JP2003138149A - 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 - Google Patents
安定化された含ハロゲン樹脂組成物Info
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- JP2003138149A JP2003138149A JP2001334631A JP2001334631A JP2003138149A JP 2003138149 A JP2003138149 A JP 2003138149A JP 2001334631 A JP2001334631 A JP 2001334631A JP 2001334631 A JP2001334631 A JP 2001334631A JP 2003138149 A JP2003138149 A JP 2003138149A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】毒性の問題を除いて、初期着色性、熱安定性、
非発泡性等の性能と低価格性の全ての面で優れている鉛
系熱安定剤に代わり得る、無毒性の新しい熱安定剤を開
発する。 【解決手段】水酸化カルシウムの結晶表面近傍のＣａを
Ａｌ、またはＭｇとＡｌで置換させた、新規な水酸化カ
ルシウム系化合物を熱安定剤として使用する。
非発泡性等の性能と低価格性の全ての面で優れている鉛
系熱安定剤に代わり得る、無毒性の新しい熱安定剤を開
発する。 【解決手段】水酸化カルシウムの結晶表面近傍のＣａを
Ａｌ、またはＭｇとＡｌで置換させた、新規な水酸化カ
ルシウム系化合物を熱安定剤として使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水酸化カルシウム
の結晶表面近傍のＣａがＡｌ、またはＭｇとＡｌで置換
された水酸化カルシウム系化合物を含有する安定化され
た含ハロゲン樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、水
酸化カルシウムの欠点である初期着色を顕著に改善し
た、熱安定性に優れた安定化された含ハロゲン樹脂組成
物に関する。
の結晶表面近傍のＣａがＡｌ、またはＭｇとＡｌで置換
された水酸化カルシウム系化合物を含有する安定化され
た含ハロゲン樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、水
酸化カルシウムの欠点である初期着色を顕著に改善し
た、熱安定性に優れた安定化された含ハロゲン樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】含ハロゲン樹脂は熱や光に対して不安定
である。そのため、溶融する前に、熱安定剤を添加する
必要がある。熱安定剤としては、鉛系化合物、有機スズ
系化合物、Ｃｄ／Ｂａ系金属石けん、Ｂａ／Ｚｎ系金属
石けん、Ｃａ／Ｚｎ系金属石ケン、ハイドロタルサイト
類等が使用されてきた。
である。そのため、溶融する前に、熱安定剤を添加する
必要がある。熱安定剤としては、鉛系化合物、有機スズ
系化合物、Ｃｄ／Ｂａ系金属石けん、Ｂａ／Ｚｎ系金属
石けん、Ｃａ／Ｚｎ系金属石ケン、ハイドロタルサイト
類等が使用されてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】安全性および環境に対
する影響に、社会的関心が高くなってきた結果、熱安定
剤に使用されてきた、カドミウム系、鉛系、スズ系、バ
リウム系の使用を禁止、または抑制する傾向になってき
た。同時に、熱安定剤に対する価格低減の要求もますま
す強くなっている。従来の熱安定剤であるＣａ／Ｚｎ系
は無毒であるが、熱安定性が劣り、ハイドロタルサイト
類は同じく無毒であるが、結晶水が多く発泡の問題があ
り、且つ価格的にも問題がある。
する影響に、社会的関心が高くなってきた結果、熱安定
剤に使用されてきた、カドミウム系、鉛系、スズ系、バ
リウム系の使用を禁止、または抑制する傾向になってき
た。同時に、熱安定剤に対する価格低減の要求もますま
す強くなっている。従来の熱安定剤であるＣａ／Ｚｎ系
は無毒であるが、熱安定性が劣り、ハイドロタルサイト
類は同じく無毒であるが、結晶水が多く発泡の問題があ
り、且つ価格的にも問題がある。
【０００４】そこで本発明者は、無毒で、安価で、発泡
が無く、熱安定性も良い水酸化カルシウムに注目した。
しかし水酸化カルシウムは、含ハロゲン樹脂を赤褐色に
強く着色させる、いわゆる初期着色が強い問題がある。
また炭酸化され易く、炭酸ガスとか炭酸イオンと反応し
て炭酸カルシウムに変化し、初期の活性を経時的に失い
易い問題もある。これらの問題のため、熱安定剤として
使用されることは殆ど無かった。
が無く、熱安定性も良い水酸化カルシウムに注目した。
しかし水酸化カルシウムは、含ハロゲン樹脂を赤褐色に
強く着色させる、いわゆる初期着色が強い問題がある。
また炭酸化され易く、炭酸ガスとか炭酸イオンと反応し
て炭酸カルシウムに変化し、初期の活性を経時的に失い
易い問題もある。これらの問題のため、熱安定剤として
使用されることは殆ど無かった。
【０００５】したがって、本発明は前記水酸化カルシウ
ムの問題を克服し、無毒、安価で初期着色が良く、熱安
定性に優れた、そして耐炭酸化性良好な、含ハロゲン樹
脂の新規な熱安定剤を提供することを目的とする。
ムの問題を克服し、無毒、安価で初期着色が良く、熱安
定性に優れた、そして耐炭酸化性良好な、含ハロゲン樹
脂の新規な熱安定剤を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、水酸化カルシ
ウムの結晶表面近傍のＣａを、ＡｌまたはＭｇとＡｌ
で、全カルシウムの０．５〜１５モル％、好ましくは１
〜１０モル％置換し、さらに好ましくは、さらにアニオ
ン系界面活性剤で表面処理した、新規な水酸化カルシウ
ム系化合物を含有する、安定化された含ハロゲン樹脂組
成物を提供する。
ウムの結晶表面近傍のＣａを、ＡｌまたはＭｇとＡｌ
で、全カルシウムの０．５〜１５モル％、好ましくは１
〜１０モル％置換し、さらに好ましくは、さらにアニオ
