JPS62277455A - 含ハロゲン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 （イ）産業上の利用分野 本発明は安定化された含ハロゲン樹脂組成物に関する。

詳しくは、含ハロゲン樹脂に、有機酸の金属塩および複
合金属水酸化物を添加してなる、安定化された含ハロゲ
ン樹脂組成物に関する。

（ロ）従来の技術及び発明が解決しようとする問題点 一般に含ハロゲン樹脂、例えば塩化ビニル樹脂、塩化ビ
ニリデン樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂
及び塩素化ポリエチレン等は、成形加工時における加熱
により樹脂の著しい着色や分解が起こる。

このような欠点を防止するため、安定剤が添加されてい
る。

しかしながら、従来より使用されている安定剤は、カド
ミウム及び鉛等の重金属を含んでおり毒性を有する欠点
が存在する。

又、を機成亜鉛塩、有機酸アルカリ土類金属塩、有機錫
化合物、β−アミノクロトン酸エステル等の含窒素化合
物及びポリオール化合物等の毒性の低い安定剤の組合せ
も使用されている。

しかし、それ等毒性の低い安定剤の使用では、成形加工
時の加熱により樹脂の着色をきたす上、長間にわたる熱
安定性が劣るため、これらの改善が強く要望されていた
。

近年、特公昭５８−４６１４６号公報に見られるような
、ハイドロタルサイト類化合物の含ハロゲン樹脂への添
加によって、長期の熱安定性を改善するような試みが提
案されている。ハイドロタルサイト化合物とは、次の一
般式（ＩＩ）で示される。マグネシウムとアルミニウム
の含水複塩化合物であり、天然品や合成品がある。

Ｍｇ＋−ｘ　　Ａ　ｌ　ｇ　（０１１）　２ＢＸ／Ｚ　
　・ｍ１ｌｚＯ（ＩＩ　）しかしながら、これらの化合
物は、含ハロゲン樹脂の分解によって発生するハロゲン
に対する安定化効果としての捕捉能が大である反面、樹
脂中より積極的にハロゲンを引抜（傾向があるため、ポ
リエンの生成を助長させ、それによる強い着色をうなが
すという欠点があった。

（ハ）問題点を解決するための手段 本発明者等は、上記の如き、ハロゲン捕捉能の優れたハ
イドロタルサイト類化合物を、含ハロゲン樹脂の安定剤
として用いた場合の欠点を解消するため、検討を重ねた
結果、特開昭６０−２０３６５７号明細書によって開示
されたように、過塩素酸イオン型ハイドロタルサイトａ
化合物を見い出した。

すなわちこの発明によれば、慣用の低毒または無毒の安
定剤成分、例えば、Ｂａ　−ＺｎまたはＣａ　−Ｚｎ系
などの金属石ケンと、過塩素酸イオン型ハイドロタルサ
イトａ化合物を併用することによって、含ハロゲン樹脂
を安定化する方法であり、その安定化効果は優れている
。

しかし、実際の加工工程においては、最終熟成型の前に
、長時間の加熱による混練りが行なわれるのが常である
。さらに、成型品は屋外等に使用された場合、太陽光線
による劣化も伴なうものである。これら厳しい熱成型加
工の条件下の熱劣化および成型品の耐候劣化を防止すべ
く、更に研究した結果、一般式〔Ｉ〕で表わされる複合
金属水酸化物がよりいっそうこれらの安定化効果が優れ
ていることを見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、含ハロゲン樹脂に（ａｌ有機酸の
金属塩およびｆｂ）次の一般式〔Ｉ〕で表わされる複合
金属水酸化物を添加することを特徴とする含ハロゲン樹
脂組成物である。

一般式Ｍｘ”　Ａ　ｌ　％”（Ｏｆｌ）ｚｘ＋３ｙ−ｇ
　（Ａ”−）ｚ　・ａ　ＩＩ　、　０　　　　　　　　
　　　　　　　・・・　ＣＩ）式中Ｍ　Ｚ−は特定の陽
イオンであり、ｘ、ｙおよび２は、 Ａ≦ｘ／ｙ≦８と　０＜ｚ／　（ｘ＋ｙ）＜’／、０）
二条件を満足する正数、ａは正数を表わす。

