CN100448776C - 氢氧化钙、含有它的树脂组合物和成形制品 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供比表面积大的氢氧化钙、含有它的热稳定性优异的树脂组合物、成形制品和合成树脂用稳定剂。本发明是以式(1)Ca(OH)_2-nx(A^n-)_x(1)(式中，n为1～4的整数，x为0.001～0.2的数，A^n-表示从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物而来的阴离子)表示的氢氧化钙化合物、含有它的合成树脂、成形制品和合成树脂用稳定剂。

Description

氢氧化钙、含有它的树脂组合物和成形制品

技术领域

本发明涉及把特定的化合物固溶形成的氢氧化钙、含有它的合成树脂组合物和成形制品。本发明还涉及包含此氢氧化钙的合成树脂用稳定剂。

背景技术

由于合成树脂，特别是含卤树脂，对热与光是不稳定的，随时间而劣化，或在交联反应时、成形加工时等发生劣化，因此一直使用铅化合物、有机锡化合物和Cd/Ba系、Ba/Zn系、Ca/Zn系等复合有机酸盐等来作为稳定剂。然而，随着对这些稳定剂的毒性、由这些稳定剂造成的对地球环境的污染问题的重视，已经开发了用于合成树脂，以更安全、便宜的氢氧化钙为主要成份的各种稳定剂(参见专利文献1和2)。

不过，由于生石灰在水中的溶解度大，容易生长结晶，比表面积小(参见专利文献3)，使得氢氧化钙的捕捉卤的能力有限。还有，与在合成树脂中配合铅化合物、有机锡化合物相比，在合成树脂中配合氢氧化钙系稳定剂时，存在有热稳定性差、初期着色性非常差的缺点。

尽管有这些缺点，但由于氢氧化钙的安全性高、便宜，因此仍期待其作为合成树脂用稳定剂使用，希望其得到改善。

(专利文献1)特开平6-316662号公报

(专利文献2)特开平11-193336号公报

(专利文献3)特开2001-123071号公报

发明内容

据此，本发明的目的在于提供具有高比表面积、酸中和性、卤捕捉性能优异的氢氧化钙。

还有，本发明的目的在于提供加工中的长期热稳定性优异，初期着色性优异且对在二次加工或交联时由热或电子射线所产生的酸的接受能力优异的树脂组合物以及由它们构成的成形制品。

进而，本发明的目的在于提供含有比表面积高、酸中和性、卤捕捉性能优异的氢氧化钙的合成树脂用稳定剂。

本发明人发现，在从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物的存在下制造氢氧化钙，得到了比表面积极大的氢氧化钙，从而完成了本发明。

即，本发明是以下述式(1)

Ca(OH)_2-nx(A^n-)_x(1)

表示的氢氧化钙。式中，n为1～4的整数，x为0.001～0.2的数，A^n-表示从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物而来的阴离子。

还有，本发明是包含(i)合成树脂100重量份和(ii)以下述式(1)

Ca(OH)_2-nx(A^n-)_x(1)

(式中，n为1～4的整数，x为0.001～0.2的数，A^n-示从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物而来的阴离子)表示的氢氧化钙0.1～10重量份的树脂组合物。

进而，本发明还包括由上述树脂组合物形成的成形制品。

加之，本发明还包括包含以下述式(1)

Ca(OH)_2-nx(A^n-)_x(1)

(式中，n为1～4的整数，x为0.001～0.2的数，A^n-表示从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物而来的阴离子)表示的氢氧化钙化合物的合成树脂用稳定剂。

发明的效果

由于本发明的氢氧化钙在其制造过程中结晶生长被抑制，具有微细结晶，因此比表面积大，活性高，酸中和性能和卤捕捉性能好，可适合作为合成树脂用稳定剂使用。

由于在本发明的树脂组合物和由其构成的成形制品中含有上述氢氧化钙，其热稳定性，特别是长期热稳定性优异，初期着色性优异。进而，对在二次加工或交联时由热或电子射线所产生的酸的接受能力优异。

本发明的合成树脂用稳定剂赋予合成树脂以优异的热稳定性和初期着色性。

实施发明的最佳形式

下面来进一步具体说明本发明。

本发明的氢氧化钙可以用下述式(1)表示：

Ca(OH)_2-nx(A^n-)_x(1)

式中，n为1～4的整数，x为0.001～0.2的数，A^n-表示从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物(以下称之为添加剂)而来的阴离子。因此，n为阴离子的价数，x为阴离子的含有率，nx为其乘积。

作为A^n-的一价阴离子(n＝1)的例子有，SiO(OH)₃ ^-、Al(OH)₄ ^-、Cl^-、NO₃ ^-、H₂PO₄ ^-或C₆H₇O₇ ^-；二价阴离子(n＝2)的例子有，SiO₂(OH)₂ ^2-、Si₂O₆(OH)₆ ^2-、HPO₄ ^2-、C₆H₆O₇ ^2-；三价阴离子(n＝3)的例子有PO₄ ^3-、C₆H₅O₇ ^3-；四价阴离子(n＝4)的例子有，SiO₄ ^4-、Si₄O₈(OH)₄ ^4-。

在这些中间，以SiO(OH)₃ ^-、SiO₂(OH)₂ ^2-、Al(OH)₄ ^-为优选。

在以式(1)表示的化合物中可以同时有多种阴离子作为A^n-。在此情况下，nx表示各阴离子的价数与其含有率的乘积之和。

x在0.001～0.2范围，以在0.005～0.15范围为优选，0.01～0.1范围为进一步优选。

也就是说，本发明是把从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物固溶而成的氢氧化钙。

作为硅系化合物以从硅酸碱、硅酸盐、含水硅酸、无水硅酸、结晶性硅酸(例如石英)、非晶性二氧化硅和有机硅化合物中选出的至少一种硅系化合物为优选，特别以二氧化硅为优选。作为有机硅化合物，以四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、聚甲氧基硅烷、硅烷偶联剂等为优选。

作为磷系化合物，以从磷酸、缩磷酸、聚磷酸及它们的盐中选出的至少一种磷系化合物为优选。

作为铝系化合物，以从铝盐、结晶性氢氧化铝以及无定形氢氧化铝中选出的至少一种铝系化合物为优选。

作为无机酸，以从盐酸、硝酸和硫酸中选出的至少一种无机酸为优选。

作为有机酸，以从柠檬酸、酒石酸、乙二胺四乙酸、苹果酸、琥珀酸以及它们的盐中选出的至少一种有机酸为优选。

氢氧化钙是天然石灰或合成石灰。本发明的氢氧化钙以氯元素含量在0.05重量％以下、钠元素含量在20ppm以下者为优选。钠元素含量是用原子吸光法测定的，而氯元素含量是用吸光光度法测定的。

用激光衍射散射法测定的本发明的氢氧化钙的平均二次粒径为0.1～10μm，以0.1～7μm为优选，0.5～7μm为更优选。用BET法测定的本发明的氢氧化钙的比表面积为5～40m²/g，以是10～30m²/g为优选。

(制造方法)

本发明的氢氧化钙可以在从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物的存在下通过

(i)氧化钙在水中消化反应，或

(ii)水溶性钙盐与碱金属氢氧化物反应来制造。

(消化法)

即，本发明的氢氧化钙第一方面可以按照本发明人的申请2002-137581号(特开2003-327427号)公报中所记载的方法来制造。也就是说，可以在含有从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物(添加剂)的水中，使生石灰(氧化钙)发生消化反应来制造。合适的是在含有添加剂的10～60℃、优选30～60℃的水中，搅拌下供应生石灰并进行消化反应。随着生石灰的加入，因自生热而使反应温度上升，例如达到90℃以上。在用消化法制造时，得到了平均2次粒径为1.0～7μm的氢氧化钙。

(反应法)

第二方面，可以通过在水溶性钙盐的水溶液与碱金属氢氧化物的水溶液进行反应时使添加剂存在来制造。即，可以通过使氯化钙、硝酸钙等水溶性钙盐的水溶液与氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物的水溶液在从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物存在下进行反应来制造。此时，以碱金属氢氧化物水溶液中碱量相对于钙为当量以上(优选为1.05～1.3倍当量)为优选。

以在反应之后把所得到的白色沉淀在约60～150℃、优选约80～120℃下加热熟成0.5～4h、用阴离子系表面活性剂等进行表面处理为优选。然后，可通过适当选择进行过滤、水洗、干燥、粉碎、分级等来制造。在用反应法来制造的场合，得到了平均2次粒径为0.5～2μm左右的氢氧化钙。

第3，也可以通过在把生石灰投入水中进行消化反应所得到的氢氧化钙粒子悬浮液中加入从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物、熟成来得到本发明的氢氧化钙化合物。

添加剂的存在比例以相对于所生成的氢氧化钙为0.01～7重量％为好，0.05～7重量％为优选、0.1～7重量％为更优选。少于0.01重量％时，所生成的氢氧化钙化合物的比表面积变小。超过7重量％时，超过了在氢氧化钙中的固溶极限。

在这些制造方法中，尽管对于添加剂通过什么样的作用使得氢氧化钙粒子的BET表面积增大的原理还不清楚，认为是由于添加剂起到了结晶生长抑止剂的作用，或抑制了氢氧化钙的溶解度，从而抑制了结晶生长。

因此，也可以说，本发明的氢氧化钙是在从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物存在下，通过

(i)氧化钙在水中消化反应，或

(ii)水溶性钙盐与碱金属氢氧化物反应来制造的。

(熟成)

尽管由上述方法可以得到具有高比表面积的氢氧化钙，但是，通过在反应后进一步把反应混合物熟成可以得到更高品质的氢氧化钙。此熟成可以是把反应混合物在60～170℃、优选80～120℃、最优选90～100℃的温度下实施5min～3h、优选10min～2h、更优选20min～1h。

(粉碎)

进一步地，在反应完了之后，或熟成完了之后，也可以根据需要，把所得到的氢氧化钙在悬浮液中用湿式球磨等粉碎装置来粉碎。还有，可以在干燥之后，把得到的氢氧化钙用气流式分级机、气流式粉碎机等来粉碎。通过粉碎可以得到平均2次粒径比2μm还小的粒子。

(表面处理)

根据需要，本发明的氢氧化钙也可以用本来已经知道的表面处理剂来进行表面处理。通过表面处理，可以改善其与树脂等的相容性。

作为所述的表面处理剂，列举的有，例如从(a)高级脂肪酸、(b)高级脂肪酸的碱金属盐、(c)高级醇的硫酸酯、(d)阴离子系表面活性剂、(e)磷酸酯、(f)(硅烷系、钛酸酯系、铝系)偶联剂、(g)多元醇的脂肪酸酯以及(h)山梨糖醇酐脂肪酸酯、(i)硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的化合物。

下面举例示出了优选作为表面处理剂使用的物质。

(a)硬脂酸、芥子酸、棕榈酸、月桂酸、山萮酸等碳原子数10以上的高级脂肪酸；

(b)上述高级脂肪酸的碱金属盐；

(c)硬脂醇、油醇等高级醇的硫酸酯；

(d)聚乙二醇醚的硫酸酯、酰胺键硫酸酯、酯键硫酸酯、酯键磺酸酯、酰胺键磺酸盐、醚键磺酸盐、醚键烷基芳基磺酸盐、酯键烷基芳基磺酸盐、酰胺键烷基芳基磺酸盐等阴离子系表面活性剂；

(e)正磷酸与油醇、硬脂醇等的单或二酯或者两者的混合物、它们的酸型或碱金属盐或胺盐等的磷酸酯；

(f)乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂；异丙基三异硬脂酰钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸)钛酸酯、异丙基三(N-氨基乙基-氨基乙基)钛酸酯、异丙基三癸基苯磺酰钛酸酯等钛酸酯系偶联剂；乙酰烷氧基铝二异丙酸酯等铝系偶联剂；

(g)甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯等多元醇的脂肪酸酯；

(h)脱水山梨醇单硬脂酸酯；

(i)具有SiO(OH)₃ ^-、Al(OH)₄ ^-、C1^-、NO₃ ^-、H₂PO₄ ^-、C₆H₇O₇ ^-、SiO₂(OH)₂ ^2-、Si₂O₆(OH)₆ ^2-、HPO₄ ^2-、C₆H₆O₇ ^2-、PO₄ ^3-、C₆H₅O₇ ^3-、SiO₄ ^4-或Si₄O₈(OH)₄ ^4-等的硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物。