ン系界面活性剤で表面処理した、新規な水酸化カルシウ
ム系化合物を含有する、安定化された含ハロゲン樹脂組
成物を提供する。
【０００７】さらに本発明は、該新規な水酸化カルシウ
ム系化合物、およびその製造方法を提供する。
ム系化合物、およびその製造方法を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の水酸化カルシウム系化合
物は、水酸化カルシウムの結晶表面近傍のＣａをＡｌま
たはＭｇとＡｌで一部置換した構造をしている。表面の
ＣａがＡｌ、またはＭｇとＡｌで一部置換されることに
より、含ハロゲン樹脂の初期着色が大幅に改善される。
さらに、耐炭酸化性も向上する。
物は、水酸化カルシウムの結晶表面近傍のＣａをＡｌま
たはＭｇとＡｌで一部置換した構造をしている。表面の
ＣａがＡｌ、またはＭｇとＡｌで一部置換されることに
より、含ハロゲン樹脂の初期着色が大幅に改善される。
さらに、耐炭酸化性も向上する。
【０００９】この理由は、Ａｌの水酸化物が水に極めて
溶けにくいことと、水酸化カルシウムの初期着色の原因
である強い電子供与性を、電子受容性のＡｌが中和、軽
減するためと考えられる。
溶けにくいことと、水酸化カルシウムの初期着色の原因
である強い電子供与性を、電子受容性のＡｌが中和、軽
減するためと考えられる。
【００１０】本発明の水酸化カルシウム系化合物におけ
るＣａのＡｌ、またはＭｇとＡｌによる置換量は、全カ
ルシウムに対して０．５〜１５モル％、好ましくは１〜
１０モル％、特に好ましくは２〜６モル％である。置換
量が０．５モル％未満の場合は、目的とする初期着色改
善等の効果が不十分であり、逆に置換量が多くなると、
樹脂加工温度で発泡の原因となる、２００℃以下で脱離
する水の量が増えてくる。置換量が１０モル％を超えて
も、さらなる初期着色、熱安定性の改善は無く、他方、
２００℃以下で脱離する結晶水量が多くなって、発泡す
る可能性が出てくる。したがって、置換量の上限は特に
無いが、１５モル％以下、さらには１０モル％以下が好
ましい。但し、発泡は結晶水の脱離温度が約１３０℃と
低いため、約１５０℃の乾燥で防ぐことができる。
るＣａのＡｌ、またはＭｇとＡｌによる置換量は、全カ
ルシウムに対して０．５〜１５モル％、好ましくは１〜
１０モル％、特に好ましくは２〜６モル％である。置換
量が０．５モル％未満の場合は、目的とする初期着色改
善等の効果が不十分であり、逆に置換量が多くなると、
樹脂加工温度で発泡の原因となる、２００℃以下で脱離
する水の量が増えてくる。置換量が１０モル％を超えて
も、さらなる初期着色、熱安定性の改善は無く、他方、
２００℃以下で脱離する結晶水量が多くなって、発泡す
る可能性が出てくる。したがって、置換量の上限は特に
無いが、１５モル％以下、さらには１０モル％以下が好
ましい。但し、発泡は結晶水の脱離温度が約１３０℃と
低いため、約１５０℃の乾燥で防ぐことができる。
【００１１】本発明の水酸化カルシウム系化合物は、そ
の結晶表面近傍だけ、ＣａがＡｌ、またはＭｇとＡｌに
置換されているため、結晶構造的には、殆ど全てが水酸
化カルシウムである。したがって、Ｘ線回析パターンは
水酸化カルシウムのみの場合が殆どで、それ以外の場合
は、強い水酸化カルシウムの回析パターンと、ＣａとＡ
ｌ、またはＣａ、ＭｇとＡｌの複合水酸化物と推定され
る微弱な回析，ｄ（面間隔）＝７．６Å，との混合であ
る。
の結晶表面近傍だけ、ＣａがＡｌ、またはＭｇとＡｌに
置換されているため、結晶構造的には、殆ど全てが水酸
化カルシウムである。したがって、Ｘ線回析パターンは
水酸化カルシウムのみの場合が殆どで、それ以外の場合
は、強い水酸化カルシウムの回析パターンと、ＣａとＡ
ｌ、またはＣａ、ＭｇとＡｌの複合水酸化物と推定され
る微弱な回析，ｄ（面間隔）＝７．６Å，との混合であ
る。
【００１２】本発明の水酸化カルシウム系化合物が、良
好な含ハロゲン樹脂の熱安定剤として機能するために
は、１次粒子が小さく、１次粒子が凝集してできる２次
粒子も小さいことが好ましい。具体的には、ＢＥＴ比表
面積が約３ｍ２／ｇ以上、好ましくは５〜２０ｍ２／
ｇ、特に好ましくは７〜２０ｍ２／ｇである。粒度分布
測定で決まる２次粒子径は、累積５０％で２μｍ以下、
好ましくは１．５μｍ以下、特に好ましくは１μｍ以下
である。
好な含ハロゲン樹脂の熱安定剤として機能するために
は、１次粒子が小さく、１次粒子が凝集してできる２次
粒子も小さいことが好ましい。具体的には、ＢＥＴ比表
面積が約３ｍ２／ｇ以上、好ましくは５〜２０ｍ２／
ｇ、特に好ましくは７〜２０ｍ２／ｇである。粒度分布
測定で決まる２次粒子径は、累積５０％で２μｍ以下、
好ましくは１．５μｍ以下、特に好ましくは１μｍ以下
である。
【００１３】本発明の水酸化カルシウム系化合物は、そ
のままで用いることもできるが、アニオン系界面活性剤
等で表面処理したものを用いることが、含ハロゲン樹脂
との相溶性を高め、結果として、初期着色、熱安定性等
を高めることに効果があり、好ましい。
のままで用いることもできるが、アニオン系界面活性剤
等で表面処理したものを用いることが、含ハロゲン樹脂
との相溶性を高め、結果として、初期着色、熱安定性等
を高めることに効果があり、好ましい。
【００１４】本発明の水酸化カルシウム系化合物の製造
は、水を含む媒体に水酸化カルシウムを分散、攪拌下
に、アルミニウム水溶液、またはアルミニウムとマグネ
シウムの混合水溶液を約１００℃以下、好ましくは約４
０〜９０℃で添加反応させることにより実施できる。こ
こで用いる水酸化カルシウムの代わりに、ドロマイトを
焼成後、水和して得られる水酸化カルシウムと水酸化マ
グネシウムの混合水酸化物を用いることもできる。水溶
性のアルミニウム塩としては、例えば硝酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、イソプロキシド等を挙げる
ことができる。
は、水を含む媒体に水酸化カルシウムを分散、攪拌下
に、アルミニウム水溶液、またはアルミニウムとマグネ
シウムの混合水溶液を約１００℃以下、好ましくは約４
０〜９０℃で添加反応させることにより実施できる。こ
こで用いる水酸化カルシウムの代わりに、ドロマイトを