Ａ’−は次の（１）〜（４）の陰イオンを表わすが、（
１１ＣｌＯ４，− （２）１価ないし多価無機陰イオン （３１−ＣＯＯＨ−ＯＨ，Ｓ）ｌ、　−５Ｏ３１１の中
のいずれか一種または二種以上の官能基を１〜４個有す
る有機配位アニオン （４１ＣＯ３，ＳＯ４イオン Ａ’−は（１）を必ず含有し、さらに（２Ｌ　（３＋、
　（４１のうらから選ばれる陰イオンの１種又は２種以
上との混合物を表わす。

２は陰イオン（１）、（２）、（３）、（４）の合計当
量を表わす。

Ｍ　Ｚ−の特定の陽イオンとしては、Ｍ　ｇ　＋　Ｃａ
　＋　Ｓ　ｒ　＋Ｂ　ａ　＋　Ｚ　ｎ　＋　Ｍ　ｎ　＋
　Ｆ　ｅ　＋　Ｃｏ　＋　Ｎ　ｉ、Ｃｕのうちから選ば
れる金属の陽イオンのうちの一種又は二種以上を表わす
。

本発明に使用する有８ｇ、酸の金属塩は、その金属成分
となる金属の例として、Ｌ　ｉ＋　Ｎ　ａ、　Ｋ　＋　
Ｍｇ、Ｃａ＋Ｓｒ、　Ｂａ、　Ｚｎ、　Ｃｄ＋　Ｐ　ｂ
＋　Ｓｎより選ばれる金属の一種又は二種以上と、以下
のカルボン酸又は、フェノール類より選ばれる有機酸残
基の一種又は二種以上を組み合わせて、得ることができ
る。

カルボン酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、カプリ
ル酸、２−エチルへキソイン酸、ラウリン酸、ステアリ
ン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、ジルイン酸、チオグリコ
ール酸、メルカプトプロピオン酸、ラウリルメルカプト
プロピオン酸、安息香酸、パラターシャリブチル安息香
酸、ジメチル安息香酸、アミノ安息香酸、サリチル酸、
アミン酢酸、グルタミン酸、シュウ酸、コハク酸、アジ
ピン酸、フタル酸、マレイン酸、チオジプロピオン酸等
があげられる。

フェノール類の例としては、フェノール、ノニルフェノ
ール、ターシャリ−ブチルフェノール、オクチルフェノ
ール、イソアミルフェノール、クレゾール、キシレノー
ル等があげられる。

本発明に使用する複合金属水酸化物とは、前記一般式〔
Ｉ〕で表わされるものであり、これ等製造方法として、
特公昭４７−３２１９８、特公昭４８−２９４７７、特
公昭５１−２９１２９号等の各公報に開始されている。

一般式（Ｉ）におけるＭは、２価の金属イオンを表わし
、Ｍｇ＋　Ｃａ、　Ｓ　ｒｌ　Ｂ　ａｌ　Ｚ　ｒｌｌ　
Ｍ　ｎ、　Ｆ　ｅ、　ＣＯ，Ｎｔ　＋Ｃｕ等の２価の金
属イオンのうちから選ばれる一種又は二種以上の組合わ
せである。この二種以上の組合わせの例としては、Ｍｇ
−Ｚｎ、　Ｃａ−Ｚｎ、　Ｂａ−Ｚｎ、Ｍｇ−Ｎｉ、Ｍ
ｇ−Ｃｕ、　Ｚｎ−Ｃｕ、Ｍｇ−Ｚｎ−Ｎｉ、　Ｂａ−
Ｚｎ−Ｃｕ等任意に選択することができる。

一般式（１）におけるＡＮの代わりに、他の３価をとり
得る金属イオン例えばＳｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ。

Ｍｎ、　Ｆ　ｅ、　Ｃｏ、　Ｎ　ｉ等と置換えても、複
合金属水酸化物を得ることができる。

一般式（Ｉ）に於けるＡ’−として選ばれる１価無機陰
イオンとしてはＦ−、Ｃ（１−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｃ１０
−。