氢氧化钙粒子的表面处理可以用本身已知的湿式或干式法来实施。例如，作为湿式法，以在氢氧化钙粒子的浆料中加入液体状或乳液状的表面处理剂，在直至约100℃的温度下，机械混合充分为好。作为干式法，以用亨舍尔混合机等混合器搅拌氢氧化钙粒子，加入液体状、乳液状、固体状的表面处理剂，在加热或不加热下，充分混合为好。表面处理剂的加入量可以适当选择，优选的是，以氢氧化钙粒子的重量为基准为约10重量％以下。

根据需要，表面处理了的氢氧化钙粒子可以通过适当选择实施诸如水洗、脱水、造粒、干燥、粉碎、分级等手段来制成最终制品形态。

<树脂组合物>

本发明的树脂组合物是包含100重量份的合成树脂和0.1～10重量份、优选0.2～7重量份、进一步优选0.5～3重量份的以上述式(1)表示的氢氧化钙的组合物。

(合成树脂)

合成树脂只要是通常作为成形制品使用的就行。作为其例子可以列举的有，诸如聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、聚丁烯、聚4-甲基戊烯-1等C₂～C₈烯烃(α-烯烃)的聚合物或共聚物、这些烯烃与二烯的共聚物类、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、ABS树脂、AAS树脂、AS树脂、MBS树脂、乙烯/氯乙烯共聚物树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-氯乙烯-乙酸乙烯酯接枝聚合树脂、偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯乙烯-丙烯共聚物、乙酸乙烯酯树脂、苯氧基树脂、聚缩醛、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、甲基丙烯酸树脂等热塑性树脂，进而，环氧树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、脲树脂等热固性树脂和EPDM、丁基橡胶、异戊二烯橡胶、SBR、NBR、氯磺化聚乙烯、NIR、聚氨酯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、硅橡胶、氟橡胶等合成橡胶。

本发明的树脂组合物可以用辊等把这些合成树脂与以上述式(1)表示的氢氧化钙混炼来制造。

(水滑石)

本发明的树脂组合物，除了含有以式(1)表示的氢氧化钙之外，以含有相对于合成树脂100重量份为0.1～10重量份、优选0.2～7重量份、进一步优选0.5～3重量份的水滑石为优选。水滑石无论是合成物还是天然物均可。

水滑石以是由下述式(2)表示的为优选：

{(Mg)_y(Zn)_z}_1-x(Al)_x(OH)₂(A^n-)_x/n·mH₂O(2)。

在上述式(2)中，A^n-示n价的阴离子，具体例子列举有，ClO₄ ^-、SO₄ ^2-和CO₃ ^2-，以CO₃ ^2-为优选。

还有，在上述式(2)中，  (y+z)＝ 1，x为满足0.1≤x≤0.5的值，以满足0.2≤x≤0.4的值为优选。

进而，y为满足0.5≤y≤1的值，以满足0.7≤y≤1的值为优选。进而，z为满足0≤z≤0.5的值，以满足0≤z≤0.3的值为优选。m为满足0≤m＜1的值，以满足0≤m≤0.7的值为优选。

以用激光衍射散射法测定的平均2次粒径是2μm以下的水滑石为优选，即几乎没有二次凝聚的1次粒子为优选，进一步优选的是平均2次粒径为0.4～1.0μm的粒子。

进而，由BET法测定的比表面积为1～30m²/g的水滑石为优选，以5～20m²/g的为进一步优选。

对于制造水滑石的方法与条件没有任何限制。对于得到水滑石的原料和制造条件都是本身已知的，基本上可以按照已知的方法来制造(例如，参见特公昭46-2280号公报和相应的美国专利3650704号说明书；特公昭47-32198号公报和相应的美国专利3879525号说明书；特公昭50-30039号公报；特公昭48-29477号公报；特公昭51-29129号公报等)。

工业规模大量生产水滑石所使用的原料适宜的是，以硫酸铝和氯化铝、铝酸钠和氢氧化铝作为铝源；海水、氯化镁(盐水、离子卤水)、氢氧化镁、氧化镁作为镁源；进而以工业用苛性钠为碱源，天然石灰精制困难，不太优选。进而，作为碳酸离子的原料，可以使用工业用碳酸钠或二氧化碳气体。

也可以焙烧使用水滑石，焙烧温度优选在200℃以上，在230℃以上为进一步优选。

优选使用表面处理过的水滑石。表面处理剂可以用相同的方法使用与由式(1)表示的氢氧化钙的表面处理剂相同的物质。

在合成树脂中，以式(1)表示的氢氧化钙(CH)与水滑石(HT)的配合比例(重量)以CH/HT＝1/9～9/1为优选，1/9～7/3为更优选，2/8～6/4为进一步优选。在使用焙烧的水滑石(HT)的场合，以CH/HT＝1/9～9/1为优选，2/8～8/2为更优选。

相对于合成树脂100重量份，在合成树脂中含有的CH与HT的合计量为0.1～10重量份，以0.2～7重量份为优选，0.5～5重量份为进一步优选。

再，作为合成树脂稳定剂的氢氧化钙和水滑石中含有较多的铁化合物、锰化合物等，在配合到树脂中的场合，由于树脂的耐热老化性能差，所以希望把铁化合物与锰化合物的合计含量控制在换算成金属(Fe+Mn)含量时为0.02重量％以下。

以合成树脂是聚氯乙烯或氟橡胶、硅系化合物是二氧化硅为优选。

本发明的树脂组合物，除了上述成分之外，配合了常用的其它添加剂也行。作为这样的添加剂，可以示例的有，例如，抗氧化剂、抗静电剂、颜料、发泡剂、增塑剂、填充剂、增强剂、有机卤阻燃剂、交联剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂等。

<成形制品>

本发明包括了由上述树脂组合物所构成的成形制品。作为此成形制品列举的有，管、筒、接头、膜、电线用电缆被覆材料、窗框、食品用包装容器、电子仪器用的壳体或部件、汽车用部件等。

<合成树脂用稳定剂>

本发明的合成树脂用稳定剂包含以上述式(1)表示的氢氧化钙(CH)，并以进一步含有水滑石(HT)为优选。水滑石优选的是上述式(2)的物质。

CH与HT的配合比(重量)以CH/HT＝1/9～9/1为优选，1/9～7/3为更优选，2/8～6/4为进一步优选。在用焙烧的水滑石(HT)的场合，CH/HT＝1/9～9/1为优选，2/8～8/2为更优选。