焼成後、水和して得られる水酸化カルシウムと水酸化マ
グネシウムの混合水酸化物を用いることもできる。水溶
性のアルミニウム塩としては、例えば硝酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、イソプロキシド等を挙げる
ことができる。
【００１５】本発明の水酸化カルシウム系化合物の表面
処理は、高級脂肪酸、高級脂肪酸のアルカリ金属塩、リ
ン酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ポ
リカルボン酸、またはそのアルカリ、またはアンモニウ
ム塩等のアニオン系界面活性剤により、水酸化カルシウ
ム系化合物の重量に基づき、約０．１〜１０％、好まし
くは約０．５〜５％、特に好ましくは約１〜４％処理す
る。表面処理剤によるコーティング処理は、それ自体公
知の方法により実施できるが、含水媒体中に本発明水酸
化カルシウム系化合物を分散させ、攪拌下に、前記アニ
オン系界面活性剤の水溶液を添加する方法で実施するこ
とが好ましい。表面処理後は必要に応じ、例えば、水
洗、ろ過、造粒、乾燥、粉砕、分級等の手段を適宜選択
して実施し、最終製品形態とすることができる。
処理は、高級脂肪酸、高級脂肪酸のアルカリ金属塩、リ
ン酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ポ
リカルボン酸、またはそのアルカリ、またはアンモニウ
ム塩等のアニオン系界面活性剤により、水酸化カルシウ
ム系化合物の重量に基づき、約０．１〜１０％、好まし
くは約０．５〜５％、特に好ましくは約１〜４％処理す
る。表面処理剤によるコーティング処理は、それ自体公
知の方法により実施できるが、含水媒体中に本発明水酸
化カルシウム系化合物を分散させ、攪拌下に、前記アニ
オン系界面活性剤の水溶液を添加する方法で実施するこ
とが好ましい。表面処理後は必要に応じ、例えば、水
洗、ろ過、造粒、乾燥、粉砕、分級等の手段を適宜選択
して実施し、最終製品形態とすることができる。
【００１６】本発明の安定化された含ハロゲン樹脂は、
含ハロゲン樹脂１００重量部に、０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．１〜５重量部、特に好ましくは０．
２〜３重量部の本発明水酸化カルシウム系化合物を配合
する。本発明の安定化された含ハロゲン樹脂は、本発明
の水酸化カルシウム系化合物以外に、（ａ）０．０１〜
２重量部、好ましくは０．１〜１重量部の亜鉛化合物、
（ｂ）０．００１〜２重量部、好ましくは０．０１〜１
重量部のβ−ジケトン類、（ｃ）０．００１〜２重量
部、好ましくは０．１〜１重量部の多価アルコール類、
（ｄ）０〜１重量部、好ましくは０〜０．５重量部の過
塩素酸塩類、（ｅ）０〜２重量部、好ましくは０〜１重
量部のハイドロタルサイト類を併用して用いることが好
ましい。
含ハロゲン樹脂１００重量部に、０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．１〜５重量部、特に好ましくは０．
２〜３重量部の本発明水酸化カルシウム系化合物を配合
する。本発明の安定化された含ハロゲン樹脂は、本発明
の水酸化カルシウム系化合物以外に、（ａ）０．０１〜
２重量部、好ましくは０．１〜１重量部の亜鉛化合物、
（ｂ）０．００１〜２重量部、好ましくは０．０１〜１
重量部のβ−ジケトン類、（ｃ）０．００１〜２重量
部、好ましくは０．１〜１重量部の多価アルコール類、
（ｄ）０〜１重量部、好ましくは０〜０．５重量部の過
塩素酸塩類、（ｅ）０〜２重量部、好ましくは０〜１重
量部のハイドロタルサイト類を併用して用いることが好
ましい。
【００１７】本発明で用いる（ａ）亜鉛化合物として
は、例えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等
の有機酸の亜鉛塩、酸化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機亜鉛化
合物等を挙げることができる。好ましくは亜鉛の有機酸
塩である。亜鉛化合物は初期着色防止および滑剤として
有用である。
は、例えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等
の有機酸の亜鉛塩、酸化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機亜鉛化
合物等を挙げることができる。好ましくは亜鉛の有機酸
塩である。亜鉛化合物は初期着色防止および滑剤として
有用である。
【００１８】本発明で用いる（ｂ）β−ジケトン類は初
期着色防止に有用な化合物であり、下記一般式（１）
期着色防止に有用な化合物であり、下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ１およびＲ３は同一または異なってもよく、
３０個までの炭素原子を有する直鎖、または分枝状のア
ルキル、またはアルケニル基、アリ−ル基、または脂環
式基、Ｒ２は水素、アルキル基、アルケニル基を表わ
す）で表される化合物である。このようなβ−ジケトン
類の中で好ましく用いられる物として、例えばジベンゾ
イルメタン（ＤＢＭ）、ステアロイルベンゾイルメタン
（ＳＢＭ）、ベンゾイルアセトン、アセチルアセトン、
デヒドロ酢酸等を挙げることができる。
３０個までの炭素原子を有する直鎖、または分枝状のア
ルキル、またはアルケニル基、アリ−ル基、または脂環
式基、Ｒ２は水素、アルキル基、アルケニル基を表わ
す）で表される化合物である。このようなβ−ジケトン
類の中で好ましく用いられる物として、例えばジベンゾ
イルメタン（ＤＢＭ）、ステアロイルベンゾイルメタン
（ＳＢＭ）、ベンゾイルアセトン、アセチルアセトン、
デヒドロ酢酸等を挙げることができる。
【００１９】本発明で用いる（ｃ）多価アルコール類は
熱安定性の改良に有用であり、多価アルコ−ル、または
多価アルコ−ルとモノ、またはポリカルボン酸との部分
エステルである。その様な化合物としては、マンニト−
ル、ソルビト−ル、ペンタエリスリト−ル、ジペンタエ
リスリトール、トリメチロ−ルプロパン等を挙げること
ができる。
