低温熱老化試験に供し、耐アミン性
を測定した。
ンの５％溶液に１０分間浸漬後取り出し、１２０℃のギ
ヤオーブン中にて、低温熱老化試験に供し、耐アミン性
を測定した。
又、同様にプレス成型した塩ビジーＩｆ、 １５０に
９／ｃｒｙ？、２００℃、１０分間プレスを行い、シー
トの発泡状態を肉眼判定した。
９／ｃｒｙ？、２００℃、１０分間プレスを行い、シー
トの発泡状態を肉眼判定した。
発泡評価； Ｏ発泡しない。
Δ 稀に発泡している。
× 発泡が著しい。
以上の結果を表−１に載せる。
比較例
比較試料として、合成ハイドロタルサイト（協和化学制
ＤＨＴ−４Ａ）単独使用（試料Ｈ−１）Ｌ、比較試験く
供した。その配合は下記の通りである。
ＤＨＴ−４Ａ）単独使用（試料Ｈ−１）Ｌ、比較試験く
供した。その配合は下記の通りである。
ｐＶＣ樹脂（ｋ’ニクｏｙ ４０００＃） １００
７’ｆＲＤＯＰ
５０ステアリン酸バリウム ０．５ステ
アリン酸亜鉛 ０．５ジペンタエリス
リトール ０．２合成ハイドロタルサイト
０．５次いで実施例１と同様の操作に従い、
合成ハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ａ Ｏ，５９１モル
を水３を中に強制高速攪拌下分散せしめ、スラリー液を
つ（つた。これに７０チ水溶液の過塩素酸０．１５８モ
ルを高速攪拌下にて徐々に添加しく添加時間５分間）室
温にて５分間攪拌を行い（ＰＰ＜１）、減圧−過し、そ
のケーキを１１０℃、６時間乾燥し粉砕してハイドロタ
ルサイト−過塩素酸混合体（イオン交換比率１０．７％
、試料Ｈ−２）をつ（つた。これを実施例１と同様、塩
素含有樹脂組成物に配合し諸性能試験に供した。その結
果を表−１に併せ載せる。
７’ｆＲＤＯＰ
５０ステアリン酸バリウム ０．５ステ
アリン酸亜鉛 ０．５ジペンタエリス
リトール ０．２合成ハイドロタルサイト
０．５次いで実施例１と同様の操作に従い、
合成ハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ａ Ｏ，５９１モル
を水３を中に強制高速攪拌下分散せしめ、スラリー液を
つ（つた。これに７０チ水溶液の過塩素酸０．１５８モ
ルを高速攪拌下にて徐々に添加しく添加時間５分間）室
温にて５分間攪拌を行い（ＰＰ＜１）、減圧−過し、そ
のケーキを１１０℃、６時間乾燥し粉砕してハイドロタ
ルサイト−過塩素酸混合体（イオン交換比率１０．７％
、試料Ｈ−２）をつ（つた。これを実施例１と同様、塩
素含有樹脂組成物に配合し諸性能試験に供した。その結
果を表−１に併せ載せる。
実施例２゜
市販品合成ハイドロタルサイ） ＤＨＴ−４Ａ Ｏ，５
５’１モルを水６を中に強制高速攪拌下分散せしめ、こ
れ１ｃ３５％水溶液過塩素酸０．５１８モルを高速攪拌
下にて徐々に添加し、室温にて６０分間高速攪拌を行っ
た後、更に１８０分ゆつ（り投き混ぜを行ってＰＨ６，
４のハイドロタルサイト−過塩素酸イオン交換体スラリ
ーをつくった。次に０．０２モルの酸化マグネシウム粉
末をスラリーに添加し攪き混ぜを続け、スラリーのｐＨ
を９６に上げた。
５’１モルを水６を中に強制高速攪拌下分散せしめ、こ
れ１ｃ３５％水溶液過塩素酸０．５１８モルを高速攪拌
下にて徐々に添加し、室温にて６０分間高速攪拌を行っ
た後、更に１８０分ゆつ（り投き混ぜを行ってＰＨ６，
４のハイドロタルサイト−過塩素酸イオン交換体スラリ
ーをつくった。次に０．０２モルの酸化マグネシウム粉
末をスラリーに添加し攪き混ぜを続け、スラリーのｐＨ
を９６に上げた。
その後イオン交換体を減圧濾過し、そのケーキを１１０
℃６時間乾燥し粉砕してハイドロタルサイト−過塩酸イ
オン交換体（イオン交換比率４２，６チ、試料ｓ−２ン
をつくった。
℃６時間乾燥し粉砕してハイドロタルサイト−過塩酸イ
オン交換体（イオン交換比率４２，６チ、試料ｓ−２ン
をつくった。
以下実施例１と同様に塩素含有樹脂組成物に配合し、諸
性能を試験した。その結果を表−１に併記する。
性能を試験した。その結果を表−１に併記する。
表−１の結果ハイドロタルサイト単独、又はハイドロタ
ルサイト−過塩素酸の混合物に較べ、ハイドロタルサイ
ト−過塩素酸イオン交換体が初期着色性、耐熱性、耐ア
ミン性、発泡性などの諸性能に優れていることが判る。
ルサイト−過塩素酸の混合物に較べ、ハイドロタルサイ
ト−過塩素酸イオン交換体が初期着色性、耐熱性、耐ア
ミン性、発泡性などの諸性能に優れていることが判る。
第１即は未置換及び過塩素酸置換処理後のノ１イドロタ
ルサイトのＸ−線回折像を示す図であって、曲線Ａは原
料ハイドロタルサイト、曲線Ｂは完全置換体、曲線Ｃは
部分置換体を示し、 第２−Ａ図は原料ハイドロタルサイトの赤外線吸収スペ
クトルであり、 第２−Ｂ図は過塩素酸で完全にアニオン交換したものの
赤外線吸収スペクトルであり、第２−ｃ図は過塩素酸で
部分アニオン交換したものの赤外線吸収スペクトルであ
る。 特許出願人 水澤化学工業株式会社 手続７市正書（自発）工０発 昭和６０年 ２月２８日 （１） 特許庁長官 志 賀 学 殿
る１、事件の表示
（２）特許“５９−２３５１５８
号 と２、発明の名称 塩素含有重合体用安定剤の製造方法 と ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人
（３）住所 東京都中央区日本橋室町４丁目５番地名
称水渾化学工業株式会社 属 ４、代理人〒１０５ ５、補正命令の日付
るなし 明の詳細な説明の欄 明細書第７頁３行乃至６行の記載を削除す仝第１１頁９
行乃至１０行に、「塩素酸」あるを、 ｒ過塩素酸」 訂正する。 仝第１４真下から４行乃至３行に、「非金系安定剤」と
あるを、 「窒素等含有の非金属系安定剤」 訂正する。 仝第１８頁下から７行に、ｒｐＰ（ＩＪとあを、 ｒｐＨ（ＩＪ 訂正する。 面
“□″第２−Ａ図乃至第２−Ｃ図を別
紙の通り訂する。 以上
ルサイトのＸ−線回折像を示す図であって、曲線Ａは原
料ハイドロタルサイト、曲線Ｂは完全置換体、曲線Ｃは
部分置換体を示し、 第２−Ａ図は原料ハイドロタルサイトの赤外線吸収スペ
クトルであり、 第２−Ｂ図は過塩素酸で完全にアニオン交換したものの
赤外線吸収スペクトルであり、第２−ｃ図は過塩素酸で
部分アニオン交換したものの赤外線吸収スペクトルであ
る。 特許出願人 水澤化学工業株式会社 手続７市正書（自発）工０発 昭和６０年 ２月２８日 （１） 特許庁長官 志 賀 学 殿
る１、事件の表示
（２）特許“５９−２３５１５８