ＮＣＳ　−＋　　ＮＯ３−、Ｃ１ｏ２−　　、ｏＨ−＋
　　ＢｉＯ３−＋ＩＯ−＋ＳＨ−＋１（ＳＯ，Ｆ、Ｎ０
Ｃ−、Ｊ、　　４−　　＋ＲｕＯ４−＋５ｂＯ３−、Ｂ
ｒＯ３−，５０３Ｆ−ｌＰＯ３−等が挙げられる。

一般式（Ｉ）におけるＡ’−として選ばれる１価以上の
無機陰イオンとしては、Ｓ、　Ｓｅ、　Ｔｅ、　　Ｐ。

Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、　Ｂ　、Ｃｒ、　Ｍｏ、　Ｗ、門ｎ
、Ｒｕ、　Ｒｈ、Ｏｓ等が挙げられる。

一般式におけるＡ’−として選ばれる有機配位化合物と
しては、−ＣＯＯＩ（、−０１ｌ、（フェノール性また
はアルコール性）　、−５Ｈ１−ＳＯ，ｌ＋の中のいず
れか一種または二種以上の官能基を１〜４個持つ有機化
合物およびそれらの誘導体で、たとえば、芳香族化合物
およびその誘導体として、フェノール、置換フェノール
、安息香酸、オキシ安息香酸、アミノ安息香酸、ジニト
ロ安息香酸、フタノール酸類、サルチル酸、スルホサリ
チル酸、トルイル酸、アントラニール酸、メタニール酸
、ヘンインスルホン。酸、漫食子酸、カテコール、レゾ
ルシン、ハイドロキノン、フロログルシン、チロン、ナ
フトール、ナフタリンスルホン酸、２−ナフトール−６
−スルホン酸等を、脂肪族化合物およびその誘導体とし
て、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ビネ
リン酸、スペリン酸、セバシン酸、クエン酸、マレイン
酸、酒石酸、酢酸、スルホ酢酸、アゼライン、メタスル
ホン酸、１・２−シクロブタンジカルボン酸、チオグリ
コール酸、メタノール、エタノール、エチレングリコー
ル、フェニル酢酸、Ｅ、Ｄ、Ｔ、Ａ　、エチルメルカプ
タン等を、複素環化合物として、ヒキノリン酸、オキシ
ン、ニコチン酸、インドメサシン等を、アミノ酸として
はグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシ
ン、セリン、スレオニン、システィン、メチオニン、リ
ジン、アルギニン、フェニルアラニン、チロシン、ヒス
チジン、トリプトファン、プロリン、オキシプロリン、
β−アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、Ｔ−ア
ミノ酪酸、アントラニル酸等が挙げられる。

本発明に使用する含ハロゲン樹脂とは、例えばハロゲン
化ビニル、ハロゲン化ビニリデン等の重合により得られ
る単独及び共重合体並びにこれらの共重合可能な化合物
との共重合体、例えば塩化ビニル−エチレン共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−スチレ
ン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニ
ル−メタアクリル酸エステル共重合体等を挙げることが
できる。

更にはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン樹脂をハロゲン化して得られた樹脂、例えば塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレ
フィン樹脂等が挙げられる。

また、含ハロゲン樹脂とハロゲンを含まない樹脂、例え
ば、ＡＢＳ　、　ＭＢＳ　Ｓｔ！Ｖ＾、ブタジェン樹脂
、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂等とのポリマーブレン
ドの際にも本発明は適用できる。

上記含ハロゲン樹脂に対する本発明の有機酸の金属塩の
添加量は、該樹脂１００重量部に対し、０．００１〜５
．０重量部である。また本発明の複合金属水酸化物の添
加量は０．００１〜１００重量部である。を機成の金属
塩と複合金属水酸化物の添加量が０．００１重量部以下
の場合では、添加効果が見られない。また、有機酸の金
属塩の添加量が５重量部以上、複合金属水酸化物の添加
量が１００重量部以上では、改善効果が見られるが、経
済的見地から妥当性が無くなる。

（ニ）発明の応用範囲 本発明の実施に際しては、本発明有機酸の金属塩および
複合金属水酸化物の添加と共に、該樹脂に慣用の添加剤
の一種又は二種以上を併せて添加することにより、本発
明組成物との間にすぐれた相乗的効果を得ることができ
る。

このような添加剤の例としては、金属の酸化物、水酸化
物、塩基性無機酸塩類、ハイドロタルサイト類化合物、
有機ホスファイト化合物、有機燐酸金属塩類、ポリオー
ル類、含窒素非金属化合物、酸化防止剤、光安定剤、β
−ジケトン化合物、エポキシ化合物、有機錫系化合物等
が挙げられる。

上記慣用の添加剤を以下に、種類別に例示する。

金属の酸化物の例としてはＭｇＯ＋　Ｃａｂ、　Ｂａｄ
、　Ａ　１　ｔ（：ｈが挙げられる。

水酸化物としては、Ｍｇ　（Ｏｉｌ）　２　、　Ｃａ　
（Ｏｆｆ）　ｚ　。

［１ａ　（Ｏｆｔ）　ｚ、　Ａ　ｌ　（ＯＨ）　ｓ等が
あげられる。

塩基性無機酸塩類の例としては、 ＭｇＯ・Ｍｇｓ（ＰＯ４）ｚｌＭｇ（ＯＨ）ｚ　・Ｍｇ
ＨＰ（ｈ。

門ｇ（Ｏｆｔ）２　　・ＭｇｚＳｉＯａ　、　２Ｍｇ０
・Ｍｇ２Ｓｉ０３　。

ＣａＯ・Ｃａ（Ｐｏｔ）ｚ　＋　Ｃａ（ＯＨ）ｚ　ＨＣ
ａ５（ＰＯ４）ｚ＋２Ｃａ（ｌｃａ）ｌＰＯ３，ＣａＯ
・ＣａｚＳｉＯａ　＋２ＺｎＯ・Ｚｎｚ（ＰＯ４）ｚ、
　ＺｎＯ−Ｚｎ１ｌＰＯ：＋等があげられる。

ハイドロタルサイト類化合物とは、下記一般式（ＩＩ）
で示される、マグネシウムとアルミニウムの含水複塩化
合物であり、天然品や合成品がある。

Ｍｇ＋−ｘ　　Ａ　Ｉ　Ｘ（ＯＨ）　ｚＢｉ／ｚ　　・
ｎ＋）ＩＺｏ　　　　＋・・（ＩＩ　）有機ホスファイ
ト化合物の例としてはイソオクチルホスファイト、ジス
テアリルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、
トリイソオクチル１７フアイト、トリラウリルホスファ
イト、トリステアリルホスファイト、トリジプロピレン
グリコールホスファイト、ジフェニルホスファイト、ト
リイソノニルフェニルホスファイト、トリフェニルホス
ファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェ
ニルイソオクチルホスファイト、フェニルジイソオクチ
ルホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトール−
ジホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコー
ルジホスファイト、ポリジプロピレングリコールフェニ
ルホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトール−ジホスファイト、ビス＜２．４−’
；ターシャリーブチルフェニル）−ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ジウラジルホスファイト、ジトリデ
シルホスファイト、エチルへキシルジフェニルホスファ
イト、フェニルネオペンチレンゲリコールホスファイト
、ペプタキストリプロピレングリコールホスファイト、
ジフェニルジデシル（２，２，４−トリメチル−１，３
−ペンタジオール）−ジホスファイト、ジイソオクチル
オクチルフェニルホスファイト、ポリ４，４′−イソプ
ロピリデンジフェノールネオドール２５アルコールホス
フアイト等が挙げられる。

有機燐酸金属類の例としては下記一般式（ＩＩ［）又は
〔■〕によって示されるものである。

（ＩＩＩ）のモノ有機燐酸金属塩または（ＴＶ）のジ有
機燐酸金属塩のいずれか又は、両方の混合物が挙げられ
る。

式中Ｒ，，ＲＺおよびＲ１は各々アルキル、アリール、
アリールアルキル、アルキルアリール、又はエーテル結
合を有するアルキル基を示し、Ｍは２個のアルカリ金属
原子、アルカリ土類金属原子又は亜鉛を示し、Ｍ′は、
アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又は亜鉛を示
す、ａは１または２を示す。

このような有機燐酸金属塩類の金属成分の例としては、
ｌ、ｉ、　　Ｎａ、になどのアルカリ金属、Ｍｇ。

Ｃａ、Ｓｒ、３ａなどのアルカリ土類金属やＺｎが挙げ
られる。

アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３
ブチル、アミル、ネオペンチル、イソアミル、ヘキシル
、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、
２−エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ラウリル、
トリデシル、０＋ｚ−＋３？Ｒ合アルキル、ステアリル
、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、
シクロドデシル、４−メチルシクロヘキシル等を挙げる
ことができる。

アリール基の例としてはフェニル、ナフチル等を挙げる
ことができる。アリールアルキル基の例としてはベンジ
ル−β−フェニルエチル、γ−フェニルプロピルーγ−
フェニルプロピル−β−フェニルプロピルなどを挙げる
ことができる。

アルキルアリール基の例としてはトリル、キシリル、エ
チルフェニル、ブチルフェニル、第３７’チルフエニル
、オクチルフェニル、イソオクチルフェニル、第３オク
チルフエニル、ノニルフェニル、２．４−ジ第３ブチル
フェニル等が挙げられる。

エーテル結合を有するアルキル基としては、フルフリル
、テトラヒドロフルフリル、５−メチルフルフリル及び
α−メチルフルフリル基、又はメチル−、エチル−、イ
ソプロピル−、ブチル−、イソブチル−、ヘキシル−、
シクロヘキシル−、フェニルセロソルブ残基；メチル−
、エチル−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチルカ
ルピトール残基；トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、−モノエチルエーテル、−モノブチルエーテル
残基；グリセリン１．２−ジメチルエーテル、＝１，３
−ジメチルエーテル、−１，３−ジエチルエーテル、−
１−エチル−２−プロピルエーテル残基；ノニルフェノ
キシポリエトキシエチル、ラウロキシポリエトキシエチ
ル基等が挙げられる。

ポリオール類の例としては、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、マンニトール、ソルビトール、ポリエチレングリ
コール、ジトリメチロールプロパン、トリス−（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートなどであり、更に、
これらの−塩基酸及び又は、多塩基酸との部分エステル
化物であってもよい。

含窒素非金属安定剤の例としては、尿素、メラミン、α
−フェニルインドール、ジフェニルチオ尿素、１．４−
ブタンジオールアミノクロトン酸エステル等が挙げられ
る。

酸化防止剤の例としては２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール、２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、
２．２’−メチレン−ビス−（４−メチル−５−ｔ−ブ
チルフェノール）、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブ
チルフェノール）、４．４’−チオビス−（６−ｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾール）、オクタデシル３−（３’、５
’−ジーｔ−プチル−４′−ビトロキシフェノール）プ
ロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−
（３，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕等が挙げられる。

光安定剤の例としては、２−ヒドロキシ−４−オクトキ
シベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ
−３，３−ジフェニルアクリレート、ビス（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケー）、２
．４−ジ−ターシャリブチルフェニル−３’、５’−ジ
ターシャリブチル、４′−ハイドロオキシベンゾエート
等が挙げられる。

β−ジケトン化合物の例としては、ジベンゾイルメタン
、ステアロイルベンゾイルメタン、バルミトイルベンゾ
イルメタン、デヒドロ酢酸、さらにはこれ等のβ−ジケ
トン化合物の金属塩等が挙げられる。

エポキシ化合物の例としては、エポキシ化大豆油、エポ
キシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキシ化トール油
脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ポリブ
タジェン、エポキシステアリン酸メチル、−ブチル、−
２エチルヘキシル、−ステプリル、トリス（エポキシプ
ロピル）イソシアヌレート、エポキシ化ヒマシ油、エポ
キシ化すフラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル
、３−（２−キセノキシ）−Ｃ２−エポキシプロパン、
ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビニルシク
ロヘキセンジエボキサイド、ジシクロペンタジエンジエ
ボキサイド、３．４−エポキシシクロへキシル−６−メ
チルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどがあ
げられる。

有機錫系化合物の例としては、ジブチルスズラウレート
、ジブチルスズラウレート、ジオクチルスズラウレート
、ジブチルスズマレエート、ジオクチルスズマレエート
、ジブチルスズメルカプトアセテート、モノブチルスズ
メルカプトアセテート、ジブチルスズイソオクチルチオ
グリコレート、モノブチルスズイソオクチルチオグリコ
レート、ジオクチルスズメルカプトアセテート、モノオ
クチルスズメルカプトアセテート、ジオクチルスズイソ
オクチルチオグリコレート、モノオクチルスズイソオク
チルチオグリコレート等が挙げられる。

上記慣用の添加剤の外に、更に必要に応じて可塑剤、顔
料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、フレートア
ウト防止剤表面処理剤、滑剤、難燃剤等を配合に加える
ことは何等差支えない。

（ホ）複合金属水酸化の合成例 合成例−１ ５００ｍｌのビーカーにｐＨｆｉ極を浸漬する量の水を
入れミニスターラで攪拌しながら、１５ｇのＡ　ｌ　（
ＮＯｉ）　！　・９１１ｚＯ及び３５．６　ｇのＺｎ　
（ＮＯｚ）　ｚ　・６ＨｚＯを２００ｍ＋２に溶解した
酸性液と、Ｎａ、Ｃ０，２，１ｇ及びＮａＯＨ１２，８
ｇを２００１１１１の水に溶解したアルカリ性液を、常
温、常圧でｐｌ（が１０．０〜１１．０を保つように両
者の流量を調節しながら滴下する。反応終了後、沈澱を
真空ポンプ付き脱水装置で脱水し、水道水２００ｍｊ！
で洗浄し、８０°Ｃで空気中で１０時間乾燥する。得ら
れた生成物の化学分析等の結果より組成式は ＺｎＪ　Ｎ　ｚ（Ｏｌ（）　＋ｈ　　・Ｃｏａｌ　　・
４１１ｚＯであった。目的物を得るためには、これを同
一出願人に係る特開昭５９−１４０２６１号公報、特開
昭６０−２０３６５７号公報開示の方法を用いて処理す
ればよい。具体的には得られた試料０．１モルをビーカ
ー中で撹拌しながら、過塩素酸０．０４モル酢酸０．０
４モルの水溶液を滴下しながら加え、充分に混合した。

生成物を真空ポンプ付脱水装置で脱水し、８０℃で１０
時間乾燥した。得られた試料は化学分析より、 Ｚｎｉ、Ａ　１　ｚ（Ｏｉｌ）　＋ｂ　（（ＣＩ　Ｏｓ
）　ｏ、　４（ＣＩｔ３ＣＯＯ）　０．４　（ＣＯ３）
　ｏ、　ｂ〕・４１ｈＯ であった。

合成例−２ 攪拌機とｐＨ電掻をそなえたビーカー中へ、Ｍｇ（ＮＯ
３）ｚ・６ＨｚＯ２５，６ｇ　（０，１モル）とＺｎ（
ＮＯｉ）ｚ・６ＨｚＯ６，９５ｇ　（０，０２モル）、
更にＡ　Ｉ　（ＮＯ３）２・９８ｚ０　１５．Ｏｇ　（
０，０４モル）を純水２００ｍｆｆに溶解した酸性液と
、ＮａｚＣＯ３２，１ｇ（０，０１９８）およびＮａ０
１１１２．８ｇ（０，３２モル）を純水２００ｍｌに溶
解したアルカリ性液を、液のｐＨが、１０．０〜１１．
０の間を保つように、両者の流量を調節しながら滴下す
る。

反応終了後、沈澱を濾別し、８０″Ｃにて１０時間乾燥
した。得られた試料は金属分析等により、門ｇｓＺｎＡ
ｆｆｚ（Ｏｆｆ）＋６　　・　ＣＯ３・　４Ｈ２０であ
った。

