JPH0564174B2

JPH0564174B2 -

Info

Publication number: JPH0564174B2
Application number: JP59059655A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Sato; Hiroshi Akamine; Nobuo Kawashima
Original assignee: NITSUSAN FUERO JUKI KAGAKU KK
Current assignee: NITSUSAN FUERO JUKI KAGAKU KK
Priority date: 1984-03-29
Filing date: 1984-03-29
Publication date: 1993-09-14
Also published as: JPS60203657A

Description

【発明の詳細な説明】

本考案は熱安定性の優れた含ハロゲン樹脂組成
物に関するものである。含ハロゲン樹脂は元来熱的に不安定であり、成
型時の加熱や使用時の太陽光線による表面温度上
昇等によつて、分子鎖内で脱ハロゲン反応に起因
する分解反応を起し、その結果、着色、機械的強
度の低下がみられる。このような欠点を防止する
ため、安定剤が添加されている。しかしながら、
従来使用されている安定剤は、カドミウム、鉛等
の重金属を含んでおり、毒性を有する欠点があつ
た。又毒性の少い安定剤として、有機酸亜鉛塩、
有機酸アルカリ土類金属塩、有機錫化合物、β−
アミノクロトン酸エステル等の含窒素系非金属化
合物、ポリオール類等が組み合せて用いられてき
た。しかし、これらの安定剤では、成型加工時に
着色をもたらし、長期の熱安定性では充分に満足
するまでにいたつていない。近年、特公昭58−46146号公報に見られるよう
な、ハイドロタルサイト類化合物の含ハロゲン樹
脂への添加によつて、長期の熱安定性を改善する
ような試が提案されている。しかしながら、これ
らの化合物は、含ハロゲン樹脂より分解によつて
発生するハロゲンの安定化効果としての捕捉能が
大である反面、樹脂中より積極的にハロゲンを引
抜く傾向があるため、ポリエンの生成を助長さ
せ、それによる強い着色をうながすという欠点が
あつた。本発明者等は、上記の如き、ハロゲン捕捉能の
優れたハイドロタルサイト類化合物を、含ハロゲ
ン樹脂の安定剤として用いた場合の欠点を解消す
べく検討を重ねた結果、含ハロゲン樹脂にハイド
ロタルサイト類化合物を過塩素酸イオンでイオン
交換させた、いわゆる過塩素酸イオン型ハイドロ
タルサイト類化合物を配合することでポリエン生
成による着色を著しく緩和し、長期の熱安定性を
改善することを見出し本発明を完成するに至つ
た。更に本発明者等は当該組成物が成型時の熱安
定性のみならず、成型品使用の段階で成型品が90
℃〜120℃の温度雰囲気中に継続的にさらされた
場合の熱的劣化（これを低温老化性と呼ぶ。以下
同）にも著しい改善効果を見出した。斯くして、
本発明によれば、 (A) 含ハロゲン樹脂100重量部および (B) ハイドロタルサイト類化合物１モル当り過塩
素酸1.7〜２モルの割合で反応させて得られる
過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物
0.001〜10重量部から成ることを特徴とする含ハロゲン樹脂組成物
が提供される。本発明に使用されるハイドロタルサイト類化合
物は、下記の一般式（）で示されるマグネシウ
ムとアルミニウムの含水複塩化合物であり、天然
品でも合成品でも良い。 Mg_(1-x)Al_x（OH）₂A_(x/2)・mH₂Ｏ（）但し式中０＜ｘ≦0.5，ＡはCO₃を示し、ｍは
正の数を示す。本発明に使用される過塩素酸イオン型ハイドロ
タルサイト類化合物の合成物を得るには、上記ハ
イドロタルサイト類化合物に市販の過塩素酸の水
溶液を接触させればよく、そうすることによつ
て、ハイドロタルサイト類化合物中のＡ（アニオ
ンであるCO₃）が（ClC₄）₂ ^2-に容易に置換され、
下記（）で表わされるような組成を主成分とす
る合成物を得ることができる。 Mg_(1-x)Al_x（OH）₂（ClO₄）_x・mH₂Ｏ（）但し式中０＜ｘ≦0.5，ｍは正の数を示す。これを本発明に使用される過塩素酸イオン型ハ
イドロタルサイト類化合物と呼ぶ。本発明にいう含ハロゲン樹脂とは、例えばハロ
ゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン等の重合に
より得られる単独および共重合体並びにこれらの
共重合可能な化合物との共重合体、例えば塩化ビ
ニール−エチレン共重合体等、更にはポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフイン樹脂をハ
ロゲン化して得られた樹脂、例えば塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオ
レフイン樹脂等が挙げられる。更に含ハロゲン樹
脂とハロゲンを含まない樹脂、例えばABS，
MBS，EVA、ブタジエン樹脂等とのポリマーブ
レンドの際にも本発明は適用できる。これら含ハロゲン樹脂に対する本発明の過塩素
酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物の添加量
は、該樹脂100重量部に対し0.001〜10重量部が好
ましい。更に本発明の過塩素酸イオン型ハイドロタルサ
イト類化合物と、通常安定剤成分として使用され
ている公知の物質とを併用することは、なんら本
発明の効果を減ずるものではない。これ等通常使
用される安定剤とは、有機酸金属塩類、有機フオ
スフアイト化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
金属酸化物、金属水酸化物、ポリオール類、含窒
素系非金属化合物、エポキシ化合物や、本願と同
一出願人の出願に係わる特開昭59−84946に記載
の、ハイドロタルサイト類化合物を焼成処理し、
結晶構造中の水分を処理前の全重量に対し、5.0
〜20.0重量％の範囲内で減量せしめたハイドロタ
ルサイト類化合物の焼成処理品等が挙げられる。
更に又、必要に応じて可塑剤、顔料、充填剤、発
泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止
剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤等を配合に加える
ことは何等差し支えない。次に本発明に於る過塩素酸イオン型ハイドロタ
ルサイト類化合物の合成例を示す。なお合成に
は、ハイドロタルサイト類化合物として協和化学
工業株式会社製アルカマイザー１を使用した。アルカマイザー１は前記一般式（）に於て Mg_(1-x)Al_x（OH）₂A_(x/2)・mH₂Ｏ（）ｘ＝0.333，Ａ＝CO₃，ｍ＝0.5であり、これらを
（）に代入すると、 Mg_0.667Al_0.333（OH）₂（CO₃）_0.1665・0.5H₂Ｏとなる。各係数を６倍すれば Mg₄Al₂（OH）₁₂（CO₃）・3H₂Ｏの化合式で表わせ、アルカマイザー１の１モルは
469ｇとなる。合成例１アルカマイザー１，１モルに過塩素酸として２
モル相当分の過塩素酸水溶液を攪拌しながら徐々
に加え、充分に混合した。炭酸ガスの発生が終了
した時点で攪拌を止め、湿潤状の粉体合成物を得
た。これを減圧下、50℃で60分乾燥し、試料No.１
とした。合成例２過塩素酸として1.7モル相当分の過塩素酸水溶
液中に、アルカマイザー1.1モルを攪拌しながら
徐々に加え、炭酸ガスの発生が終了するまで充分
混合した。混合を良くするためノニオン界面活性
剤を微量添加した。合成物を過し、滓を乾燥
し、試料No.２とした。以下実施例により具体的に本発明の要旨を説明す
る。実施例における着色度は次の数値をもつて表わ
した。 10 無色９〜８淡黄色７〜６黄色５〜４黄褐色３〜２赤褐色１黒色実施例１本発明による含ハロゲン樹脂組成物の効果をみ
るため、下記に示す配合物から、混練ロールによ
り、厚さ0.5mmの試験用シートを作成した。ギヤ
ー老化試験機を用いて、180℃の熱安定性、120℃
の低温老化性を調べた。また、着色性も同時に調
べた。その結果を第１表に示す。なお、熱安定性
の評価はシートが黒化したときの時間をもつて表
わした。着色性はギヤー老化試験機で取出時間20
分、40分、60分目の着色度合を着色度の数値で表
わした。低温老化性も取出し毎に着色度の数値で
表わした。また、比較のため、試料をアルカマイ
ザー１にした場合および試料のない場合について
も、同様の試験を行ない、その結果も第１表に併
せて示した。配合ポリ塩化ビニル 100 重量部 DOP 50 〃バリウムステアレート 0.5 〃亜鉛ステアレート 0.2 〃試料変量（第１表）

【表】実施例２本発明組成物に通常安定剤成分として使用され
ている公知の物質を併用した場合は、より一層の
改善効果が得られた。下記に示す配合物を用いて
実施例１と同様な方法により、併用安定剤の効果
を調べた。その結果を第２表に示す。配合ポリ塩化ビニル 100 重量部 ABS 20 〃 DOP 40 〃バリウムノニルフエネート 0.5 〃亜鉛オクトエート 0.2 〃試料（本発明評価用サンプル）
0.2 〃併用安定剤 0.5 〃

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 含ハロゲン樹脂100重量部および (B) ハイドロタルサイト類化合物１モル当り過塩
素酸1.7〜２モルの割合で反応させて得られる
過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物
0.001〜10重量部。から成ることを特徴とする含ハロゲン樹脂組成
物。