号 と２、発明の名称 塩素含有重合体用安定剤の製造方法 と ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人
（３）住所 東京都中央区日本橋室町４丁目５番地名
称水渾化学工業株式会社 属 ４、代理人〒１０５ ５、補正命令の日付
るなし 明の詳細な説明の欄 明細書第７頁３行乃至６行の記載を削除す仝第１１頁９
行乃至１０行に、「塩素酸」あるを、 ｒ過塩素酸」 訂正する。 仝第１４真下から４行乃至３行に、「非金系安定剤」と
あるを、 「窒素等含有の非金属系安定剤」 訂正する。 仝第１８頁下から７行に、ｒｐＰ（ＩＪとあを、 ｒｐＨ（ＩＪ 訂正する。 面
“□″第２−Ａ図乃至第２−Ｃ図を別
紙の通り訂する。 以上
Claims (1)
- ハイドロタルサイト類と過ハロゲン酸素酸と水分の存在
下に接触させ炭酸イオン等の２価アニオンの２０乃至８
０％を過ハロゲン酸素酸イオンで交換させることを特徴
とする塩素含有重合体用安定剤の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23515884A JPS61113630A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | 塩素含有重合体用安定剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23515884A JPS61113630A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | 塩素含有重合体用安定剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61113630A true JPS61113630A (ja) | 1986-05-31 |
| JPH0360340B2 JPH0360340B2 (ja) | 1991-09-13 |
Family
ID=16981907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23515884A Granted JPS61113630A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | 塩素含有重合体用安定剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61113630A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62277455A (ja) * | 1986-05-27 | 1987-12-02 | Nissan Fuero Yuki Kagaku Kk | 含ハロゲン樹脂組成物 |
| JPS6368650A (ja) * | 1986-09-09 | 1988-03-28 | Nitto Kasei Kk | 安定化された難燃性スチレン系樹脂組成物 |
| JPS6469646A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-15 | Tosoh Corp | Halogenated rubber composition |
| JP2001139826A (ja) * | 1999-09-02 | 2001-05-22 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 塩素含有重合体用安定剤 |
| JP2001172608A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-06-26 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 極遠赤外乃至遠赤外線吸収複合金属多塩基性塩 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59140261A (ja) * | 1983-01-27 | 1984-08-11 | Nissan Fuero Yuki Kagaku Kk | 新規含ハロゲン樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-11-09 JP JP23515884A patent/JPS61113630A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59140261A (ja) * | 1983-01-27 | 1984-08-11 | Nissan Fuero Yuki Kagaku Kk | 新規含ハロゲン樹脂組成物 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62277455A (ja) * | 1986-05-27 | 1987-12-02 | Nissan Fuero Yuki Kagaku Kk | 含ハロゲン樹脂組成物 |
| JPS6368650A (ja) * | 1986-09-09 | 1988-03-28 | Nitto Kasei Kk | 安定化された難燃性スチレン系樹脂組成物 |
| JPS6469646A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-15 | Tosoh Corp | Halogenated rubber composition |
| JP2001139826A (ja) * | 1999-09-02 | 2001-05-22 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 塩素含有重合体用安定剤 |
| JP2001172608A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-06-26 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 極遠赤外乃至遠赤外線吸収複合金属多塩基性塩 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0360340B2 (ja) | 1991-09-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |