JPH0341142A

JPH0341142A - 食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0341142A
Application number: JP17765389A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Shiichi; 私市　一郎; Hitoshi Kawabata; 河端　等; Masaru Nishimura; 大西村
Original assignee: Adeka Argus Chemical Co Ltd
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1989-07-10
Filing date: 1989-07-10
Publication date: 1991-02-21
Anticipated expiration: 2014-06-23
Also published as: JP2909748B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組酸物に関
し、詳しくは、特に食品包装用ポリ塩化ビニルストレッ
チフィルム成型に適するポリ塩化ビニル系樹脂組酸物に
関するものである。

〔従来の技術およびその問題点〕

ポリ塩化ビニルストレッチフィルムは、その優れた透明
性、柔軟性、ガスバリヤ性、食品保存性、包装適性によ
って、近年デパート、スーパーマーケットなどの食品売
場で精肉、鮮魚、青果、惣菜などの食品包装用フィルム
として多量に使用されている。

このポリ塩化ビニルストレッチフィルムを製造する際に
は、エポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を比較的
多量に使用するため、例えばインフレーシラン法または
Ｔ−ダイ法のような溶融押出成型において、エポキシ化
植物油の硬化現象によるダイスの目ヤニが生じたり、製
品に焼けが発生したりして、ロングラン性に問題があっ
た。また、エポキシ化植物油の多量配合は、プレートア
ウト現象が生じ易い傾向がある。このため、表面の粗い
ストレッチフィルムとなり、このフィルムを使用する際
には、被包装物との滑り性に欠けること、紙管巻きフィ
ルムの巻出し抵抗が大きいなどの欠点があった。

これらの問題や欠点を解決し、加工を容易に行うため、
１種または２種以上の滑剤が使用されてきた。これらの
滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシステ
アリン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸、オレイン酸ア
ミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステ
アロアミドなどの脂肪酸ア旦ド類、モンタンワックスな
どのワックス類、ステアリルアルコールなどの高級アル
コール類、流動パラフィンなどのパラフィン類、シリカ
微粉末などを例示することができる。しかしながら、こ
れらの従来の滑剤の組合せでは初期着色性、透明性に優
れ、プレートアウト、ブルームの生じない食品包装用に
適するポリ塩化ビニルストレッチフィルムを得ることは
非常に困難であった。

このため、種々の添加剤などを添加して、これらの問題
の解決を図ろうとする試みがなされており、たとえば、
ポリブタジェン（特開昭６０−１０８４５３号公報）や
ステアロイルベンゾイルメタン（特開昭６２−９１５４
８号公報）などが提案されある程度の改良されてきてい
るが、まだ充分でなく、さらに製品の焼けとロングラン
性の改良が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

このような状況に鑑み、上記の欠点を改良し、食品包装
用に適したポリ塩化ビニル系樹脂の開発を鋭意検討した
結果、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、ア
ジピン酸エステル系可塑剤１０〜５０重量部、有機カル
ボン酸のカルシウム塩０．０１〜５重量部、有機カルボ
ン酸の亜鉛塩０．０１〜５重量部及びハイドロタルサイ
ト化合物０．０１〜１０重量部添加することにより、ブ
ルームを生ぜず、焼は防止、ロングラン性、透明性、初
期着色性に優れ、しかもプレートアウトをほとんど起こ
さない、加工の容易な食品包装用に適するポリ塩化ビニ
ル系樹脂組成物が得られるという新たな事実を見出し、
本発明を完成するにいたった。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、特に優れた溶融押
出加工適性を有するものである。

以下、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物について詳
細に説明する。

本発明で用いられるアジピン酸エステル系可塑剤は１種
または２種以上のｍ個アルコールあるいは２価以上の多
価アルコールとアジピン酸との通常の反応で得られるエ
ステル化合物あるいはポリエステル化合物である。

ｍ個アルコールとしては、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−
ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デ
シルアルコール、イソヘプチルアルコール、２−エチル
ヘキシルアルコール、イソオクチルアルコール、イソノ
ニルアルコール、イソデシルアルコールなどがあげられ
る。

また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１．
２−プロピレングリコール、１゜３−プロピレングリコ
ール、１．３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオー
ルなどがあげられる。

上記アジピン酸エステル系可塑剤の添加量は、ポリ塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０〜５０重量部
、好ましくは２０〜４０重量部である。