熱安定性の改良に有用であり、多価アルコ−ル、または
多価アルコ−ルとモノ、またはポリカルボン酸との部分
エステルである。その様な化合物としては、マンニト−
ル、ソルビト−ル、ペンタエリスリト−ル、ジペンタエ
リスリトール、トリメチロ−ルプロパン等を挙げること
ができる。
【００２０】本発明で用いる（ｄ）過塩素酸塩類は初期
着色防止に有用であり、例えば過塩素酸のＮａ，Ｋ，Ｃ
ａ，Ｂａ等の金属塩および下記式（２）
着色防止に有用であり、例えば過塩素酸のＮａ，Ｋ，Ｃ
ａ，Ｂａ等の金属塩および下記式（２）
【化２】
（式中、Ｍ２＋はＭｇおよび／またはＺｎを示し、Ａ
ｎ−はＣＯ３ ２−，Ｈ２ＰＯ３等のＣｌＯ４ −以外のｎ
価のアニオンを示し、ｘ，ｙ，ｚおよびｍはそれぞれ次
の範囲、０．１＜ｘ＜０．５、好ましくは０．２≦ｘ≦
０．４，０＜ｙ＜０．５、好ましくは０．２≦ｙ≦０．
４，０≦ｚ＜ｙ，ｙ＋ｎｚ＝ｘ，０≦ｍ＜３、を満足す
る０または正の数を示す）で表される過塩素酸イオン
を、層間アニオンとして含有するハイドロタルサイト類
を挙げることができる。
ｎ−はＣＯ３ ２−，Ｈ２ＰＯ３等のＣｌＯ４ −以外のｎ
価のアニオンを示し、ｘ，ｙ，ｚおよびｍはそれぞれ次
の範囲、０．１＜ｘ＜０．５、好ましくは０．２≦ｘ≦
０．４，０＜ｙ＜０．５、好ましくは０．２≦ｙ≦０．
４，０≦ｚ＜ｙ，ｙ＋ｎｚ＝ｘ，０≦ｍ＜３、を満足す
る０または正の数を示す）で表される過塩素酸イオン
を、層間アニオンとして含有するハイドロタルサイト類
を挙げることができる。
【００２１】本発明で用いる（ｅ）ハイドロタルサイト
類は熱安定性の改良に有用であり、式（２）において、
Ｍ２＋がＭｇおよび／またはＺｎで、Ａｎ−がＣＯ３
２−で、ｘ＝０．２５〜０．４，ｙ＝０〜０．４のハイ
ドロタルサイト類を用いることが好ましい。
類は熱安定性の改良に有用であり、式（２）において、
Ｍ２＋がＭｇおよび／またはＺｎで、Ａｎ−がＣＯ３
２−で、ｘ＝０．２５〜０．４，ｙ＝０〜０．４のハイ
ドロタルサイト類を用いることが好ましい。
【００２２】本発明で用いる含ハロゲン樹脂としては次
の様なものが例示される。ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エ
チレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩
化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレ
ン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩
化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化
ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン
共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル
−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリ
ル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体等
の含塩素合成樹脂。これらの含塩素合成樹脂相互のある
いは他の塩素を含まない合成樹脂とのブレンド品、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体等。
の様なものが例示される。ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エ
チレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩
化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレ
ン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩
化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化
ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン
共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル
−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリ
ル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体等
の含塩素合成樹脂。これらの含塩素合成樹脂相互のある
いは他の塩素を含まない合成樹脂とのブレンド品、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体等。
【００２３】本発明の樹脂組成物には、慣用の他の添加
剤を配合することもできる。このような他の添加剤とし
ては、例えば次のものを例示できる。ビスフェノールＡ
テトラＣ１２−１５アルキルジホスファイト、トリデシ
ルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス
（モノフェニル）ホスファイト等のホスファイト系安定
助剤。エポキシ化植物油、エポキシ化オレイン酸エステ
ル類、エポキシ化エルシン酸エステル類等のエポキシ系
安定助剤。チオジプロピオン酸、ジエチルチオジプロピ
オン酸エステル等の含硫黄化合物系安定助剤。アルキル
ガレート、アルキル化フェノール等のフェノール、スチ
レン化フェノール等のフェノール系安定助剤。グリシ
ン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、グリシンアミ
ド、ヒスチジンエチルエステル、トリプトファンベンジ
ルエステル等のα−アミノ酸およびその官能性誘導体系
安定助剤。スチレン化パラクレゾール、２，６−ジ第３
級ブチル−４−メチルフェノール、ブチル化アニソー
ル、４，４'−メチレンビス（６−第３級ブチル−３−
メチルフェノール）、２，２'メチレンビス（６−第３