实施例

下面用实施例来详细说明本发明。X射线衍射、BET比表面积和平均2次粒径是用以下的方法测定的。

X射线衍射：

用X射线衍射法在理学电机(株)制造的RINT2200V型X射线衍射装置上测定的。

BET比表面积：

用氮吸附法在汤浅アイオニ_ツクス(株)制造的全自动表面积测定装置マルチソ-ブ12型测定装置上测定的。

平均2次粒径：

用日机装(株)制造的Microtrac HRA型激光衍射散射法粒度分布测定仪测定的。

(实施例1～3)

在3L容量烧杯中，加入自来水1.5L和相对于生成的氢氧化钙为0.3重量％(0.9g)、0.5重量％(1.5g)和1.0重量％(3.0g)的盐野义制药株式会社制造的含水二氧化硅(Couplex#80、SiO₂含量95重量％)作为硅系化合物，在水温升至约60℃之后，搅拌下加入生石灰(ウベマテリアルズ株式会社制造的カルシ-ド)225g，进行消化反应。然后，在90℃搅拌30min(由于自生热，反应温度升至90℃以上)。冷却之后，用200目筛过筛，过滤、脱水、干燥、粉碎。所得到的粉末的X射线衍射图案只是氢氧化钙的。所以可知，生成了二氧化硅固溶的氢氧化钙。表1示出了此固溶氢氧化钙的BET比表面积、平均2次粒径、A^n-和x。

(实施例4)

除了用协和化学工业株式会社制造的氢氧化铝干凝胶(S-100、Al含量28.6重量％)2.5重量％(7.5g)作为铝系化合物来替代实施例1-3中的硅系化合物之外，与实施例1-3同样处理。所得到的粉末的X射线衍射图案只是氢氧化钙的。所以可知，生成了氧化铝固溶的氢氧化钙。表1示出了此固溶氢氧化钙的BET比表面积、平均2次粒径、A^n-和x。

(实施例5)

除了用Organo株式会社制造的聚磷酸钠(聚磷酸钠26重量％、偏磷酸钠72重量％、无水焦磷酸钠2重量％)5重量％(15g)作为磷系化合物来替代实施例1-3中的硅系化合物之外，与实施例1-3同样处理。所得到的粉末的X射线衍射图案只是氢氧化钙。所以可知，生成了磷酸固溶的氢氧化钙。表1示出了此固溶氢氧化钙的BET比表面积、平均2次粒径、A^n-和x。

(实施例6和7)

除了用20mL的1mol/L硝酸或20mL的1mol/L的盐酸作为无机酸来替代实施例1-3中的硅系化合物之外，与实施例1-3同样处理。所得到的粉末的X射线衍射图案只是氢氧化钙。所以可知，生成了无机酸固溶的氢氧化钙。表1示出了此固溶氢氧化钙的BET比表面积、平均2次粒径、A^n-和x。

(实施例8～11)

除了用1.0重量％(3g)、2.0重量％(6g)、3.0重量％(9g)的柠檬酸钠(含量99重量％)或1.0重量％(3g)的酒石酸(含量97重量％)作为有机酸和其盐来替代实施例1-3中的硅系化合物之外，与实施例1-3同样处理。所得到的粉末的X射线衍射图案只是氢氧化钙。所以可知，生成了有机酸固溶的氢氧化钙。表1示出了此固溶氢氧化钙的BET比表面积、平均2次粒径、A^n-和x。

(实施例12和13)

把通过加入0.5重量％和1.0重量％的实施例2、3的含水二氧化硅所得到的氢氧化钙悬浮液投入容量1L的高压釜中，在120℃进行2h的水热处理。冷却后，用200目的筛子过筛，过滤，脱水，干燥，粉碎。表1示出了此固溶氢氧化钙的BET比表面积、平均2次粒径、A^n-和x。

(实施例14和15)

把通过加入0.5重量％的实施例2的含水二氧化硅和2.0重量％的实施例9的柠檬酸钠所得到的氢氧化钙悬浮液升温至80℃之后，搅拌下加入80℃的5重量％的硬脂酸钠液，进行表面处理。冷却后，用200目的筛子过筛，过滤，脱水，干燥，粉碎。再，硬脂酸钠的加入量是使在氢氧化钙表面以单分子层覆盖的量。表1示出了此固溶氢氧化钙的BET比表面积、平均2次粒径、A^n-和x。

(实施例16)

把由加入0.5重量％的实施例2的含水二氧化硅所得到的氢氧化钙悬浮液用シンマルエンタ-プライゼス制造的ダイノ一磨机作为湿式球磨机，在玻璃珠直径0.5mm、盘周速10m/s、浆料供应量250L/h的条件下粉碎，过滤，脱水，干燥，粉碎。表1示出了此固溶氢氧化钙的BET比表面积、平均2次粒径、A^n-和x。

(实施例17～19)

除了在实施例1-3中的消化反应完成之后没有进行熟成(90℃搅拌30min)之外，与实施例1-3同样处理。表1示出了此固溶氢氧化钙的BET比表面积、平均2次粒径、A^n-和x。

(实施例20)

把500L的水加入到2m³的槽中，在搅拌下，各自以30min加入427L的3mol/L的氢氧化钠和4.0L作为SiO₂的6.6mol/L 3号硅酸钠(水玻璃)以及160L的4mol/L氯化钙，在40℃反应30min。把此反应物过滤、干燥、粉碎。表1示出了得到的固溶氢氧化钙的BET比表面积、平均2次粒径、A^n-和x。

(比较例1)

把1.5L自来水加入到3L容积的烧杯中，把水温升至约60℃之后，搅拌下加入225g生石灰，进行消化反应。然后，在90℃搅拌30min(自生热使反应温度升至90℃以上)。冷却后，通过200目的筛子过筛，过滤，脱水，干燥，粉碎。表1示出了得到的非固溶氢氧化钙的BET比表面积和平均2次粒径。

(比较例2)

把1.5L自来水加入到3L容积的烧杯中，把水温升至约60℃之后，搅拌下加入225g生石灰，进行消化反应。在所得到的氢氧化钙水溶液中，加入作为硅系化合物的由盐野义制药株式会社制造的含水二氧化硅(Couplex#80、SiO₂含量95重量％)，加入量为相当于氢氧化钙收量的0.5重量％，在90℃搅拌30min。冷却后，通过200目的筛子过筛，过滤，脱水，干燥，粉碎。表1示出了得到的非固溶氢氧化钙的BET比表面积和平均2次粒径。