得られた試料６４．５ｇ（０，１モル）をビーカー中で
攪拌しながら、過塩素酸２．０　ｇ　（０，０２モル）
と？Ｌ／イン酸３．５　ｇ　（０，０３（−ル）を１５
０Ｉｌｌの水で溶解したものを滴下しながら加え、十分
に混合した。生成分を真空ポンプ付脱水装置で脱水し、
８０℃で１０時間乾燥した。得られた試料の組成は概略
、 合成例−３ エタノール溶媒中へ硝酸マグネシウムＭｇ（ＮＯ３）ｚ
・６Ｈ２Ｏ，１１，０ｇと硝酸亜鉛Ｚｎ　（ＮＯｘ）　
ｚ　・６８２０゜１４．９ｇ、更に硝酸アル、ミニラム
Ａ　ｌ　（ＮＯ３）　３・ｑｏｚｏ。

１５０ｇを溶かし、撹拌しながらチオシアン化カリウム
ＫＮＣ３２４ｇと水酸化カルシウムＣａ（Ｏｌｌ）ｚ５
２ｇを徐々に加え、３０℃で、５時間反応させた。反応
終了後、攪拌を止め、３０°Ｃで２４時間熟成した。沈
＃物を濾過し、２００℃で乾燥した。

この生成物は、化学分析等により Ｍｇｏ、　５Ｚｎｏ、　ｓ　Ａ　ｌ　４（０１１）　＋
２（（ＮＣ５）　１．　Ｚ（ＣＯ３）０．４　）・１．
２５１１．０ であった。上記生成物１モルに対し、合成例１と同様な
操作により、過塩素酸０．２モルを溶解させ、下記の目
的物を得た。

Ｍｇ＠、５Ｚｎ４．５ＡＡ４（ＯＨ）＋ｚ　　（（Ｃｆ
Ｏｔ）ｏ、ｚ（ＮＣ５）＋、ｚ（ｃｏｉ）。、、〕　　
・１．２５１１２０合成例−４ 硝酸亜鉛と硝酸銅および過塩素酸アルミニウムの混ン夜
（Ｚｎ”＝　０．１モル、　Ｃｕ”＝　０．１モル、Ａ
ｆコ。

−（１，０５モル）３００ｍｌと０．０２モルのニトリ
ロ３酢酸ナトリウム溶液２００　ｍｌとを、２モル／２
の水酸化ナトリウムと共に、１１容のビーカー（予め水
を入れ、マグネシウムスタラーで撹拌し、ｐＨメーター
の電極を浸しておく。）に３本のとュレットを使って、
それぞれ約６ｍβ／ｍｉｎ、　４ｍ　ｌ／ｍｉｎの流量
で滴下し、反応系のｐＨが８．５〜９．０を保つように
、水酸化ナトリウムの滴下量をきめて供給する。２価、
３価および配位アニオンの溶液の供給が完全に終わった
ところで、反応を終え、これを減圧濾過、水洗後、６０
℃で１０時間乾燥し、概路次の化学組成のものを得た。

ＺｎｚＣｕｚＡ　ｌ　（０１１）　９．７配位アニオン
Ａ’！−への過塩素酸イオンＣＸ　Ｏ４−の導入は、本
合成例のように過塩素酸の金属塩を使用しても可能であ
る。また本合成例での、反応系の原料のうち過塩素酸ア
ルミニウムを硝酸アルミニウムに置換え、水酸化ナトリ
ウムを一部炭酸ナトリウムに代替して、合成し、合成物
の炭酸基を、合成例１〜３と同様な方法で、過塩素酸水
溶液と接触させることによって過塩素酸イオンの導入は
可能であり、導入の方法は適宜選択できる。

同様な操作を行ない、種々の複合金属水酸化物を合成し
第１表、試料Ａ−Ｆに示した。また過塩素酸基をもたな
い試料についても合成し、試料Ｇ〜Ｉとした。

さらに一般式ＣＩ）における係数ｘ、　　ｙ、　　ｚお
よびｘ　／　ｙ　、　　ｂ　／　（ｘ　＋　ｙ　）の値
も併せて第１表に示した。

（へ）実施例 以下実施例により本発明の要旨を具体的に説明する。し
かしながら、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。

