JP2001011268A - 塩素含有樹脂組成物 - Google Patents
塩素含有樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2001011268A JP2001011268A JP2000076156A JP2000076156A JP2001011268A JP 2001011268 A JP2001011268 A JP 2001011268A JP 2000076156 A JP2000076156 A JP 2000076156A JP 2000076156 A JP2000076156 A JP 2000076156A JP 2001011268 A JP2001011268 A JP 2001011268A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- weight
- resin composition
- parts
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形により発泡が起らず、熱安定性および耐
着色性に優れた塩素含有樹脂成形品を得ることが可能な
組成物を提供する。 【解決手段】（ａ）塩素含有樹脂に対して（ｂ）カルシ
ウム含有水酸化物、（ｃ）ハイドロタルサイト化合物
（ｄ）β−ジケトン化合物またはジヒドロピリジン（あ
るいはそのオリゴマー）および（ｅ）アルカリ土類金属
または亜鉛のカルボン酸塩または有機燐酸塩を一定割合
配合した塩素含有樹脂組成物。
着色性に優れた塩素含有樹脂成形品を得ることが可能な
組成物を提供する。 【解決手段】（ａ）塩素含有樹脂に対して（ｂ）カルシ
ウム含有水酸化物、（ｃ）ハイドロタルサイト化合物
（ｄ）β−ジケトン化合物またはジヒドロピリジン（あ
るいはそのオリゴマー）および（ｅ）アルカリ土類金属
または亜鉛のカルボン酸塩または有機燐酸塩を一定割合
配合した塩素含有樹脂組成物。
Description
【発明が属する技術分野】本発明は、塩素含有樹脂の安
定化と共に水酸化カルシウム化合物による特有の初期着
色を防止した塩素含有樹脂組成物に関する。より詳細に
は発泡しない程度の少量のハイドロタルサイト類化合物
を併用することにより耐熱着色性を向上させた塩素含有
樹脂組成物に関する。
定化と共に水酸化カルシウム化合物による特有の初期着
色を防止した塩素含有樹脂組成物に関する。より詳細に
は発泡しない程度の少量のハイドロタルサイト類化合物
を併用することにより耐熱着色性を向上させた塩素含有
樹脂組成物に関する。
【従来の技術】塩素含有樹脂、とりわけ硬質塩化ビニル
系樹脂は、安価であり、従来より上下水道用パイプ、雨
樋、窓枠等の種々の用途で使われてきた。しかし、塩化
ビニル系樹脂は熱や光に対する安定性が悪く、そのため
従来より多くの安定剤が開発され使用されてきた。特
に、最近では環境安全性の観点から、安定剤としては安
価で優れた効果のある鉛系またはカドミウム系安定剤が
問題視されるようになり、環境安全面では有効なカルシ
ウム−亜鉛系安定剤が広い用途で使われるようになっ
た。しかしながら、塩化ビニル樹脂は加工時の熱安定性
が不十分であるため、ハイドロタルサイト類化合物を含
む無機系安定剤が併用されるようになって熱安定性は改
善されたものの、加工時の初期着色が強くなったり、発
泡の問題が起きるようになった。近時、塩化ビニル樹脂
などの塩素含有樹脂の熱安定性改良着色防止および発泡
防止のために種々の添加剤が提案されている。例えばカ
ルシウム系複合金属水酸化物、β−ジケトンおよび多価
アルコールを添加することが特開平０６−３１６６６２
号公報に開示されている。しかしながら、これらを添加
した樹脂組成物におけるカルシウム系複合金属水酸化物
と多価アルコールの併用は、ジンクバーニング現象（亜
鉛に起因する劣化）を防止し黒化までの熱安定性におい
て満足であっても、加工時の初期着色による黄変が強
く、β−ジケトン等の着色防止剤を併用しても十分に効
果を上げることができない。また、多価アルコールは樹
脂との相溶性が悪く、ブリードアウトを起こし樹脂成型
品の外観をわるくするため、その配合量に大幅な制限を
強いられる。一方、亜鉛化合物、ハイドロタルサイト
類、ポリビニルアルコールおよびポリメチルメタクリレ
ートを添加した塩化ビニル樹脂組成物が特開平９−３１
２８１号公報に開示されている。しかし、この樹脂組成
物において、亜鉛化合物、ポリビニルアルコールおよび
ハイドロタルサイト類の併用においても上記と同様な傾
向であり十分満足できる配合ではなく、ハイドロタルサ
イト類を多く添加すると樹脂成型品の発泡を起こすなど
の問題があった。ハイドロタルサイト類を添加した樹脂
組成物の発泡は、特に高温で加工する硬質塩化ビニル樹
脂成形品や塩素化塩化ビニル樹脂成形品で起り易く、例
えば硬質塩化ビニルのインジェクション成形および押出
し成形で問題となる。また、有機錫含有安定剤、水酸化
カルシウムなどの無機安定剤および微量のホウ酸を添加
して、初期着色を改善した塩素含有樹脂組成物が特開平
９−１５１２８６号公報に開示されている。この樹脂組
成物は、発泡は起り難いが、熱変形温度が低下し、成形
品の表面がべとつくブリードアウト現象を起こすことが
あった。
系樹脂は、安価であり、従来より上下水道用パイプ、雨
樋、窓枠等の種々の用途で使われてきた。しかし、塩化
ビニル系樹脂は熱や光に対する安定性が悪く、そのため
従来より多くの安定剤が開発され使用されてきた。特
に、最近では環境安全性の観点から、安定剤としては安
価で優れた効果のある鉛系またはカドミウム系安定剤が
問題視されるようになり、環境安全面では有効なカルシ
ウム−亜鉛系安定剤が広い用途で使われるようになっ
た。しかしながら、塩化ビニル樹脂は加工時の熱安定性
が不十分であるため、ハイドロタルサイト類化合物を含
む無機系安定剤が併用されるようになって熱安定性は改
善されたものの、加工時の初期着色が強くなったり、発
泡の問題が起きるようになった。近時、塩化ビニル樹脂
などの塩素含有樹脂の熱安定性改良着色防止および発泡
防止のために種々の添加剤が提案されている。例えばカ
ルシウム系複合金属水酸化物、β−ジケトンおよび多価
アルコールを添加することが特開平０６−３１６６６２
号公報に開示されている。しかしながら、これらを添加
した樹脂組成物におけるカルシウム系複合金属水酸化物
と多価アルコールの併用は、ジンクバーニング現象（亜
鉛に起因する劣化）を防止し黒化までの熱安定性におい
て満足であっても、加工時の初期着色による黄変が強
く、β−ジケトン等の着色防止剤を併用しても十分に効
果を上げることができない。また、多価アルコールは樹
脂との相溶性が悪く、ブリードアウトを起こし樹脂成型
品の外観をわるくするため、その配合量に大幅な制限を
強いられる。一方、亜鉛化合物、ハイドロタルサイト
類、ポリビニルアルコールおよびポリメチルメタクリレ
ートを添加した塩化ビニル樹脂組成物が特開平９−３１