級ブチル−４−メチルフェノール）、１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ第３級ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［３
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第３級ブチルフェニ
ル）プロピオニルオキシメチレン］メタン等の酸化防止
剤。
剤を配合することもできる。このような他の添加剤とし
ては、例えば次のものを例示できる。ビスフェノールＡ
テトラＣ１２−１５アルキルジホスファイト、トリデシ
ルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス
（モノフェニル）ホスファイト等のホスファイト系安定
助剤。エポキシ化植物油、エポキシ化オレイン酸エステ
ル類、エポキシ化エルシン酸エステル類等のエポキシ系
安定助剤。チオジプロピオン酸、ジエチルチオジプロピ
オン酸エステル等の含硫黄化合物系安定助剤。アルキル
ガレート、アルキル化フェノール等のフェノール、スチ
レン化フェノール等のフェノール系安定助剤。グリシ
ン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、グリシンアミ
ド、ヒスチジンエチルエステル、トリプトファンベンジ
ルエステル等のα−アミノ酸およびその官能性誘導体系
安定助剤。スチレン化パラクレゾール、２，６−ジ第３
級ブチル−４−メチルフェノール、ブチル化アニソー
ル、４，４'−メチレンビス（６−第３級ブチル−３−
メチルフェノール）、２，２'メチレンビス（６−第３
級ブチル−４−メチルフェノール）、１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ第３級ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［３
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第３級ブチルフェニ
ル）プロピオニルオキシメチレン］メタン等の酸化防止
剤。
【００２４】これら添加剤の配合量は適宜選択すること
ができ、例えば、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して
約０．０１〜約５重量部の安定助剤類、約０．０１〜約
２重量部の酸化防止剤が例示される。本発明は前期添加
物以外に、慣用の他の添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、
加工助剤、耐候性改良剤、帯電防止剤、防曇剤、強化
剤、充填剤、顔料等を配合してもよい。本発明におい
て、含ハロゲン樹脂と本発明の添加剤、および他の添加
剤との混合混練は、両者を均一に混合できる慣用の方法
を採用すればよい。例えば、一軸または二軸押出機、ロ
ール、バンバリーミキサー等の任意の混合混練手段を採
用できる。成形方法にも特別の制約はなく、例えば、射
出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、回転成
形、カレンダー成形、シートフォーミング成形、トラン
スファー成形、積層成形、真空成形等の任意の成形手段
を採用できる。
ができ、例えば、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して
約０．０１〜約５重量部の安定助剤類、約０．０１〜約
２重量部の酸化防止剤が例示される。本発明は前期添加
物以外に、慣用の他の添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、
加工助剤、耐候性改良剤、帯電防止剤、防曇剤、強化
剤、充填剤、顔料等を配合してもよい。本発明におい
て、含ハロゲン樹脂と本発明の添加剤、および他の添加
剤との混合混練は、両者を均一に混合できる慣用の方法
を採用すればよい。例えば、一軸または二軸押出機、ロ
ール、バンバリーミキサー等の任意の混合混練手段を採
用できる。成形方法にも特別の制約はなく、例えば、射
出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、回転成
形、カレンダー成形、シートフォーミング成形、トラン
スファー成形、積層成形、真空成形等の任意の成形手段
を採用できる。
【００２５】以下、実施例に基づき本発明をより詳細に
説明する。以下の各例において、％は重量％を意味す
る。
説明する。以下の各例において、％は重量％を意味す
る。
【００２６】
【実施例１】市販の高純度、化学用生石灰（岡山県新見
産）１２０ｇを約７０℃に加温した温水３リットルに、
ケミスターラーで攪拌下に加え、約３０分間攪拌を継続
して消化反応を行った。その後、２００メッシュの篩を
通し、通過したスラリーから２モルを約５リットルの反
応槽に入れ攪拌した。このスラリー（約６５℃）に、
０．２モル／リットルの硝酸アルミニウムの水溶液（全
カルシウムの３モル％に相当）を添加した。ろ過、水洗
後、再び水に分散させ、加熱して約７０℃に昇温後、純
度９０％のステアリン酸ソーダ５ｇを溶解した１００ミ
リリットルの水溶液（約７０℃）を攪拌下に加え、表面
処理を行った。その後、ろ過、水洗、乾燥、粉砕した。
産）１２０ｇを約７０℃に加温した温水３リットルに、
ケミスターラーで攪拌下に加え、約３０分間攪拌を継続
して消化反応を行った。その後、２００メッシュの篩を
通し、通過したスラリーから２モルを約５リットルの反
応槽に入れ攪拌した。このスラリー（約６５℃）に、
０．２モル／リットルの硝酸アルミニウムの水溶液（全
カルシウムの３モル％に相当）を添加した。ろ過、水洗
後、再び水に分散させ、加熱して約７０℃に昇温後、純
度９０％のステアリン酸ソーダ５ｇを溶解した１００ミ
リリットルの水溶液（約７０℃）を攪拌下に加え、表面
処理を行った。その後、ろ過、水洗、乾燥、粉砕した。
【００２７】粉砕物のＸ線回析パターンを測定した結
果、水酸化カルシウムのみの回析ピークが観測された。
粉砕物を塩酸に溶解して、キレート滴定分析を行った結