在以下的实施例中，(1)平均2次粒径、(2)BET比表面积、(3)SiO₂分析、(4)Al₂O₃、(5)金属分析的各种测定是指由下述测定方法测定的值。

(1)平均2次粒径

用Microtrac粒度分析计SPA型[LEEDS & amp；NORTHRUP仪器公司制造]由激光衍射散射法测定。即，把700mg样品粉末加入到70mL水中，用超声波(NISSEI公司制造的US-300型，电流300μA)分散处理3min之后，采取2～4mL此分散液，加入到已经盛有250mL的脱气水的上述粒度分析计的样品室中，启动分析计，使悬浮液循环8min之后，测定粒度分布。共进行2次测定，算出各次测得的50％累积2次粒径的算术平均值，作为样品的平均2次粒径。

(2)BET法比表面积

用液氮吸附法测定。也就是说，用液氮吸附法装置(ユアサアイオニクス公司制造的NOVA2000)测定。精确称量样品粉末0.5g装在测定专用池中，在10mTrr以下的真空度和105℃下进行30min前处理(装置：ユアサアイオニクス公司制造的Flovac脱气机)。前处理之后，把样品池冷却，装入测定装置室中，测定比表面积。

(3)SiO₂分析

用吸光光度法分析。即，精确称量样品粉末0.5g至白金坩埚中，加入2g硼酸和3g无水碳酸钠混合。在950℃熔融2h之后，冷却，溶于40mL稀盐酸中，加入离子交换水，制成250mL。取溶液25mL，移入100mL容量瓶中，加入5mL的10％钼酸铵溶液，进一步加入离子交换水至100mL，作为测定用溶液。用分光光度计装置(日立制作所制造的150-20型双光束分光光度计)测定420nm的吸光度来进行定量分析。

(4)Al₂O₃分析

用螯合法分析。即，精确称量样品粉末0.5g放入100mL烧杯中，加入稀盐酸20mL和高氯酸15mL，在150～200℃加热30min。加热后，加入冷水，用定量滤纸滤出不溶物，洗净。把滤液和洗液合并，精确定容为250mL，作为测定用溶液。采取25mL测定用溶液，加入离子交换水，把pH调节为3.0。在调节了pH的测定用溶液中加入指示剂Cu-PAN溶液，在加热至沸腾的同时，用0.01mol/L的EDTA2Na溶液滴定。把即使加热1min以上仍不变为橙黄色的点定义为滴定终点。

(5)金属分析

精确称量样品粉末0.5g放入100mL烧杯中，加入稀盐酸10mL中，加热溶解。冷却之后，移入100mL的容量瓶中，加入离子交换水，定容为100mL，作为测定用溶液。用ICP发光分光分析装置(セイコ-インスツルメンツ公司制造的SPS1500VR)测定257.610nm的吸光度来进行锰的定量和259.940nm的吸光度来进行铁的定量。

(实施例21～25)

在2m³容积的反应槽中，加入360L的4N的NaOH和按表2所示量的水玻璃(398g/L)，然后进一步加入165L的4mol/L CaCl₂，在40℃反应5min。把所得到的反应物过滤、干燥、粉碎，得到固溶氢氧化钙CH21～25。表3归纳示出了CH21～25的化学分析与物性测定结果。

(实施例26和27)

在2m³容积的反应槽中，加入360L的4N的NaOH和按表2所示量的铝酸钠(323g/L)，然后进一步加入165L的4mol/L CaCl₂，在40℃反应5min。把所得到的反应物过滤、干燥、粉碎，得到固溶氢氧化钙CH26和CH27。表3归纳示出了CH26和CH27的化学分析与物性测定结果。

(实施例28～30)

在2m³容积的反应槽中，加入1m³的水和按表2所示量的水玻璃(398g/L)，把反应槽内的温度调节为60℃。然后，进一步加入27kg的生石灰。通过投入生石灰，因消化热而使温度上升为90℃左右。在此状态下反应30min。把所得到的反应物过滤、干燥、粉碎，得到固溶氢氧化钙CH28～30。表3归纳示出了CH28～30的化学分析与物性测定结果。

(比较例3)

在2m³容积的反应槽中，加入360L的4N的NaOH和165L的4mol/L CaCl₂，在40℃反应5min，过滤、干燥、粉碎，得到非固溶氢氧化钙CHCE3。表3归纳示出了CHCE3的化学分析与物性测定结果。

表2

序号	反应时的添加剂	反应时的添加剂量
			实施例21	水玻璃	0.6L
实施例22	水玻璃	1.2L
			实施例23	水玻璃	3.6L
实施例24	水玻璃	6.0L
			实施例25	水玻璃	8.4L
实施例26	铝酸钠	4.5L
			实施例27	铝酸钠	7.6L
实施例28	水玻璃	0.8L
			实施例29	水玻璃	2.4L
实施例30	水玻璃	4.0L

(实施例31～37和比较例4)树脂组合物

把由实施例21～27和比较例3得到的固溶氢氧化钙(CH21～27)或非固溶氢氧化钙CHCE3作为稳定剂，调制下述所示配方组成的树脂组合物。热稳定性的测定是按以下所述来进行的。即，把树脂组合物用辊在180℃混炼5min，制成0.7mm的卷状薄片。把此薄片裁剪成尺寸5cm×8cm，置于180℃的吉尔老化恒温箱中，每10min取出进行热稳定性评价。评价是由着色所体现的树脂的老化程度来进行的。在测定黑化至一定黑度的时间的同时，评价热稳定性初期的色泽。表4示出了结果。

配方组成

聚氯乙烯(聚合度700)100PHR

硬脂酸锌0.3PHR

硬脂酰苯甲酰甲烷0.2PHR

稳定剂1.0PHR

二季戊四醇0.2PHR

(比较例5)

用由盐野义制药株式会社制造的含水二氧化硅(Couplex#80，SiO₂含量95％)作为热稳定剂，调制成与实施例31同样的树脂组合物，测定其热稳定性，表4示出了结果。

(比较例6)

把熟石灰50kg和1.5kg由盐野义制药株式会社制造的含水二氧化硅粉末(Couplex#80，SiO₂含量95％)在V共混机中混合2h，制成试验样品。把它与实施例31同样调制成树脂组合物，测定热稳定性，表4示出了结果。