２８１号公報に開示されている。しかし、この樹脂組成
物において、亜鉛化合物、ポリビニルアルコールおよび
ハイドロタルサイト類の併用においても上記と同様な傾
向であり十分満足できる配合ではなく、ハイドロタルサ
イト類を多く添加すると樹脂成型品の発泡を起こすなど
の問題があった。ハイドロタルサイト類を添加した樹脂
組成物の発泡は、特に高温で加工する硬質塩化ビニル樹
脂成形品や塩素化塩化ビニル樹脂成形品で起り易く、例
えば硬質塩化ビニルのインジェクション成形および押出
し成形で問題となる。また、有機錫含有安定剤、水酸化
カルシウムなどの無機安定剤および微量のホウ酸を添加
して、初期着色を改善した塩素含有樹脂組成物が特開平
９−１５１２８６号公報に開示されている。この樹脂組
成物は、発泡は起り難いが、熱変形温度が低下し、成形
品の表面がべとつくブリードアウト現象を起こすことが
あった。
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の第１の
目的は、成形加工において発泡が実質的に起らない塩素
含有樹脂を提供することにある。本発明の第２の目的
は、加工時における初期着色性が改善された塩素含有樹
脂組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、
熱安定性に優れた塩素含有樹脂組成物を提供することに
ある。
目的は、成形加工において発泡が実質的に起らない塩素
含有樹脂を提供することにある。本発明の第２の目的
は、加工時における初期着色性が改善された塩素含有樹
脂組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、
熱安定性に優れた塩素含有樹脂組成物を提供することに
ある。
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記本発明
の目的を達成するため、鋭意検討を重ねた結果、カルシ
ウム含有水酸化物に、発泡しない程度の少量のハイドロ
タルサイト類、β−ジケトン類またはジヒドロキシピリ
ジン系の初期着色防止剤および特定の金属塩を併用する
ことにより、塩素含有樹脂組成物の初期着色性と熱安定
性を著しく改善することを見出した。本発明はかかる知
見に基づいて到達されたのであって、下記ａ〜ｅ成分よ
りなる塩素含有樹脂組成物である。 （Ａ）塩素含有樹脂（ａ成分）１００重量部、（Ｂ）下
記式（１）で表されるカルシウム含有水酸化物（ｂ成
分）０.１〜１０重量部 Ｃａ1-xＭx（ＯＨ）2 （１） （式中、ＭはＭｇおよび／またはＺｎを示し、ｘは０≦
ｘ＜０.５の範囲を示す）（Ｃ）下記式（２）で表され
るハイドロタルサイト化合物（ｃ成分）０.１〜１.０重
量部 （Ｍ2+）1-zＡｌz（ＯＨ）2（Ａn-）z/n・ｍＨ2Ｏ （２） （式中、Ｍ2+はＭｇまたは（Ｍｇ＋Ｚｎ）を示し、但し
Ｍ2+が（Ｍｇ＋Ｚｎ）の場合、Ｍｇ＞Ｚｎであり、ｚは
０＜ｚ＜０.５の範囲を示し、Ａn-はｎ価のアニオンを
示し、ｍは０≦ｍ≦１の範囲を示す）（Ｄ）β−ジケト
ン化合物、ジヒドロピリジンおよびそのオリゴマーより
なる群から選ばれた少なくとも１種の化合物（ｄ成分）
０.０５〜１.０重量部および（Ｅ）アルカリ土類金属お
よび亜鉛のカルボン酸塩および有機燐酸塩よりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の金属塩（ｅ成分）０.１〜
５重量部。以下、本発明の塩素含有樹脂組成物について
さらに詳細に説明する。本発明のａ成分としての塩素含
有樹脂としては、通称“硬質塩化ビニル樹脂”と称され
ている成形品に使用されているものである。ａ成分とし
ての樹脂はその樹脂を構成する単位中に塩素が含まれて
いるものであり、樹脂中の全塩素の含有量が３０重量％
以上であるのが好ましく、５０重量％以上であるのが特
に好ましい。塩素含有樹脂は、塩素を分子中に含むモノ
マーの重合によって得られたものであってもよく、樹脂
の塩素化に得られたものであってもよい。ａ成分の具体
例としては、ポリ塩化ビニルの他に、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−
プロピレン共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合
体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、
および塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重
合体などが挙げられる。これらのうち、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデンおよび塩素化ポリ塩化ビニルが
ａ成分として好ましい。本発明の塩素含有樹脂組成物に
おいてｂ成分としてのカルシウム含有水酸化物は下記式
（１）で表される。 Ｃａ1-xＭx（ＯＨ）2 （１） 前記一般式（１）において、ＭはＭｇ、Ｚｎまたは（Ｍ
ｇ＋Ｚｎ）を示し、ｘは０≦ｘ＜０.５、好ましくは０.
０１≦ｘ≦０.２の範囲を示す。ｂ成分は、具体的には
水酸化カルシウムの他に、水酸化カルシウムと同様の結
晶構造を有し、Ｃａの一部がＭｇ、Ｚｎまたは両者で置
換された固溶体が含まれる。またカルシウム含有水酸化
物は、一部不純物として水酸化マグネシウムまたは酸化
亜鉛が含有されていてもよい。前記一般式（１）におい
てＭはＺｎである化合物は、ＭがＭｇである化合物に比
べて樹脂の着色抑制効果が大きい。これらカルシウム含
有水酸化物はその能力を十分発揮させるために微粒子で
あることが好ましく、レーザー光回折散乱法（マイクロ
トラック法）による平均粒子径が約０.１〜１０μｍ、
好ましくは０.３〜５μｍ、ＢＥＴ比表面積が１ｍ2／ｇ
以上、好ましくは５ｍ2／ｇ以上、２０ｍ2／ｇ以下のも
のが好ましく使用される。本発明で用いるカルシウム含
有水酸化物は、種々の方法で製造でき、例えば特開平６
−３１６６６２号公報に記載された公知の方法で得られ
たものが好適に使用される。また本発明で利用される水
酸化カルシウムは、天然に産する炭酸カルシウムを焼成
して得られる酸化カルシウムを水和した水酸化カルシウ
ムを用いることもできる。上記水酸化カルシウムまたは
カルシウム含有水酸化物は塩素含有樹脂（ａ成分）１０
０重量部に対して０.１〜１０重量部で、好ましくは０.
５〜５重量部である。０.１重量部未満では十分な安定
化効果は得られず、１０重量部を越えると樹脂の色調や
機械的物性が損なわれる。本発明の塩素含有樹脂組成物
において、ｃ成分としてのハイドロタルサイト化合物
は、下記式（２）で表される。 （Ｍ2+）1-zＡｌz（ＯＨ）2（Ａn-）z/n・ｍＨ2Ｏ （２） （前記式（２）中、Ｍ2+はＭｇまたは（Ｍｇ＋Ｚｎ）を
示し、但しＭ2+が（Ｍｇ＋Ｚｎ）の場合、Ｍｇ＞Ｚｎで
あり、ｚは０＜ｚ＜０.５、好ましくは０.２≦ｚ≦０.
４の範囲を示し、ｍは０≦ｍ≦１、好ましくは０≦ｍ≦
０.７の範囲を示す。また、Ａn-はｎ価のアニオンを示
し、このアニオンとしてはＣＯ3 2-、ＣｌＯ4 -、ＨＰＯ4
2-、ＨＰＯ3 2-およびＳＯ4 2-などが挙げられるが、これ
らのアニオンのうちＣＯ3 2-が特に好ましい。上記ハイ
ドロタルサイト化合物は天然品でも合成品でも良いが、
合成品が好ましい。このハイドロタルサイト化合物はＢ
ＥＴ比表面積が５〜３０ｍ2／ｇ、好ましくは６〜１５
ｍ2／ｇの範囲のもの、レーザー光回折散乱法による平
均粒子径が５μｍ以下、特に０.２〜２μｍの範囲が好
ましい。上記ハイドロタルサイト化合物は塩素含有樹脂
（ａ成分）１００重量部に対して０.１〜１.０重量部、
好ましくは０.２〜０.５重量部である。０.１重量部未
満であると、着色防止効果が不十分で熱安定性も悪く、
１.０重量部を越えると塩素含有樹脂を加工中にその結
晶水または炭酸ガスによる発泡問題を起こすことがあ
る。本発明で用いるカルシウム含有水酸化物（ｂ成分）
およびハイドロタルサイト化合物（ｃ成分）は、そのま
ま用いることもできるが、本発明の効果をより一層発揮
させるために、例えば、シラン、チタンおよびアルミニ
ウム系カップリング剤、高級脂肪酸および燐酸エステ
ル、それらのアルカリ金属塩、多価アルコールと脂肪酸
のエステル類等で表面処理したものが好適に利用でき
る。この際表面処理方法は、水またはアルコールなどの
溶媒中にｂ成分またはｃ成分を懸濁させ、２０℃〜８０
℃に加温させる。その中に水またはアルコールなどの溶
媒に溶解した表面処理剤溶液を注加して後固液分離し、
洗浄して乾燥させる湿式方法、あるいはｂ成分またはｃ
成分の粉末を５０℃〜１５０℃の温度で攪拌しながら、
前記表面処理剤溶液を注加する乾式方法が挙げられる。
次に本発明の塩素含有樹脂組成物に配合されるｄ成分に
ついて説明する。ｄ成分としては、β−ジケトン化合
物、ジヒドロピリジンまたはそのオリゴマーが使用され
る。このβ−ジケトン化合物は、具体的には下記式
（３）で表される。 Ｒ1−ＣＯ−ＣＨＲ2−ＣＯ−Ｒ3 （３） 前記一般式（３）においてＲ1およびＲ3は同一もしくは
異なり直鎖状または分岐状のアルキル基、アルケニル基
または脂環式基を示し、これらの基はいずれも炭素原子
数が３０個までのものが好ましい。またＲ1とＲ3の合計
の炭素原子数は１２〜３０であるのが特に好ましい。Ｒ
2は水素原子、３０個までの炭素原子を有するアルキル
基または３０個までの炭素原子を有するアルケニル基が
好ましい。β−ジケトン化合物の具体例としては、デヒ
ドロ酢酸、デヒドロベンゾイル酢酸、２−ベンジルシク
ロヘキサン−１,３−ジオン、アセチルテトラロン、パ
ルミトイルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、２−ア
セチル−シクロヘキサノン−１,３−ジオン、ベンゾイ
ルアセチルメタン、トリベンゾイルメタン、ステアロイ
ル・ベンゾイルメタン、パルミトイル・ベンゾイルメタ
ン、ジベンゾイルメタン、ステアロイル−４−メトキシ
ベンゾイルメタン、ベンゾイル・アセチル・エチルメタ
ン、ジステアロイルメタン、ステアロイル・アセチルメ
タン、ベンゾイル・フェニルアセチルメタン等が例示で
きる。また、これらβ−ジケトン化合物の金属塩、例え
ばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、亜鉛、アルミニウム等の金属塩を用いること
ができる。上記β−ジケトン化合物の中で、特に好まし
いのはステアロイル・ベンゾイルメタンおよびジベンゾ
イルメタンである。β−ジケトン化合物またはその金属
塩の使用量は塩素含有樹脂（ａ成分）１００重量部に対
し０.０５〜１重量部、好ましくは０.１〜０.５重量部
である。０.０５重量部未満であれば耐着色性が不十分
であり、１重量部を越えても効果はあまり改善できずむ
しろ熱安定性が悪くなる。ｄ成分としては、ジヒドロピ
リジンまたはそのオリゴマーを使用することができる。
ジヒドロピリジンまたはそのオリゴマーは下記式（４）
で表すことができる。
の目的を達成するため、鋭意検討を重ねた結果、カルシ
ウム含有水酸化物に、発泡しない程度の少量のハイドロ
タルサイト類、β−ジケトン類またはジヒドロキシピリ
ジン系の初期着色防止剤および特定の金属塩を併用する
ことにより、塩素含有樹脂組成物の初期着色性と熱安定
性を著しく改善することを見出した。本発明はかかる知
見に基づいて到達されたのであって、下記ａ〜ｅ成分よ
りなる塩素含有樹脂組成物である。 （Ａ）塩素含有樹脂（ａ成分）１００重量部、（Ｂ）下
記式（１）で表されるカルシウム含有水酸化物（ｂ成
分）０.１〜１０重量部 Ｃａ1-xＭx（ＯＨ）2 （１） （式中、ＭはＭｇおよび／またはＺｎを示し、ｘは０≦
ｘ＜０.５の範囲を示す）（Ｃ）下記式（２）で表され
るハイドロタルサイト化合物（ｃ成分）０.１〜１.０重
量部 （Ｍ2+）1-zＡｌz（ＯＨ）2（Ａn-）z/n・ｍＨ2Ｏ （２） （式中、Ｍ2+はＭｇまたは（Ｍｇ＋Ｚｎ）を示し、但し
Ｍ2+が（Ｍｇ＋Ｚｎ）の場合、Ｍｇ＞Ｚｎであり、ｚは
０＜ｚ＜０.５の範囲を示し、Ａn-はｎ価のアニオンを
示し、ｍは０≦ｍ≦１の範囲を示す）（Ｄ）β−ジケト
ン化合物、ジヒドロピリジンおよびそのオリゴマーより
なる群から選ばれた少なくとも１種の化合物（ｄ成分）
０.０５〜１.０重量部および（Ｅ）アルカリ土類金属お
よび亜鉛のカルボン酸塩および有機燐酸塩よりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の金属塩（ｅ成分）０.１〜
５重量部。以下、本発明の塩素含有樹脂組成物について
さらに詳細に説明する。本発明のａ成分としての塩素含
有樹脂としては、通称“硬質塩化ビニル樹脂”と称され
ている成形品に使用されているものである。ａ成分とし
ての樹脂はその樹脂を構成する単位中に塩素が含まれて
いるものであり、樹脂中の全塩素の含有量が３０重量％
以上であるのが好ましく、５０重量％以上であるのが特
に好ましい。塩素含有樹脂は、塩素を分子中に含むモノ
マーの重合によって得られたものであってもよく、樹脂
の塩素化に得られたものであってもよい。ａ成分の具体
例としては、ポリ塩化ビニルの他に、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−
プロピレン共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合
体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、
および塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重
合体などが挙げられる。これらのうち、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデンおよび塩素化ポリ塩化ビニルが
ａ成分として好ましい。本発明の塩素含有樹脂組成物に
おいてｂ成分としてのカルシウム含有水酸化物は下記式
（１）で表される。 Ｃａ1-xＭx（ＯＨ）2 （１） 前記一般式（１）において、ＭはＭｇ、Ｚｎまたは（Ｍ
ｇ＋Ｚｎ）を示し、ｘは０≦ｘ＜０.５、好ましくは０.
０１≦ｘ≦０.２の範囲を示す。ｂ成分は、具体的には
水酸化カルシウムの他に、水酸化カルシウムと同様の結
晶構造を有し、Ｃａの一部がＭｇ、Ｚｎまたは両者で置
換された固溶体が含まれる。またカルシウム含有水酸化
物は、一部不純物として水酸化マグネシウムまたは酸化
亜鉛が含有されていてもよい。前記一般式（１）におい
てＭはＺｎである化合物は、ＭがＭｇである化合物に比
べて樹脂の着色抑制効果が大きい。これらカルシウム含
有水酸化物はその能力を十分発揮させるために微粒子で
あることが好ましく、レーザー光回折散乱法（マイクロ
トラック法）による平均粒子径が約０.１〜１０μｍ、
好ましくは０.３〜５μｍ、ＢＥＴ比表面積が１ｍ2／ｇ
以上、好ましくは５ｍ2／ｇ以上、２０ｍ2／ｇ以下のも
のが好ましく使用される。本発明で用いるカルシウム含
有水酸化物は、種々の方法で製造でき、例えば特開平６
−３１６６６２号公報に記載された公知の方法で得られ
たものが好適に使用される。また本発明で利用される水
酸化カルシウムは、天然に産する炭酸カルシウムを焼成
して得られる酸化カルシウムを水和した水酸化カルシウ
ムを用いることもできる。上記水酸化カルシウムまたは
カルシウム含有水酸化物は塩素含有樹脂（ａ成分）１０
０重量部に対して０.１〜１０重量部で、好ましくは０.