果、Ｃａ：Ａｌのモル比は９６．５：３．５であった。
粉砕品を塩酸に溶解後、エーテル抽出し、乾燥後、重量
法で測定したステアリン酸量は２．８％であった。粉砕
物の液体窒素吸着法で測定したＢＥＴ比表面積は９ｍ２
／ｇであった。
果、水酸化カルシウムのみの回析ピークが観測された。
粉砕物を塩酸に溶解して、キレート滴定分析を行った結
果、Ｃａ：Ａｌのモル比は９６．５：３．５であった。
粉砕品を塩酸に溶解後、エーテル抽出し、乾燥後、重量
法で測定したステアリン酸量は２．８％であった。粉砕
物の液体窒素吸着法で測定したＢＥＴ比表面積は９ｍ２
／ｇであった。
【００２８】イソプロピルアルコールに、超音波で５分
間分散処理後、レーザー回析法粒度分布測定法で測定し
た累積５０％の平均２次粒子径は１．３μｍであった。
熱分析を行い、２００℃までの重量変化を測定した結
果、１．２％の重量減少があった。これは約１３０℃の
脱水による、吸熱反応によるものである。
間分散処理後、レーザー回析法粒度分布測定法で測定し
た累積５０％の平均２次粒子径は１．３μｍであった。
熱分析を行い、２００℃までの重量変化を測定した結
果、１．２％の重量減少があった。これは約１３０℃の
脱水による、吸熱反応によるものである。
【００２９】
【実施例２】実施例１において、添加する０．２モル／
リットルの硝酸アルミニウム量を３００ミリリットルか
ら５００ミリリットル（全Ｃａに対し、５モル％に相
当）に変更する以外は実施例１と同様に行った。
リットルの硝酸アルミニウム量を３００ミリリットルか
ら５００ミリリットル（全Ｃａに対し、５モル％に相
当）に変更する以外は実施例１と同様に行った。
【００３０】粉砕物のＸ線回析パターンは、水酸化カル
シウム以外に、微弱な回析ピークがｄ＝約７．６Åにあ
った。粉砕物のＣａ：Ａｌのモル比は９４．８：５．２
であった。ステアリン酸含有量は２．７％であった。Ｂ
ＥＴ比表面積は１１ｍ２／ｇ、累積５０％の平均２次粒
子径は１．１μｍであった。熱分析による２００℃まで
の脱水量は１．９％であった。
シウム以外に、微弱な回析ピークがｄ＝約７．６Åにあ
った。粉砕物のＣａ：Ａｌのモル比は９４．８：５．２
であった。ステアリン酸含有量は２．７％であった。Ｂ
ＥＴ比表面積は１１ｍ２／ｇ、累積５０％の平均２次粒
子径は１．１μｍであった。熱分析による２００℃まで
の脱水量は１．９％であった。
【００３１】
【実施例３】実施例１において、硝酸アルミニウムを添
加する代わりに、Ａｌ３＋＝２．７モル／リットルのア
ルミン酸ソーダ水溶液を５２ミリリットル（全Ｃａに対
し、７モル％に相当）を加える以外は実施例１と同様に
行った。
加する代わりに、Ａｌ３＋＝２．７モル／リットルのア
ルミン酸ソーダ水溶液を５２ミリリットル（全Ｃａに対
し、７モル％に相当）を加える以外は実施例１と同様に
行った。
【００３２】粉砕物のＸ線回析パターンは、ｄ＝約７．
６Åに微弱な回析ピークがある以外は、水酸化カルシウ
ムのみの回析ピークが観測された。粉砕物のＣａ：Ａｌ
のモル比は９２．８：７．２であり、ステアリン酸含有
量は２．６％であった。ＢＥＴ比表面積は１８ｍ２／
ｇ、累積５０％の平均２次粒子径は０．７０μｍであっ
た。熱分析による２００℃までの脱水量は１．２％であ
った。
６Åに微弱な回析ピークがある以外は、水酸化カルシウ
ムのみの回析ピークが観測された。粉砕物のＣａ：Ａｌ
のモル比は９２．８：７．２であり、ステアリン酸含有
量は２．６％であった。ＢＥＴ比表面積は１８ｍ２／
ｇ、累積５０％の平均２次粒子径は０．７０μｍであっ
た。熱分析による２００℃までの脱水量は１．２％であ
った。
【００３３】
【比較例１】実施例１において、硝酸アルミニウムを添
加しないこと以外は実施例１と同様に行った。
加しないこと以外は実施例１と同様に行った。
【００３４】粉砕物のＸ線回析パターンは水酸化カルシ
ウムのみであった。ステアリン酸含有量は２．９％、Ｂ
ＥＴ比表面積は１３ｍ２／ｇ、累積５０％の平均２次粒
子径は１．７μｍ、熱分析による２００℃までの脱水量
は０％であった。
ウムのみであった。ステアリン酸含有量は２．９％、Ｂ
ＥＴ比表面積は１３ｍ２／ｇ、累積５０％の平均２次粒
子径は１．７μｍ、熱分析による２００℃までの脱水量
は０％であった。
【００３５】
【実施例４】実施例１において、硝酸アルミニウムを添
加する代わりに、まず０．５モル／リットルの塩化マグ
ネシウム、６０ミリリットル（全Ｃａに対し、１．５モ
ル％に相当）を加え、約２０分間攪拌を継続後、０．２
モル／リットルの硝酸アルミニウム、１５０ミリリット
ル（全Ｃａの１．５モル％に相当）を加え反応させる以
外は実施例１と同様に行った。
加する代わりに、まず０．５モル／リットルの塩化マグ
ネシウム、６０ミリリットル（全Ｃａに対し、１．５モ
ル％に相当）を加え、約２０分間攪拌を継続後、０．２
モル／リットルの硝酸アルミニウム、１５０ミリリット
ル（全Ｃａの１．５モル％に相当）を加え反応させる以
外は実施例１と同様に行った。
【００３６】粉砕物のＸ線回析パターンは、ｄ＝約７．
６Åに微弱な回析ピークがある以外は、水酸化カルシウ
ムのみの回析ピークであった。粉砕物のＣａ：Ｍｇ：Ａ
ｌのモル比は９７：１．４：１．６であり、ステアリン
酸含有量は２．７％であった。ＢＥＴ比表面積は１２ｍ
２／ｇ、累積５０％の平均２次粒子径は０．９５μｍで
あった。熱分析による２００℃までの脱水量は０．９０
％であった。
６Åに微弱な回析ピークがある以外は、水酸化カルシウ
ムのみの回析ピークであった。粉砕物のＣａ：Ｍｇ：Ａ
ｌのモル比は９７：１．４：１．６であり、ステアリン
酸含有量は２．７％であった。ＢＥＴ比表面積は１２ｍ
２／ｇ、累積５０％の平均２次粒子径は０．９５μｍで
あった。熱分析による２００℃までの脱水量は０．９０
％であった。
【００３７】
【比較例２】実施例４において、熱安定剤として比較例
１で作成した水酸化カルシウムを使用した場合の評価結
果を表１に示す。
１で作成した水酸化カルシウムを使用した場合の評価結
果を表１に示す。
【００３８】
【比較例３】実施例４において、熱安定剤として、ステ
アリン酸カルシウムを使用した場合の評価結果を表１に
示す。
アリン酸カルシウムを使用した場合の評価結果を表１に
示す。