(实施例38)表面处理

由实施例23得到的固溶氢氧化钙(CH23)在60℃加热熟成30min。然后，在如表5所示的A、B、J、L2和L1的表面处理剂1kg中加入5L NaOH和20L的水，搅拌，注入到熟成的CH23中，于60℃加温进行表面处理，调制得到表面处理的固溶氢氧化钙CH23-A、CH23-B、CH23-J、CH23-L2、CH23-L1。其中，CH23-L2是把1kg表面处理剂注加到熟成的CH23中的。

除了采用这些表面处理了的CH23之外，与实施例31同样调制成树脂组合物，测试其热稳定性和初期着色，表6示出了结果。由表6所示可知，不同表面处理剂的结果没有差别。

表5

固溶Ca(OH)<sub>2</sub>的序号	表面处理剂名称(简称)
		CH23-A	硬脂酸(A)
CH23-B	油酸(B)
		CH23-J	磷酸酯(J)
CH23-L2	乙烯基硅烷(L2)
		CH23-L1	月桂酸(L1)

表6

固溶Ca(OH)<sub>2</sub>的序号	热稳定性的初期的色泽	黑化时间(min)
			CH23-A	无色透明	55
CH23-B	无色透明	55
			CH23-J	无色透明	55
CH23-L2	无色透明	55
			CH23-L1	无色透明	55

(实施例39)固溶氢氧化钙的调制

在2m³容积的反应槽中，加入360L的4N的NaOH和按表7所示量的水玻璃(398g/L)，进一步加入165L的4mol/L CaCl₂，在40℃反应5min。把所得到的反应物过滤、干燥、粉碎，调制成固溶氢氧化钙CH39。表8归纳示出了CH39的化学分析与物性测定结果。

(实施例40和41)

除了按表7所示的量使用合成非晶二氧化硅(SiO₂＝93重量％)来替代实施例39中的水玻璃之外，其余同实施例39的方法，调制成固溶氢氧化钙CH40和CH41。表8示出了CH40和CH41的化学分析与物性测定结果。

(实施例42和43)

除了按表7所示的量使用四乙氧基硅烷(SiO₂＝28重量％)来替代实施例39中的水玻璃之外，其余同实施例39的方法，调制成固溶氢氧化钙CH42和CH43。表8示出了CH42和CH43的化学分析与物性测定结果。

表7

序号	反应时的添加剂	反应时的添加剂量
			CH39	水玻璃	0.06L
CH40	合成非晶二氧化硅	0.53kg
			CH41	合成非晶二氧化硅	1.05kg
CH42	四乙氧基硅烷	1.8L
			CH43	四乙氧基硅烷	2.7L

(参考例1)HT1的调制

把精制的盐水(MgCl₂＝312.1g/L)移入用于浓度调整的槽中，加入硫酸铝(Al₂O₃＝106.8g/L)，制成Mg浓度1.95mol/L和铝浓度0.847mol/L的混合水溶液(A)。接着，把苛性钠(48.7％)移入另一个用于浓度调整的槽中，加碳酸钠粉末(Na₂CO₃＝99.9％)和水，制成含3mol/L NaOH和0.23mol/L Na₂CO₃的水溶液(B)。

以混合水溶液(A)与水溶液(B)的比例为A/B＝1.18L/2.2L，在搅拌下，使停留时间为60min，同时注入到预先已经加入水的反应槽中，得到水滑石的反应浆料。取此反应浆料800L，在用来加热熟成的高压釜中，保持170℃搅拌6h。冷却后，把浆料移到表面处理槽中，边搅拌边加热到80℃，慢慢把预先溶于50L的80℃温水中的2kg硬脂酸钠(C₁₇H₃₆COONa＝93.4％)加进去，维持搅拌30min，以完成表面处理，滤出固体，洗净，用热风干燥机干燥后，用锤磨粉碎，制成样品。

分析所得到的HT1的结果表明，它的组成式是：Mg_0.7Al_0.3(OH)₂(CO₃)_0.15·0.5H₂O。表9示出了化学分析和物性测定结果。

(参考例2)HT2的调制

除了用离子卤水和氯化锌替代参考例1原料中的精制盐水之外，用完全同样的装置进行同样的反应。即，把离子卤水(MgCl₂＝168.2g/L)移入用于浓度调整的槽中，加入氯化锌(ZnCl₂＝572.7g/L)和硫酸铝(Al₂O₃＝106.8g/L)，制作Mg浓度1.05mol/L、锌浓度0.42mol/L和Al浓度0.63mol/L的混合水溶液。由于此时在混合槽中产生了硫酸钙的沉淀，所以把它过滤，作为(A)液。接着，把苛性钠(NaOH 48.7％)移入另一个用于浓度调整的槽中，加碳酸钠粉末(Na₂CO₃＝99.9％)和水，制成含3mol/L NaOH和0.225mol/L Na₂CO₃的水溶液(B)。

以(A)液与(B)液的比例为A/B＝1L/1.4L，在搅拌下，使停留时间为60min，同时注入到预先已经加入水的反应槽中，得到HT的反应浆料。取此反应浆料800L，在用来加热熟成的高压釜中，保持在140℃搅拌6h。冷却后，把浆料移到表面处理槽中，边搅拌边加热到80℃，慢慢把预先溶于50L的80℃的温水中的1.3kg硬脂酸钠加进去，维持搅拌30min，以完成表面处理，滤出固体，洗净，再乳化后喷雾干燥，制成样品。

分析所得到的HT2的结果表明，它的组成式是：Mg_0.5Zn_0.2Al_0.3(OH)₂(CO₃)_0.15·0.55H₂O。表9示出了化学分析和物性测定结果。

(参考例3)HT3的调制

用参考例1得到的水滑石化合物HT1在240℃焙烧，调制水滑石化合物HT3。表9示出了化学分析和物性测定结果。

(参考例4)HT4的调制

用参考例2得到的水滑石化合物HT2在240℃焙烧，调制水滑石化合物HT4。表9示出了化学分析和物性测定结果。

表9

	参考例1	参考例2	参考例3	参考例4
					水滑石序号	HT1	HT2	HT3	HT4
BET法比表面积(m<sup>2</sup>/g)	10.4	7.1	9.4	8.0
					平均2次粒径(μm)	0.4	0.5	0.4	0.7
Fe重量％	0.0019	0.0072	0.0030	0.0072
					Mn重量％	0.0004	0.0004	0.0004	0.0003