５〜５重量部である。０.１重量部未満では十分な安定
化効果は得られず、１０重量部を越えると樹脂の色調や
機械的物性が損なわれる。本発明の塩素含有樹脂組成物
において、ｃ成分としてのハイドロタルサイト化合物
は、下記式（２）で表される。 （Ｍ2+）1-zＡｌz（ＯＨ）2（Ａn-）z/n・ｍＨ2Ｏ （２） （前記式（２）中、Ｍ2+はＭｇまたは（Ｍｇ＋Ｚｎ）を
示し、但しＭ2+が（Ｍｇ＋Ｚｎ）の場合、Ｍｇ＞Ｚｎで
あり、ｚは０＜ｚ＜０.５、好ましくは０.２≦ｚ≦０.
４の範囲を示し、ｍは０≦ｍ≦１、好ましくは０≦ｍ≦
０.７の範囲を示す。また、Ａn-はｎ価のアニオンを示
し、このアニオンとしてはＣＯ3 2-、ＣｌＯ4 -、ＨＰＯ4
2-、ＨＰＯ3 2-およびＳＯ4 2-などが挙げられるが、これ
らのアニオンのうちＣＯ3 2-が特に好ましい。上記ハイ
ドロタルサイト化合物は天然品でも合成品でも良いが、
合成品が好ましい。このハイドロタルサイト化合物はＢ
ＥＴ比表面積が５〜３０ｍ2／ｇ、好ましくは６〜１５
ｍ2／ｇの範囲のもの、レーザー光回折散乱法による平
均粒子径が５μｍ以下、特に０.２〜２μｍの範囲が好
ましい。上記ハイドロタルサイト化合物は塩素含有樹脂
（ａ成分）１００重量部に対して０.１〜１.０重量部、
好ましくは０.２〜０.５重量部である。０.１重量部未
満であると、着色防止効果が不十分で熱安定性も悪く、
１.０重量部を越えると塩素含有樹脂を加工中にその結
晶水または炭酸ガスによる発泡問題を起こすことがあ
る。本発明で用いるカルシウム含有水酸化物（ｂ成分）
およびハイドロタルサイト化合物（ｃ成分）は、そのま
ま用いることもできるが、本発明の効果をより一層発揮
させるために、例えば、シラン、チタンおよびアルミニ
ウム系カップリング剤、高級脂肪酸および燐酸エステ
ル、それらのアルカリ金属塩、多価アルコールと脂肪酸
のエステル類等で表面処理したものが好適に利用でき
る。この際表面処理方法は、水またはアルコールなどの
溶媒中にｂ成分またはｃ成分を懸濁させ、２０℃〜８０
℃に加温させる。その中に水またはアルコールなどの溶
媒に溶解した表面処理剤溶液を注加して後固液分離し、
洗浄して乾燥させる湿式方法、あるいはｂ成分またはｃ
成分の粉末を５０℃〜１５０℃の温度で攪拌しながら、
前記表面処理剤溶液を注加する乾式方法が挙げられる。
次に本発明の塩素含有樹脂組成物に配合されるｄ成分に
ついて説明する。ｄ成分としては、β−ジケトン化合
物、ジヒドロピリジンまたはそのオリゴマーが使用され
る。このβ−ジケトン化合物は、具体的には下記式
（３）で表される。 Ｒ1−ＣＯ−ＣＨＲ2−ＣＯ−Ｒ3 （３） 前記一般式（３）においてＲ1およびＲ3は同一もしくは
異なり直鎖状または分岐状のアルキル基、アルケニル基
または脂環式基を示し、これらの基はいずれも炭素原子
数が３０個までのものが好ましい。またＲ1とＲ3の合計
の炭素原子数は１２〜３０であるのが特に好ましい。Ｒ
2は水素原子、３０個までの炭素原子を有するアルキル
基または３０個までの炭素原子を有するアルケニル基が
好ましい。β−ジケトン化合物の具体例としては、デヒ
ドロ酢酸、デヒドロベンゾイル酢酸、２−ベンジルシク
ロヘキサン−１,３−ジオン、アセチルテトラロン、パ
ルミトイルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、２−ア
セチル−シクロヘキサノン−１,３−ジオン、ベンゾイ
ルアセチルメタン、トリベンゾイルメタン、ステアロイ
ル・ベンゾイルメタン、パルミトイル・ベンゾイルメタ
ン、ジベンゾイルメタン、ステアロイル−４−メトキシ
ベンゾイルメタン、ベンゾイル・アセチル・エチルメタ
ン、ジステアロイルメタン、ステアロイル・アセチルメ
タン、ベンゾイル・フェニルアセチルメタン等が例示で
きる。また、これらβ−ジケトン化合物の金属塩、例え
ばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、亜鉛、アルミニウム等の金属塩を用いること
ができる。上記β−ジケトン化合物の中で、特に好まし
いのはステアロイル・ベンゾイルメタンおよびジベンゾ
イルメタンである。β−ジケトン化合物またはその金属
塩の使用量は塩素含有樹脂（ａ成分）１００重量部に対
し０.０５〜１重量部、好ましくは０.１〜０.５重量部
である。０.０５重量部未満であれば耐着色性が不十分
であり、１重量部を越えても効果はあまり改善できずむ
しろ熱安定性が悪くなる。ｄ成分としては、ジヒドロピ
リジンまたはそのオリゴマーを使用することができる。
ジヒドロピリジンまたはそのオリゴマーは下記式（４）
で表すことができる。
【化２】 （前記式（４）中、Ｒ4およびＲ6は、同一または異な
り、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜
１０のアルケニル基または炭素原子数６〜１０のアリー
ル基（但しアリール基は、炭素原子数１〜１８のアルキ
ル基またはアルコキシ基で置換されていてもよい）を示
し、Ｒ5は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜１
８のアルキレン基を示す。この置換基としてはカルボキ
シル基、ヒドロキシル基、炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基またはアルコキシ基が挙げられる。ｎは０〜２０、
好ましくは０〜５の整数を示す。Ｒ4およびＲ6は、炭素
原子数１〜１２のアルキル基が好ましく、Ｒ5は炭素原
子数１〜１２のアルキレン基が好ましい） ジヒドロピリジンまたはそのオリゴマーの具体例として
は、ジヒドロ−１,４ジメチル−２,６ジカーボドデシル
オキシ−３,５ピリジンまたはジヒドロピリジンのオリ
ゴマーとしてイタリアのラゴール社製の“シネサール
Ｍ”が示される。ジヒドロピリジンおよびそのオリゴマ
ーは、塩素含有樹脂（ａ成分）１００重量部に対し０.