実施例−１ 本発明による含ハロゲン樹脂組成物の効果を見るため、
下記に示す混合物を混練ロールにより厚さ０．５Ｎの試
験用シートを作成した。ギヤー老化試験機を用いて、１
８０℃の熱安定性を調べた。

熱安定性の評価は試験片が黒化したときの時間をもって
表わした。その結果を第２表に示す。更にサンシャイン
ウェザ−メーターを用いて光による劣化を測定した。劣
化度合は５００時間後の伸び残率％で表わし、また同時
間での試験片の着色度合を目視しその色調を併記した。

なお、伸び残率は１００％に近い程、光による劣化が少
ないことを示している。

また、比較のため、試料のない場合および他の水酸化物
についても同様の試験を行ない、その結果を併せて第２
表に示した。

配合　ポリ塩化ビニル　　　　　１００重量部ＤＯＰ　
　　　　　　　　　　４０　　〃エポキシ化大豆油　　
　　　１．０〃 バリウムノニルフエネート　０．８〃 亜鉛ステアレート０．２〃 試　　　料　　　　　　　表示の通り 実施例２ 本発明組成物に、通常安定剤成分として使用されている
、慣用の添加剤の一種または二種以上を併用した場合は
、より一層の改善効果が得られた。

下記に示す配合物を用いて実施例１と同様な方法により
、併用安定剤との相乗効果を調べた。その結果を第３表
に示す。

配合　　ポリ塩化ビニル　　　１００重量部ＡＢＳ　　
　　　　　　　２０　　〃 炭酸カルシウム　　　　　５　〃 ＤＯＰ　　　　　　　　　５０　　〃 バリウムステアレート０．６〃 亜鉛オクトエ−）０．３〃 試　料　Ｂ又はＣ０，５〃 なお、表３においては、 を示す。

（ト）発明の効果 実施例１の結果から明らかな如く、本発明樹脂組成物は
、熱安定性および光による劣化防止、物性の向上に著し
く優れたものであることが分かる。

実施例２に於ては、本発明樹脂組成物に慣用の添加剤の
一種又は二種以上を配合することによって、長期の熱安
定性、光による劣化防止に優れた相乗的効果が本発明組
成物との間に認められた。

従って本発明はきわめて商品価値の高い含ハロゲン樹脂
組成物を提供するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 含ハロゲン樹脂に（ａ）有機酸の金属塩および（ｂ）次
   の一般式〔 I 〕で表わされる複合金属水酸化物を添加
   することを特徴とする含ハロゲン樹脂組成物。 Ｍ＿ｘ＾２＾＋Ａｌ＿ｙ＾３＾＋（ＯＨ）＿２＿ｘ＿＋
   ＿３＿ｙ＿−＿ｚ（Ａ＾ｎ＾−）＿ｚ・ａＨ＿２Ｏ・・
   ・〔 I 〕但し、式中Ｍ＾２＾＋は特定の陽イオンであ
   り、ｘ、ｙおよびｚは、 １／４≦ｘ／ｙ≦８と０＜ｚ／（ｘ＋ｙ）＜１／２の二
   条件を満足する正数、ａは正数を表わす。 Ａ＾ｎ＾−は次の（１）〜（４）の陰イオンを表わす。 （ｉ）ＣｌＯ＿４＾− （２）１価ないし多価無機陰イオン （３）−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、ＳＨ、−ＳＯ＿３Ｈの中の
   いずれか１種または２種以上の官能基を１〜４個有する
   有機配位アニオン （４）ＣＯ＿３、ＳＯ＿４イオン Ａ＾ｎ＾−は（１）を必ず含有し、（２）、（３）、（
   ４）のうちから選ばれる陰イオンの１種又は２種以上と
   の混合物を表わす。 ｚは陰イオン（１）、（２）、（３）、（４）の合計当
   量を表わす。 さらに、Ｍ＾２＾＋の特定の陽イオンとしては、Ｍｇ、
   Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
   ｕのうちから選ばれる金属の陽イオンのうちの一種又は
   二種以上を表わす。