(实施例44～61和比较例7)树脂组合物

以由实施例39和25得到的固溶氢氧化钙(CH39和CH25)、参考例1和2得到的水滑石(HT1和HT2)以及由比较例3得到的非固溶钙(CHCE3)作为稳定剂，调制有下述配方组成(A)的树脂组合物。把此树脂组合物用辊在180℃混炼5min，制成0.7mm的卷状薄片。表10示出了稳定剂的组成。

把此薄片裁剪成5cm×8cm的尺寸，在190℃的吉尔老化恒温箱中，每10min取出，进行热稳定性评价。评价是由着色所体现的树脂的老化程度来进行的。在测定黑化至一定黑度的时间的同时，评价热稳定性初期的色泽。表10示出了结果。

配方组成(A)

聚氯乙烯(聚合度700)100PHR

硬脂酸锌0.3PHR

硬脂酰苯甲酰甲烷0.2PHR

二季戊四醇0.2PHR

稳定剂1.0PHR

(实施例62～84和比较例8)树脂组合物

以由实施例23、26和29得到的固溶氢氧化钙(CH23、CH26和CH29)、参考例1～4得到的水滑石类化合物(HT1～HT4)以及由比较例3得到的非固溶钙(CHCE3)作为稳定剂，调制有下述配方组成(B)的树脂组合物。把此树脂组合物用辊在180℃混炼5min，制成0.7mm的卷状薄片。用与实施例44同样的方法进行热稳定性评价。表11示出了稳定剂的组成、结果。

配方组成(B)

聚氯乙烯(聚合度1000)100PHR

二苯甲酰甲烷0.1PHR

二季戊四醇0.2PHR

Dキシオ-ルG32 0.2PHR

硬脂酸锌0.8PHR

硬脂酸钙0.4PHR

メタブレンP-501 0.5PHR

CCR4.0PHR

稳定剂1.0PHR

(实施例85～94和比较例9)树脂组合物

以由实施例22、40和42得到的固溶氢氧化钙(CH22、CH40和CH42)、参考例1得到的水滑石(HT1)以及由比较例3得到的非固溶钙(CHCE3)作为稳定剂，调制有下述配方组成(C)的树脂组合物。把此树脂组合物用辊在180℃混炼5min，制成0.7mm的卷状薄片。用与实施例44同样的方法进行热稳定性评价。表12示出了稳定剂的组成、结果。

配方组成(C)

聚氯乙烯(聚合度1000)100PHR

二苯甲酰甲烷0.1PHR

二季戊四醇0.2PHR

Dキシオ-ルG32 0.2PHR

硬脂酸锌0.6PHR

硬脂酸钙0.2PHR

重质碳酸钙3.0PHR

稳定剂0.5PHR

(实施例95)

用实施例38调制的CH23-A、CH23-B、CH23-J、CH23-L2、CH23-L1与参考例1所得到的水滑石(HT1)按1∶1的重量比来做为稳定剂，调制配方组成(B)所示的树脂组合物，把此树脂组合物用辊在180℃混炼5min，制成0.7mm的卷状薄片。用与实施例44同样的方法进行热稳定性评价。表13示出了结果。

表13

实验序号	固溶Ca(OH)<sub>2</sub>序号	水滑石	热稳定性的初期色泽	黑化时间(min)
					A	CH23-A	HT1	无色透明	150
B	CH23-B	HT1	无色透明	150
					J	CH23-J	HT1	无色透明	150
L2	CH23-L2	HT1	无色透明	150
					L1	Ch23-L1	HT1	无色透明	150

(实施例96～98和比较例10)

以由实施例23～25得到的固溶氢氧化钙(CH23～CH25)和由比较例3得到的非固溶氢氧化钙(CHCE3)作为稳定剂，用水冷的辊来制作下述配方组成的氟橡胶组合物，在170℃进行一次硫化15min。接着，在230℃进行二次硫化24h，测定物性。表14示出了测定结果。

配方组成

氟橡胶DAI-EL G701(ダイキン(株)社制造)100PHR

MT黑Cancarb N-990(加拿大Cancarb公司制造)20PHR

MgO MA-150(协和化学工业(株)制造)3PHR

稳定剂6PHR

产业上应用可能性

本发明的氢氧化钙作为酸中和剂和卤捕捉剂等，作为合成树脂稳定剂是有用的。还有，由于本发明的树脂组合物的热稳定性、初期着色性优异，可以用于各种成形领域中。

Claims (33)

1.以下述式(1)表示的氢氧化钙：

Ca(OH)_2-nx(A^n-)_x(1)

式中，n为1～4的整数，x为0.001～0.2的数，A^n-表示从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物而来的阴离子，其中该氢氧化钙是通过使水溶性钙盐和碱金属氢氧化物进行反应而制造的。

2.权利要求1中所述的氢氧化钙，其中所述水溶性钙盐选自氯化钙和硝酸钙的至少一种。

3.权利要求1中所述的氢氧化钙，其中所述碱金属氢氧化物选自氢氧化钠和氢氧化钾的至少一种。

4.权利要求1中所述的氢氧化钙，其中所述的A^n-是SiO(OH)₃ ^-、Al(OH)₄ ^-、Cl^-、NO₃ ^-、H₂PO₄ ^-、C₆H₇O₇ ^-、SiO₂(OH)₂ ^2-、Si₂O₆(OH)₆ ^2-、HPO₄ ^2-、C₆H₆O₇ ^2-、PO₄ ^3-、C₆H₅O₇ ^3-、SiO₄ ^4-或Si₄O₈(OH)₄ ^4-，以及它们的混合物。