０５〜１重量部、好ましくは０.１〜０.５重量部の範囲
であり、０.０５重量部より少ないと着色防止効果が十
分でなくまた１重量部を越えても効果がそれほど高く成
らずコスト的にマイナスとなる。また、本発明に用いる
ｅ成分としては、アルカリ土類金属および亜鉛のカルボ
ン酸塩または有機燐酸塩が使用される。アルカリ土類金
属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウムまたはバリウムが挙げられる。カルボン酸と
しては、炭素原子数２〜２５、好ましくは５〜２０の脂
肪族モノ−またはジ−カルボン酸；炭素原子数７〜２
０、好ましくは７〜１５の芳香族モノ−またはジ−カル
ボン酸；炭素原子数７〜２０、好ましくは７〜１５の脂
環族モノ−またはジ−カルボン酸が好ましい。これらカ
ルボン酸の具体例としては、例えば、カプロン酸、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリ
ン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステア
リン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール
酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、エルカ酸、安息香酸、エチル安息香酸、
イソプロピル安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、トル
イル酸、キシリル酸、サリチル酸、ナフテン酸、５−第
三オクチルサリチル酸、シクロヘキサンカルボン酸、ア
ジピン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が
挙げられる。有機燐酸としては、燐酸の炭素原子数６〜
２０の脂肪族、脂環族または芳香族のモノまたはジエス
テルが挙げられる。その例としては、モノまたはジオク
チル燐酸、モノまたはジドデシル燐酸、モノまたはジオ
クタデシル燐酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）燐
酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ス
テアリルエステル等が挙げられる。ｅ成分としては、炭
素原子数が１２以上の高級脂肪酸塩が、樹脂組成物の滑
性を高める効果もあるので特に好ましい。とりわけｅ成
分はカルシウムまたは亜鉛のカルボン酸塩、殊に亜鉛の
高級脂肪酸塩が好ましい。ｅ成分は塩素含有樹脂１００
重量部に対して０.１〜５重量部、好ましくは０.２〜２
重量部が望ましい。０.１重量部以下では熱安定性およ
び耐着色性共に不十分で、５重量部を越えると加工性に
問題が生じる。本発明の塩素含有樹脂組成物には、その
機械的特性を損なわない程度に他の樹脂を添加してもよ
く、また、塩素含有樹脂１００重量部に対して０〜約５
重量部の可塑剤を添加してもよい。また、本発明の塩素
含有樹脂組成物には、通常用いれらている各種添加剤
を、例えば、フェノール系またはイオウ系酸化防止剤、
有機ホスファイト化合物、エポキシ化合物、多価アルコ
ール、そのエステル誘導体、紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系光安定剤、炭酸カルシウム、タルク等の充填
剤、ゼオライト化合物、無機系または有機系等の顔料、
チョーキング防止剤、発泡剤、滑剤、帯電防止剤、衝撃
改良剤、加工性改良剤、木粉等を樹脂特性を損なわない
程度に配合することもできる。また、本発明の塩素含有
樹脂組成物は、例えば、ロール加工、カレンダー加工、
押し出し成形加工、プレス加工等いずれの加工法にも適
用することができる。本発明の樹脂組成物は、窓枠、外
壁材、雨樋などの異形押し出し成形品の他に、パイプ、
継ぎ手、平板、波板、フィルム等の成形に好適に使用す
ることが出来る。
り、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜
１０のアルケニル基または炭素原子数６〜１０のアリー
ル基（但しアリール基は、炭素原子数１〜１８のアルキ
ル基またはアルコキシ基で置換されていてもよい）を示
し、Ｒ5は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜１
８のアルキレン基を示す。この置換基としてはカルボキ
シル基、ヒドロキシル基、炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基またはアルコキシ基が挙げられる。ｎは０〜２０、
好ましくは０〜５の整数を示す。Ｒ4およびＲ6は、炭素
原子数１〜１２のアルキル基が好ましく、Ｒ5は炭素原
子数１〜１２のアルキレン基が好ましい） ジヒドロピリジンまたはそのオリゴマーの具体例として
は、ジヒドロ−１,４ジメチル−２,６ジカーボドデシル
オキシ−３,５ピリジンまたはジヒドロピリジンのオリ
ゴマーとしてイタリアのラゴール社製の“シネサール
Ｍ”が示される。ジヒドロピリジンおよびそのオリゴマ
ーは、塩素含有樹脂（ａ成分）１００重量部に対し０.
０５〜１重量部、好ましくは０.１〜０.５重量部の範囲
であり、０.０５重量部より少ないと着色防止効果が十
分でなくまた１重量部を越えても効果がそれほど高く成
らずコスト的にマイナスとなる。また、本発明に用いる
ｅ成分としては、アルカリ土類金属および亜鉛のカルボ
ン酸塩または有機燐酸塩が使用される。アルカリ土類金
属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウムまたはバリウムが挙げられる。カルボン酸と
しては、炭素原子数２〜２５、好ましくは５〜２０の脂
肪族モノ−またはジ−カルボン酸；炭素原子数７〜２
０、好ましくは７〜１５の芳香族モノ−またはジ−カル
ボン酸；炭素原子数７〜２０、好ましくは７〜１５の脂
環族モノ−またはジ−カルボン酸が好ましい。これらカ
ルボン酸の具体例としては、例えば、カプロン酸、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリ
ン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステア
リン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール
酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、エルカ酸、安息香酸、エチル安息香酸、
イソプロピル安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、トル
イル酸、キシリル酸、サリチル酸、ナフテン酸、５−第
三オクチルサリチル酸、シクロヘキサンカルボン酸、ア
ジピン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が
挙げられる。有機燐酸としては、燐酸の炭素原子数６〜
２０の脂肪族、脂環族または芳香族のモノまたはジエス
テルが挙げられる。その例としては、モノまたはジオク
チル燐酸、モノまたはジドデシル燐酸、モノまたはジオ
クタデシル燐酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）燐
酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ス
テアリルエステル等が挙げられる。ｅ成分としては、炭
素原子数が１２以上の高級脂肪酸塩が、樹脂組成物の滑
性を高める効果もあるので特に好ましい。とりわけｅ成
分はカルシウムまたは亜鉛のカルボン酸塩、殊に亜鉛の
高級脂肪酸塩が好ましい。ｅ成分は塩素含有樹脂１００
重量部に対して０.１〜５重量部、好ましくは０.２〜２
重量部が望ましい。０.１重量部以下では熱安定性およ
び耐着色性共に不十分で、５重量部を越えると加工性に
問題が生じる。本発明の塩素含有樹脂組成物には、その
機械的特性を損なわない程度に他の樹脂を添加してもよ
く、また、塩素含有樹脂１００重量部に対して０〜約５
重量部の可塑剤を添加してもよい。また、本発明の塩素
含有樹脂組成物には、通常用いれらている各種添加剤
を、例えば、フェノール系またはイオウ系酸化防止剤、
有機ホスファイト化合物、エポキシ化合物、多価アルコ