【００３９】
【比較例４】実施例４において、熱安定剤として、三塩
基性硫酸鉛とステアリン酸鉛をそれぞれ０．６７重量
部、０．３３重量部の合計１．０重量部使用した場合の
評価結果を表１に示す。
基性硫酸鉛とステアリン酸鉛をそれぞれ０．６７重量
部、０．３３重量部の合計１．０重量部使用した場合の
評価結果を表１に示す。
【００４０】
【実施例５】外国産高純度ドロマイト：（Ｃａ，Ｍｇ）
ＣＯ３，（ＳｉＯ２＝０．１％，Ａｌ２Ｏ３＝痕跡，Ｆ
ｅ２Ｏ３＝０．０２４％，ＣａＯ＝３１．０％，ＭｇＯ
＝２１．７％，ＣＯ２＝４１．０％）を１０００℃で１
０時間焼成し、ＢＥＴ比表面積９．９ｍ２／ｇの酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウムを得た。この酸化物１００
ｇを実施例１で用いた生石灰の代わりに用いる以外は実
施例１と同様に行った。
ＣＯ３，（ＳｉＯ２＝０．１％，Ａｌ２Ｏ３＝痕跡，Ｆ
ｅ２Ｏ３＝０．０２４％，ＣａＯ＝３１．０％，ＭｇＯ
＝２１．７％，ＣＯ２＝４１．０％）を１０００℃で１
０時間焼成し、ＢＥＴ比表面積９．９ｍ２／ｇの酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウムを得た。この酸化物１００
ｇを実施例１で用いた生石灰の代わりに用いる以外は実
施例１と同様に行った。
【００４１】粉砕物のＸ線回析パターンを測定した結
果、水酸化カルシウムと水酸化マグネシウムの回析ピー
クが観測された。粉砕物のＣａ：Ｍｇ：Ａｌのモル比は
４８．８：４８．０：３．２で、ステアリン酸含有量は
２．７％であった。ＢＥＴ比表面積は１５ｍ２／ｇ、累
積５０％の平均２次粒子径は１．１μｍであった。熱分
析による２００℃までの脱水量は０．７％であった。
果、水酸化カルシウムと水酸化マグネシウムの回析ピー
クが観測された。粉砕物のＣａ：Ｍｇ：Ａｌのモル比は
４８．８：４８．０：３．２で、ステアリン酸含有量は
２．７％であった。ＢＥＴ比表面積は１５ｍ２／ｇ、累
積５０％の平均２次粒子径は１．１μｍであった。熱分
析による２００℃までの脱水量は０．７％であった。
【００４２】
【実施例６】下記処方で、ポリ塩化ビニルに、実施例１
〜５で得られた水酸化カルシウム系化合物を熱安定剤と
して混合後、オープンロールを使用して、１６５℃で３
分間混錬し、厚さ約１ｍｍのシートを作成した。
〜５で得られた水酸化カルシウム系化合物を熱安定剤と
して混合後、オープンロールを使用して、１６５℃で３
分間混錬し、厚さ約１ｍｍのシートを作成した。
【００４３】
［処方］
ポリ塩化ビニル（信越化学株式会社製、分子量７００） １００重量部
ステアリン酸亜鉛 ０．３重量部
ステアロイルベンゾイルメタン ０．１５重量部
ジペンタエリスリトール ０．２重量部
熱安定剤 １．０重量部
【００４４】得られたシートを約３ｃｍ×３ｃｍの大き
さに切り出し、テストピースとし、これを１８５℃に設
定したギヤオーブンに入れ、１０分間隔で取り出し、初
期着色の程度と黒化するまでの時間で、熱安定性、およ
び発泡の有無をそれぞれ目視で測定した。その結果を表
１に示す。
さに切り出し、テストピースとし、これを１８５℃に設
定したギヤオーブンに入れ、１０分間隔で取り出し、初
期着色の程度と黒化するまでの時間で、熱安定性、およ
び発泡の有無をそれぞれ目視で測定した。その結果を表
１に示す。
【００４５】
【実施例７】実施例４において、熱安定剤として、実施
例１で得られた水酸化カルシウム系化合物を０．７重量
部と、ハイドロタルサイト類（市販のアルカマイザー
１）を０．３重量部の合計１．０重量部配合した場合の
評価結果を表１に示す。
例１で得られた水酸化カルシウム系化合物を０．７重量
部と、ハイドロタルサイト類（市販のアルカマイザー
１）を０．３重量部の合計１．０重量部配合した場合の
評価結果を表１に示す。
【００４６】
【比較例５】実施例４において、熱安定剤としてハイド
ロタルサイト類（市販のアルカマイザー１）を使用した
場合の評価結果を表１に示す。
ロタルサイト類（市販のアルカマイザー１）を使用した
場合の評価結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【発明の効果】本発明によれば、水酸化カルシウムの結
晶表面近傍のＣａをＡｌ、またはＭｇとＡｌで、少なく
とも全Ｃａの０．５モル％以上置換することにより、初
期着色性、無毒性、非発泡性で、低価格の、優れた含ハ
ロゲン樹脂の熱安定剤を得ることができる。
晶表面近傍のＣａをＡｌ、またはＭｇとＡｌで、少なく
とも全Ｃａの０．５モル％以上置換することにより、初
期着色性、無毒性、非発泡性で、低価格の、優れた含ハ
ロゲン樹脂の熱安定剤を得ることができる。
Claims (7)
- 【請求項１】含ハロゲン樹脂１００重量部に水酸化カル
シウムの結晶表面近傍のＣａがＡｌ、またはＭｇとＡｌ
で置換され、且つ該置換量が全カルシウムの０．５〜１
５モル％である水酸化カルシウム系化合物を、０．０１
〜１０重量部含有することを特徴とする安定化された含
ハロゲン樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１の水酸化カルシウム系化合物にお
いて、Ａｌ、またはＭｇとＡｌによるＣａの置換量が、
全カルシウムの１〜１０モル％であることを特徴とする
請求項１記載の安定化された含ハロゲン樹脂組成物。 - 【請求項３】請求項１の水酸化カルシウム系化合物が、
０．１〜１０重量％のアニオン系界面活性剤で表面処理
されていることを特徴とする請求項１記載の安定化され
た含ハロゲン樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項１の水酸化カルシウム系化合物のＢ
ＥＴ比表面積が、５〜２０ｍ２／ｇの範囲にあり、且つ
累積５０％の平均２次粒子径が２μｍ以下であることを
特徴とする請求項１記載の安定化された含ハロゲン樹脂
組成物。 - 【請求項５】請求項１記載の水酸化カルシウムに、更
に、下記成分 （ａ）０．０１〜２重量部の亜鉛化合物 （ｂ）０．００１〜２重量部のβ−ジケトン類 （ｃ）０．００１〜２重量部の多価アルコール類 （ｄ）０〜１重量部の過塩素酸塩類 （ｅ）０〜２重量部のハイドロタルサイト類 を含有することを特徴とする請求項１記載の安定化され