5.权利要求1中所述的氢氧化钙，其中所述的A^n-是SiO(OH)₃ ^-、SiO₂(OH)₂ ^2-或Al(OH)₄ ^-以及它们的混合物。

6.权利要求1中所述的氢氧化钙，其中所述的硅系化合物是从硅酸碱、硅酸盐、含水硅酸、无水硅酸、结晶性硅酸、非晶性二氧化硅和有机硅化合物中选出的至少1种化合物。

7.权利要求1中所述的氢氧化钙，其中所述的磷系化合物是从磷酸、缩磷酸、聚磷酸以及它们的盐中选出的至少1种磷系化合物。

8.权利要求1中所述的氢氧化钙，其中所述的铝系化合物是从铝盐、结晶性氢氧化铝和无定形氢氧化铝中选出的至少一种化合物。

9.权利要求1中所述的氢氧化钙，其中所述的无机酸是从盐酸、硝酸和硫酸中选出的至少一种无机酸。

10.权利要求1中所述的氢氧化钙，其中所述的有机酸是从柠檬酸、酒石酸、乙二胺四乙酸、苹果酸、琥珀酸以及它们的盐中选出的至少一种有机酸。

11.权利要求1中所述的氢氧化钙，其中由激光衍射散射法测定的平均2次粒径为0.1～10μm。

12.权利要求1中所述的氢氧化钙，其中由BET法测定的比表面积为5～40m²/g。

13.权利要求1中所述的氢氧化钙，其是用从(a)高级脂肪酸、(b)高级脂肪酸的碱金属盐、(c)高级醇的硫酸酯、(d)阴离子类表面活性剂、(e)磷酸酯、(f)硅烷系、钛酸酯系、铝系偶联剂、(g)多元醇的脂肪酸酯以及(h)脱水山梨醇脂肪酸酯以及(i)硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸或有机酸中选出的至少一种表面处理剂进行过表面处理的。

14.包含(i)100重量份的合成树脂和(ii)0.1～10重量份的以下述式(1)表示的氢氧化钙的树脂组合物：

Ca(OH)_2-nx(A^n-)_x(1)

式中，n为1～4的整数，x为0.001～0.2的数，A^n-表示从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物而来的阴离子，其中该氢氧化钙是通过使水溶性钙盐和碱金属氢氧化物进行反应而制造的。

15.权利要求14中所述的树脂组合物，其中所述水溶性钙盐选自氯化钙和硝酸钙的至少一种。

16.权利要求14中所述的树脂组合物，其中所述碱金属氢氧化物选自氢氧化钠和氢氧化钾的至少一种。

17.权利要求14中所述的树脂组合物，其中所述A^n-为SiO(OH)₃ ^-、Al(OH)₄ ^-、Cl^-、NO₃ ^-、H₂PO₄ ^-、C₆H₇O₇ ^-、SiO₂(OH)₂ ^2-、Si₂O₆(OH)₆ ^2-、HPO₄ ^2-、C₆H₆O₇ ^2-、PO₄ ^3-、C₆H₅O₇ ^3-、SiO₄ ^4-或Si₄O₈(OH)₄ ^4-以及它们的混合物。

18.权利要求14中所述的树脂组合物，其中所述A^n-为SiO(OH)₃ ^-、SiO₂(OH)₂ ^2-或Al(OH)₄ ^-以及它们的混合物。

19.权利要求14中所述的树脂组合物，其中所述氢氧化钙由激光衍射散射法测定的平均2次粒径为0.1～10μm。

20.权利要求14中所述的树脂组合物，其中所述氢氧化钙由BET法测定的比表面积为5～40m²/g。

21.权利要求14中所述的树脂组合物，其中所述氢氧化钙是用从(a)高级脂肪酸、(b)高级脂肪酸的碱金属盐、(c)高级醇的硫酸酯、(d)阴离子类表面活性剂、(e)磷酸酯、(f)硅烷系、钛酸酯系、铝系偶联剂、(g)多元醇的脂肪酸酯以及(h)硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少一种表面处理剂进行过表面处理的。

22.权利要求14中所述的树脂组合物，其中所述合成树脂是聚氯乙烯或氟橡胶。

23.权利要求14中所述的树脂组合物，其进一步含有(iii)水滑石0.1～10重量份。

24.权利要求23中所述的树脂组合物，其中所述(iii)水滑石以下述式(2)表示：

{(Mg)_y(Zn)_z}_1-x(Al)_x(OH)₂(A^n-)_x/n·mH₂O(2)

式中，A^n-表示ClO₄ ^-、SO₄ ^2-、CO₃ ^2-或它们的混合物，x、y、z和m满足y+z＝1、0.1≤x≤0.5、0.5≤y≤1、0≤z≤0.5、0≤m＜1。

25.权利要求23中所述的树脂组合物，其中所述(ii)氢氧化钙与(iii)水滑石的重量比是氢氧化钙/水滑石＝1/9～9/1。

26.权利要求23中所述的树脂组合物，其中所述水滑石是在200℃以上焙烧的焙烧物。

27.权利要求23中所述的树脂组合物，其中所述水滑石是用从(a)高级脂肪酸、(b)高级脂肪酸的碱金属盐、(c)高级醇的硫酸酯、(d)阴离子类表面活性剂、(e)磷酸酯、(f)硅烷系、钛酸酯系、铝系偶联剂、(g)多元醇的脂肪酸酯以及(h)硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸或有机酸中选出的至少一种表面处理剂进行过表面处理的。

28.由权利要求14中所述的树脂组合物所形成的成形制品。

29.包含下述式(1)表示的氢氧化钙化合物的合成树脂用稳定剂：

Ca(OH)_2-nx(A^n-)_x(1)

式中，n为1～4的整数，x为0.001～0.2的数，A^n-表示从硅系化合物、磷系化合物、铝系化合物、无机酸和有机酸中选出的至少1种化合物而来的阴离子，其中该氢氧化钙是通过使水溶性钙盐和碱金属氢氧化物进行反应而制造的。

30.权利要求29中所述的合成树脂用稳定剂，其中所述水溶性钙盐选自氯化钙和硝酸钙的至少一种。

31.权利要求29中所述的合成树脂用稳定剂，其中所述碱金属氢氧化物选自氢氧化钠和氢氧化钾的至少一种。

32.权利要求29中所述的合成树脂用稳定剂，其进一步含有水滑石，且以重量比计，氢氧化钙化合物/水滑石＝1/9～9/1。

33.权利要求29中所述的合成树脂用稳定剂，其中所述水滑石是以下述式(2)表示的：

{(Mg)_y(Zn)_z}_1-x(Al)_x(OH)₂(A^n-)_x/n·mH₂O(2)

式中，A^n-表示ClO₄ ^-、SO₄ ^2-、CO₃ ^2-或它们的混合物，x、y、z和m满足y+z＝1、0.1≤x≤0.5、0.5≤y≤1、0≤z≤0.5、0≤m＜1。