ール、そのエステル誘導体、紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系光安定剤、炭酸カルシウム、タルク等の充填
剤、ゼオライト化合物、無機系または有機系等の顔料、
チョーキング防止剤、発泡剤、滑剤、帯電防止剤、衝撃
改良剤、加工性改良剤、木粉等を樹脂特性を損なわない
程度に配合することもできる。また、本発明の塩素含有
樹脂組成物は、例えば、ロール加工、カレンダー加工、
押し出し成形加工、プレス加工等いずれの加工法にも適
用することができる。本発明の樹脂組成物は、窓枠、外
壁材、雨樋などの異形押し出し成形品の他に、パイプ、
継ぎ手、平板、波板、フィルム等の成形に好適に使用す
ることが出来る。
【実施例】本発明を実施例に基づきより詳細に説明する
が、本発明は下記の実施例によって制限を受けるもので
はない。カルシウム含有水酸化物およびハイドロタルサイト化合
物の調製； （１）サンプル１ １モル／ＬのＣａ（ＮＯ3）2水溶液０．９Ｌと１モル／
ＬのＺｎ（ＮＯ3）2水溶液０．１Ｌを混合して、１Ｌの
混合水溶液を作成し３０℃に加温する。次に２モル／Ｌ
のＮａ（ＯＨ）2水溶液１Ｌを３Ｌビーカに作成し３０
℃に加温しながら、撹拌下に上記混合水溶液を２０分で
滴下反応する。反応生成物をろ過、水洗後、得られたケ
ーキを１Ｌの水に分散させた。これを８０℃迄加温し、
撹拌しながら、１ｇのステアリン酸ナトリウムを１００
ｍｌの温水に溶解した溶液を加え、表面処理を行った。
このものをろ過、水洗後、乾燥した。乾燥物について化
学組成分析、ＢＥＴ比表面積、マイクロトラック法によ
る粒度分布を測定した。結果を表１に示す。 （２）サンプル２ 前記サンプル１の合成例において、Ｚｎ（ＮＯ3）2の代
わりに１モル／ＬのＭｇ（ＮＯ3）2水溶液０．１Ｌを用
いた他は合成例１と同様にして乾燥物を得、分析を行っ
た。結果を表１に示す。 （３）サンプル３ ２モル／ＬのＮａＯＨ水溶液１Ｌを３Ｌビーカに作成し
５０℃に加温する。撹拌下に５０℃に加温した１モル／
ＬのＣａＣｌ2水溶液１Ｌを１０分で滴下反応させる。
反応生成物をろ過水洗し、得られたケーキを１Ｌの水に
分散させた。これを８０℃まで加温し、撹拌しながら、
１ｇのラウリン酸ナトリウムを温水に溶解した溶液を加
え、表面処理を行った。このものをろ過水洗し、乾燥し
た。乾燥物について各分析を行い、結果を表１に示す。 （４）サンプル４ 宇部マテリアルズ（株）の天然石灰石から得られた生石
灰の水和による水酸化カルシウム。分析結果を表１に示
す。 （５）サンプル５ 塩化マグネシウム１モル／Ｌ水溶液３００ｍｌと塩化亜
鉛１モル／Ｌ水溶液１００ｍｌおよび塩化アルミニウム
１モル／Ｌ水溶液２００ｍｌを混合した混合溶液と、水
酸化ナトリウム２モル／Ｌ水溶液６００ｍｌと炭酸ナト
リウム１モル／Ｌ水溶液１００ｍｌを混合した混合溶液
を、あらかじめ水を張ってある反応層中に、撹拌下にｐ
Ｈ９.５となるように同時注下して反応物を得た。この
反応物をろ過水洗し、得られたケーキを１Ｌの水に分散
させ１２０℃で１３時間水熱熟成した。冷却後取り出
し、８０℃迄加温し、撹拌しながら、１ｇのラウリン酸
ナトリウムを温水に溶解した溶液を加え、表面処理を行
った。このものをろ過水洗し、乾燥した。乾燥物につい
て各分析を行い、結果を表１に示す。 （６）サンプル６ 市販のハイドロタルサイト類（協和化学（株）ＤＨＴ−
４Ａ）を使用した （７）サンプル７ 塩化マグネシウム１モル／Ｌ水溶液３５０ｍｌと塩化ア
ルミニウム１モル／Ｌ水溶液１５０ｍｌを混合した混合
溶液と、水酸化ナトリウム２モル／Ｌ水溶液５００ｍｌ
と炭酸ナトリウム１モル／Ｌ水溶液７５ｍｌを混合した
混合溶液を、あらかじめ水を張ってある反応槽中に、攪
拌下にｐＨ９.５となるように同時注下して反応物を得
た。この反応物を濾過水洗し、得られたケーキを２Ｌの
水に分散させ８０℃まで加温し、攪拌しながら５ｇのス
テアリン酸を温水に溶解した溶液を加え、表面処理を行
った。このものを再び濾過水洗し乾燥したものをサンプ
ルとした。その結果を表１に示す。 （８）サンプル８ １モル／ＬのＣａＣｌ2水溶液８００ｍｌと１モル／Ｌ
のＭｇＣｌ2水溶液１００ｍｌと１モル／ＬのＺｎＣｌ2
水溶液１００ｍｌを混合して、１Ｌの混合水溶液を作成
し３０℃に加温する。次に２モル／ＬのＮａＯＨ水溶液
１Ｌを３Ｌビーカに作成し３０℃に加温しながら攪拌下
に上記混合溶液を２０分で滴下反応する。反応後はサン
プル１と同様な処理を行い同様に分析した。その結果を
表１に示す。 （９）サンプル９ 前記サンプル８の合成例において、１モル／ＬのＣａＣ
ｌ2水溶液を３３０ｍｌと１モル／ＬのＭｇＣｌ2水溶液
を３３０ｍｌと１モル／ＬのＺｎＣｌ2水溶液を３３０
ｍｌに変えた他はサンプル８と同様に行った。結果を表
１に示す。
が、本発明は下記の実施例によって制限を受けるもので
はない。カルシウム含有水酸化物およびハイドロタルサイト化合
物の調製； （１）サンプル１ １モル／ＬのＣａ（ＮＯ3）2水溶液０．９Ｌと１モル／
ＬのＺｎ（ＮＯ3）2水溶液０．１Ｌを混合して、１Ｌの
混合水溶液を作成し３０℃に加温する。次に２モル／Ｌ
のＮａ（ＯＨ）2水溶液１Ｌを３Ｌビーカに作成し３０
℃に加温しながら、撹拌下に上記混合水溶液を２０分で
滴下反応する。反応生成物をろ過、水洗後、得られたケ
ーキを１Ｌの水に分散させた。これを８０℃迄加温し、
撹拌しながら、１ｇのステアリン酸ナトリウムを１００
ｍｌの温水に溶解した溶液を加え、表面処理を行った。
このものをろ過、水洗後、乾燥した。乾燥物について化
学組成分析、ＢＥＴ比表面積、マイクロトラック法によ
る粒度分布を測定した。結果を表１に示す。 （２）サンプル２ 前記サンプル１の合成例において、Ｚｎ（ＮＯ3）2の代
わりに１モル／ＬのＭｇ（ＮＯ3）2水溶液０．１Ｌを用
いた他は合成例１と同様にして乾燥物を得、分析を行っ
た。結果を表１に示す。 （３）サンプル３ ２モル／ＬのＮａＯＨ水溶液１Ｌを３Ｌビーカに作成し
５０℃に加温する。撹拌下に５０℃に加温した１モル／
ＬのＣａＣｌ2水溶液１Ｌを１０分で滴下反応させる。
反応生成物をろ過水洗し、得られたケーキを１Ｌの水に
分散させた。これを８０℃まで加温し、撹拌しながら、
１ｇのラウリン酸ナトリウムを温水に溶解した溶液を加
え、表面処理を行った。このものをろ過水洗し、乾燥し
た。乾燥物について各分析を行い、結果を表１に示す。 （４）サンプル４ 宇部マテリアルズ（株）の天然石灰石から得られた生石
灰の水和による水酸化カルシウム。分析結果を表１に示
す。 （５）サンプル５ 塩化マグネシウム１モル／Ｌ水溶液３００ｍｌと塩化亜
鉛１モル／Ｌ水溶液１００ｍｌおよび塩化アルミニウム
１モル／Ｌ水溶液２００ｍｌを混合した混合溶液と、水
酸化ナトリウム２モル／Ｌ水溶液６００ｍｌと炭酸ナト
リウム１モル／Ｌ水溶液１００ｍｌを混合した混合溶液
を、あらかじめ水を張ってある反応層中に、撹拌下にｐ
Ｈ９.５となるように同時注下して反応物を得た。この
反応物をろ過水洗し、得られたケーキを１Ｌの水に分散
させ１２０℃で１３時間水熱熟成した。冷却後取り出
し、８０℃迄加温し、撹拌しながら、１ｇのラウリン酸
ナトリウムを温水に溶解した溶液を加え、表面処理を行
った。このものをろ過水洗し、乾燥した。乾燥物につい
て各分析を行い、結果を表１に示す。 （６）サンプル６ 市販のハイドロタルサイト類（協和化学（株）ＤＨＴ−
４Ａ）を使用した （７）サンプル７ 塩化マグネシウム１モル／Ｌ水溶液３５０ｍｌと塩化ア
ルミニウム１モル／Ｌ水溶液１５０ｍｌを混合した混合
溶液と、水酸化ナトリウム２モル／Ｌ水溶液５００ｍｌ
と炭酸ナトリウム１モル／Ｌ水溶液７５ｍｌを混合した
混合溶液を、あらかじめ水を張ってある反応槽中に、攪
拌下にｐＨ９.５となるように同時注下して反応物を得
た。この反応物を濾過水洗し、得られたケーキを２Ｌの
水に分散させ８０℃まで加温し、攪拌しながら５ｇのス
テアリン酸を温水に溶解した溶液を加え、表面処理を行
った。このものを再び濾過水洗し乾燥したものをサンプ
ルとした。その結果を表１に示す。 （８）サンプル８ １モル／ＬのＣａＣｌ2水溶液８００ｍｌと１モル／Ｌ
のＭｇＣｌ2水溶液１００ｍｌと１モル／ＬのＺｎＣｌ2
水溶液１００ｍｌを混合して、１Ｌの混合水溶液を作成
し３０℃に加温する。次に２モル／ＬのＮａＯＨ水溶液
１Ｌを３Ｌビーカに作成し３０℃に加温しながら攪拌下
に上記混合溶液を２０分で滴下反応する。反応後はサン
プル１と同様な処理を行い同様に分析した。その結果を
表１に示す。 （９）サンプル９ 前記サンプル８の合成例において、１モル／ＬのＣａＣ