た含ハロゲン樹脂組成物。 - 【請求項６】水または含水溶媒に分散した水酸化カルシ
ウム、またはドロマイト由来の水酸化カルシウム・水酸
化マグネシウム混合体に、攪拌下にアルミニウム水溶
液、またはマグネシウムと水溶性アルミニウムの混合水
溶液、またはそれぞれの単独水溶液を水酸化カルシウム
１モルに対し、０．５モル％以上、好ましくは１〜１０
モル％の割合で加え、反応させる第一工程と、水酸化カ
ルシウムまたはドロマイト由来の混合水酸化物の重量に
対して、０．１〜１０重量％のアニオン系界面活性剤の
水溶液を攪拌下に加え、表面処理する第二工程から成る
ことを特徴とする請求項１および、３記載の水酸化カル
シウム系化合物の製造方法。 - 【請求項７】水酸化カルシウムの結晶表面近傍のＣａが
Ａｌ、またはＭｇとＡｌで置換され、且つ該置換量が全
カルシウムの０．５〜１５モル％、好ましくは１〜１０
モル％であることを特徴とする水酸化カルシウム系化合
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001334631A JP4041907B2 (ja) | 2001-10-31 | 2001-10-31 | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001334631A JP4041907B2 (ja) | 2001-10-31 | 2001-10-31 | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007167175A Division JP4892419B2 (ja) | 2007-06-26 | 2007-06-26 | 水酸化カルシウム系化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003138149A true JP2003138149A (ja) | 2003-05-14 |
| JP4041907B2 JP4041907B2 (ja) | 2008-02-06 |
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ID=19149731
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001334631A Expired - Fee Related JP4041907B2 (ja) | 2001-10-31 | 2001-10-31 | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4041907B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| WO2005047184A1 (ja) * | 2003-11-13 | 2005-05-26 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | 水銀化カルシウム、それを含有する樹脂組成物および成形品 |
| CN100448776C (zh) * | 2003-11-13 | 2009-01-07 | 协和化学工业株式会社 | 氢氧化钙、含有它的树脂组合物和成形制品 |
| WO2011111487A1 (ja) * | 2010-03-09 | 2011-09-15 | 協和化学工業株式会社 | 合成樹脂用充填剤、合成樹脂組成物、その製造方法、およびその成形品 |
| JP2013518191A (ja) * | 2010-02-01 | 2013-05-20 | ベネッケ・カリコ・アクチェンゲゼルシャフト | 多層シート材料およびその製造方法 |
| CN112940299A (zh) * | 2021-03-12 | 2021-06-11 | 安徽百通达科技医疗用品有限公司 | 一种增加pvc浆料搅拌时长的制造工艺 |
-
2001
- 2001-10-31 JP JP2001334631A patent/JP4041907B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US8809439B2 (en) | 2003-11-13 | 2014-08-19 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Calcium hydroxide, resin composition containing the same, and molded article containing the composition |
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| CN102834443A (zh) * | 2010-03-09 | 2012-12-19 | 协和化学工业株式会社 | 合成树脂用填充剂、合成树脂组合物、其制造方法及其成形品 |
| JP5732040B2 (ja) * | 2010-03-09 | 2015-06-10 | 協和化学工業株式会社 | 合成樹脂用充填剤の発泡障害を抑制する剤および方法 |
| RU2567910C2 (ru) * | 2010-03-09 | 2015-11-10 | Киова Кемикал Индастри Ко., Лтд. | Наполнитель для синтетической смолы, композиция синтетической смолы, способ ее получения и изготовленное из нее формованное изделие |
| CN112940299A (zh) * | 2021-03-12 | 2021-06-11 | 安徽百通达科技医疗用品有限公司 | 一种增加pvc浆料搅拌时长的制造工艺 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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