ｌ2水溶液を３３０ｍｌと１モル／ＬのＭｇＣｌ2水溶液
を３３０ｍｌと１モル／ＬのＺｎＣｌ2水溶液を３３０
ｍｌに変えた他はサンプル８と同様に行った。結果を表
１に示す。
【表１】 実施例１〜６および比較例１〜７下記配合組成により、
１９０℃で３分間８インチロールにて混練し、厚さ約
０.７ｍｍの試験シートを作成した。なお、配合組成中
にはカルシウム含有水酸物（サンプルＮｏ.１〜４およ
び８〜９）およびハイドロタルサイト化合物（サンプル
Ｎｏ.５〜７）が下記表２に示す量配合された。また配
合組成中ＫＭ−３３６ＰおよびＰＡ−２０はそれぞれ下
記のものを示す。またモンタン酸エステルはヘキスト社
の“ＷＡＸ ＯＰ”を使用した。 ＫＭ−３３６Ｐ；呉羽化学工業株式会社製の対衝撃性強
化剤 “パラロイドＫＭ−３３６Ｐ” （ＰＡＲＡＬＯＩＤ） ＰＡ−２０；鐘淵化学工業株式会社製の加工性改良剤 “カネエースＰＡ−２０” 得られたポリ塩化ビニルシートを４枚重ね厚さ約３ｍｍ
のプレス板耐熱試験（１９０℃）５分、１５分および３
０分後の着色について評価した。また発泡性について
は、プレス耐熱試験片５分後の塩化ビニル板を３ｃｍ×
３ｃｍサイズに切り１昼夜室内に放置後、２００℃オー
ブン中に１０分間放置し発泡の有無を目視により観察し
た。結果を表２に示した。配合組成； 塩化ビニル樹脂（重合度７００） １００重量部 ＫＭ−３３６Ｐ（樹脂改質剤） ７重量部 ＰＡ−２０（加工助剤） １重量部 水添ひまし油 ０.８重量部 モンタン酸エステル ０.４重量部 ステアリン酸カルシウム ０.５重量部 ステアリン酸亜鉛 ０.６重量部 ジベンゾイルメタン ０.１重量部 ＊ シ゛ヘ゛ンソ゛イルメタンに替えてシネサールＭ（実施例５） ０.１重量部 ＊＊ シ゛ヘ゛ンソ゛イルメタンおよびシネサールＭ不使用（比較例５） ０重量部 ＊＊＊ シ゛ヘ゛ンソ゛イルメタンに替えてシ゛ヒト゛ロ-1,4-シ゛メチル-2,6- シ゛カーホ゛ト゛テ゛シルオキシ-3,5-ヒ゜リシ゛ン（実施例６） ０.１重量部
１９０℃で３分間８インチロールにて混練し、厚さ約
０.７ｍｍの試験シートを作成した。なお、配合組成中
にはカルシウム含有水酸物（サンプルＮｏ.１〜４およ
び８〜９）およびハイドロタルサイト化合物（サンプル
Ｎｏ.５〜７）が下記表２に示す量配合された。また配
合組成中ＫＭ−３３６ＰおよびＰＡ−２０はそれぞれ下
記のものを示す。またモンタン酸エステルはヘキスト社
の“ＷＡＸ ＯＰ”を使用した。 ＫＭ−３３６Ｐ；呉羽化学工業株式会社製の対衝撃性強
化剤 “パラロイドＫＭ−３３６Ｐ” （ＰＡＲＡＬＯＩＤ） ＰＡ−２０；鐘淵化学工業株式会社製の加工性改良剤 “カネエースＰＡ−２０” 得られたポリ塩化ビニルシートを４枚重ね厚さ約３ｍｍ
のプレス板耐熱試験（１９０℃）５分、１５分および３
０分後の着色について評価した。また発泡性について
は、プレス耐熱試験片５分後の塩化ビニル板を３ｃｍ×
３ｃｍサイズに切り１昼夜室内に放置後、２００℃オー
ブン中に１０分間放置し発泡の有無を目視により観察し
た。結果を表２に示した。配合組成； 塩化ビニル樹脂（重合度７００） １００重量部 ＫＭ−３３６Ｐ（樹脂改質剤） ７重量部 ＰＡ−２０（加工助剤） １重量部 水添ひまし油 ０.８重量部 モンタン酸エステル ０.４重量部 ステアリン酸カルシウム ０.５重量部 ステアリン酸亜鉛 ０.６重量部 ジベンゾイルメタン ０.１重量部 ＊ シ゛ヘ゛ンソ゛イルメタンに替えてシネサールＭ（実施例５） ０.１重量部 ＊＊ シ゛ヘ゛ンソ゛イルメタンおよびシネサールＭ不使用（比較例５） ０重量部 ＊＊＊ シ゛ヘ゛ンソ゛イルメタンに替えてシ゛ヒト゛ロ-1,4-シ゛メチル-2,6- シ゛カーホ゛ト゛テ゛シルオキシ-3,5-ヒ゜リシ゛ン（実施例６） ０.１重量部
【表２】
【発明の効果】本発明によれば、ハイドロタルサイト化
合物からの水分または炭酸ガスによる発泡を抑え、多価
アルコールを配合した場合と同様な耐ジンクバーニング
性を有し、且つ無毒性で加工性もよく、優れた熱安定性
と耐着色性を兼ね備えた塩素含有樹脂組成物を得ること
が出来る。
合物からの水分または炭酸ガスによる発泡を抑え、多価
アルコールを配合した場合と同様な耐ジンクバーニング
性を有し、且つ無毒性で加工性もよく、優れた熱安定性
と耐着色性を兼ね備えた塩素含有樹脂組成物を得ること
が出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/098 Ｃ０８Ｋ 5/098 5/3432 5/3432 5/52 5/52 Ｃ０８Ｌ 101/04 Ｃ０８Ｌ 101/04 //(Ｃ０８Ｌ 27/04 67:02） Ｆターム(参考） 4J002 BD041 BD051 BD061 BD071 BD081 BD101 BD181 CF132 DE076 DE077 DE086 DE106 DE107 DE147 EE048 EG039 EG049 EU048 EW049 FA086 FB076 FB077 FB086 FB087 FD010 FD036 FD037 FD038 FD039 FD040 FD050 FD068 FD069 FD070 FD090 4J029 AA03 AB07 AC01 AD01 AE18 BA01 BE01 BE07 CH01 DA14
Claims (15)
- 【請求項１】 （Ａ）塩素含有樹脂（ａ成分）１００重
量部、（Ｂ）下記式（１）で表されるカルシウム含有水
酸化物（ｂ成分）０.１〜１０重量部 Ｃａ1-xＭx（ＯＨ）2 （１） （式中、ＭはＭｇおよび／またはＺｎを示し、ｘは０≦
ｘ＜０.５の範囲を示す）（Ｃ）下記式（２）で表され
るハイドロタルサイト化合物（ｃ成分）０.１〜１.０重
量部 （Ｍ2+）1-zＡｌz（ＯＨ）2（Ａn-）z/n・ｍＨ2Ｏ （２） （式中、Ｍ2+はＭｇまたは（Ｍｇ＋Ｚｎ）を示し、但し
Ｍ2+が（Ｍｇ＋Ｚｎ）の場合、Ｍｇ＞Ｚｎであり、ｚは
０＜ｚ＜０.５の範囲を示し、Ａn-はｎ価のアニオンを
示し、ｍは０≦ｍ≦１の範囲を示す）（Ｄ）β−ジケト
ン化合物、ジヒドロピリジンおよびそのオリゴマーより
なる群から選ばれた少なくとも１種の化合物（ｄ成分）
０.０５〜１.０重量部および（Ｅ）アルカリ土類金属お
よび亜鉛のカルボン酸塩および有機燐酸塩よりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の金属塩（ｅ成分）０.１〜
５重量部よりなる塩素含有樹脂組成物。 - 【請求項２】 ａ成分は、塩素含有量が３０重量％以上
である請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 ａ成分は、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデンまたは塩素化ポリ塩化ビニルである請求項１記
載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 ｂ成分は、０.１〜１０μｍの平均粒径
を有する請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 ｂ成分は、一般式（１）においてｘが
０.０１≦ｘ≦０.２の範囲である請求項１記載の樹脂組
成物。 - 【請求項６】 ｂ成分は、ａ成分１００重量部当たり、
０.５〜５重量部の割合である請求項１記載の樹脂組成
物。 - 【請求項７】 ｃ成分は、０.２〜２μｍの平均粒径を
有する請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項８】 ｃ成分は、一般式（２）においてＡn-が
炭酸アニオン（ＣＯ 3 2-）である請求項１記載の樹脂組
成物。 - 【請求項９】 ｃ成分は、一般式（２）において、ｚが
０.２≦ｚ≦０.４の範囲である請求項１記載の樹脂組成
物。 - 【請求項１０】 ｃ成分は、ａ成分１００重量部当た
り、０.２〜０.５重量部の割合である請求項１記載の樹
脂組成物。 - 【請求項１１】 ｄ成分は、下記一般式（３） Ｒ1−ＣＯ−ＣＨＲ2−ＣＯ−Ｒ3 （３） （式中、Ｒ1およびＲ3は、同一または異なり、それぞれ
３０個までの炭素原子を有する直鎖状または分岐状のア
ルキル基、アルケニル基、アリール基または脂環式基を
示し、Ｒ2は水素原子、それぞれ３０個までの炭素原子
を有するアルキル基またはアルケニル基を示す）で表さ
れるβ−ジケトン化合物である請求項１記載の樹脂組成
物。 - 【請求項１２】 ｄ成分は、下記一般式（４） 【化１】 （式中、Ｒ4およびＲ6は、同一または異なり、炭素原子
数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１０のアルケ
ニル基または炭素原子数６〜１０のアリール基（但しア
リール基は、炭素原子数１〜１８のアルキル基またはア
ルコキシ基で置換されていてもよい）を示し、Ｒ5は置
換基を有していてもよい炭素原子数１〜１８のアルキレ
ン基を示す。ｎは０〜２０の整数を示す）で表されるジ
ヒドロピリジンまたはそのオリゴマーである請求項１記
載の樹脂組成物。 - 【請求項１３】 ｄ成分は、ａ成分１００重量部当た
り、０.１〜０.５重量部の割合である請求項１記載の樹
脂組成物。 - 【請求項１４】 ｅ成分は、亜鉛のカルボン酸塩である
請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項１５】 ｅ成分は、ａ成分１００重量部当た
り、０.２〜２重量部の割合である請求項１記載の樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000076156A JP2001011268A (ja) | 1999-04-28 | 2000-03-17 | 塩素含有樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12100599 | 1999-04-28 | ||
| JP11-121005 | 1999-04-28 | ||
| JP2000076156A JP2001011268A (ja) | 1999-04-28 | 2000-03-17 | 塩素含有樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001011268A true JP2001011268A (ja) | 2001-01-16 |
Family
ID=26458480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000076156A Withdrawn JP2001011268A (ja) | 1999-04-28 | 2000-03-17 | 塩素含有樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001011268A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006118325A1 (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | 樹脂組成物 |
| WO2011111487A1 (ja) * | 2010-03-09 | 2011-09-15 | 協和化学工業株式会社 | 合成樹脂用充填剤、合成樹脂組成物、その製造方法、およびその成形品 |
-
2000
- 2000-03-17 JP JP2000076156A patent/JP2001011268A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006118325A1 (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | 樹脂組成物 |
| TWI406892B (zh) * | 2005-04-28 | 2013-09-01 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JP5348886B2 (ja) * | 2005-04-28 | 2013-11-20 | 協和化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| WO2011111487A1 (ja) * | 2010-03-09 | 2011-09-15 | 協和化学工業株式会社 | 合成樹脂用充填剤、合成樹脂組成物、その製造方法、およびその成形品 |
| JP5732040B2 (ja) * | 2010-03-09 | 2015-06-10 | 協和化学工業株式会社 | 合成樹脂用充填剤の発泡障害を抑制する剤および方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2551802B2 (ja) | 含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物 | |
| TWI651354B (zh) | 含有氯化氯乙烯系樹脂之成形用樹脂組成物及其成形體 | |
| KR100209389B1 (ko) | 염기성 칼슘 알루미늄 하이드록시 아인산염,그의 제조방법 및 그의 용도 | |
| TWI651353B (zh) | 含有氯化氯乙烯系樹脂之成形用樹脂組成物及其成形體 | |
| JP3086566B2 (ja) | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 | |
| JPH05503931A (ja) | 塩基性水酸化ジカルボン酸カルシウムアルミニウム、それらの製法およびそれらの使用 | |
| WO2009010578A1 (en) | Carboxy-modified polyvinyl alcohol as co-stabilizer for pvc | |
| US6143814A (en) | Fusible stabilizer combination | |
| JP2002513063A (ja) | ハロゲン含有熱可塑性樹脂組成物の安定剤組成物 | |
| US5416135A (en) | Cationic layer compounds modified with polymers | |
| US5352723A (en) | Stabilized vinyl halide compositions containing hydrotalcites | |
| EP1048689A1 (en) | Chlorine-Containing resin composition | |
| US6261530B1 (en) | Cationic layer compounds, production and use | |
| EP2294130A1 (en) | Polyvinyl alcohol as co-stabilizer for pvc | |
| JP6702449B1 (ja) | 塩素含有樹脂組成物及びその成形体 | |
| JP2001011268A (ja) | 塩素含有樹脂組成物 | |
| US6306945B1 (en) | Halogen containing polymer compounds containing modified zeolite stabilizers | |
| CA2195244A1 (en) | Lattice layer compounds and their use | |
| US5569694A (en) | Garnet-containing stabilizer mixtures for polymers | |
| JPH10508281A (ja) | 層状格子化合物と、この化合物を含むハロゲン含有ポリマー用安定剤 | |
| JPH06505041A (ja) | ハロゲン含有熱可塑性樹脂のための安定剤としてのハイドロカルマイト型の化合物の使用 | |
| JP4427084B2 (ja) | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 | |
| JP2000309671A (ja) | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 | |
| US6166124A (en) | Cationic laminar compounds and their production and use as stabilizers for halogen containing plastics | |
| US6140401A (en) | Use of a stabilizer combination in the production of films of polyvinyl chloride by the calendering process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20070605 |