また本発明になるポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、各
種のエポキシ化植物油を使用することができる。これら
のエポキシ化植物油としては、たとえば、エポキシ化大
豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化ヒマシ油、エポ
キシ化桐油などがあげられる。

上記エポキシ化植物油の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹
脂に１００重量部に対して、２〜３０重量部、好ましく
は５〜２０重量部である。

さらに、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、さ
らに目的に応じてセパチン酸エステル、アゼライン酸エ
ステル、アセチルクエン酸エステル、ポリエステル系可
塑剤などの可塑剤を併用することができる。

また、本発明で用いられる有機カルボン酸のカルシウム
および亜鉛塩を構成するカルボン酸としては、カプロン
酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸
、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、イ
ソステアリン酸１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−
ケトステアリン酸、クロロステアリン酸、フェニルステ
アリン酸、リシノール酸、リノール酸、リルイン酸、オ
レイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジ
ン酸および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、
桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然
に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチ
ル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、
トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−ｔ−オクチ
ルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸
等の一価カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、セパチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、オキシフタル酸、クロルフタル酸、ア旦ノ
フタル酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メ
タコン酸、イタコン酸、アコニット酸等の二価カルボン
酸のモノエステルなどがあげられる。

これらの有機カルボン酸のカルシウム塩および亜鉛塩塩
の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
て、各々ｏ、ｏｉ〜５重量部、好ましくは、０．０５〜
３重量部である。

本発明で用いられるハイドロタルサイト化合物は、次の
一般式（ｎ）で示されるマグネシウムとアルミニウムか
ら成る含水複塩化合物である。

Ｍｇ＋−Ｊｌｍ（０）ｆ）ｚＡ　ｗｉｔ；ｔａＨｚＯ（
ＩＩ　）（上式中、ＸはＯ＜ｘ≦０．　５の範囲の実数
であり、ＡはＣＯ３またはＳ０４を示し、ｍは実数をし
めす、）上記ハイドロタルサイト化合物は天然物であってもよく
、また合成品であってもよい。合成方法としては、特公
昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公
報、特公昭５１−２９１２９号公報などに記載の公知の
方法を例示することができる。また、本発明においては
、その結晶構造、結晶粒子径などに制限されることなく
使用することが可能である。

またハイドロタルサイト化合物の表面を、ステアリン酸
などの高級脂肪酸類、オレイン酸アルカリ金属塩などの
高級脂肪酸金属塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸アル
カリ金属塩などの有機スルホン酸金属塩類、高級脂肪酸
アミド類、高級脂肪酸エステル類またはワックスなどで
被覆したものも使用できる。　さらに、亜鉛などで変性
したハイドロタルサイト化合物も使用できる。

これらのハイドロタルサイト化合物の使用量はポリ塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対して、０゜０１〜１０重
量部、特に０．０５〜５重量部とするのが好ましい。

好適な食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組酸物を得るた
めには、本発明組成物にさらに、トリスノニルフェニル
ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイ
ト、Ｃ＋Ｚ〜アルキル・ビスフェノールＡ・ポリホスフ
ァイト、トリス（２゜４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（２，４−じｔ−７’チルフエニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイトなどの有機ホスファ
イト化合物添加することが好ましい。

これら有機ホスファイト化合物の使用量は、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対して、０゜１〜５重量部が
好ましい。

本発明の食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂ｍ酸物に、β
−ジケトン類を添加することができる。

これらのβ−ジケトン類としては、たとえば、ベンゾイ
ル−Ｐ−り、ロルベンゾイルメタン、ベンゾイルアセチ
ルメタン、ビス（４−メチルベンゾイル）メタン、ビス
（２−ヒドロキシベンゾイル）メタン、トリベンゾイル
メタン、ジアセチルベンゾイルメタン、バルミトイル・
ベンゾイルメタン、ステアロイル・ベンゾイルメタン、
ラウロイル・ベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、
４−メトキシベンゾイル・ベンゾイルメタン、ビス（４
−メトキシベンゾイル）メタン、ビス（４−クロロベン
ゾイル）メタン、ビス（３，４−メチレンジオキシヘン
ジイル）メタン、ベンゾイル・アセチル・オクチルメタ
ン、ステアロイル・４−メトキシベンゾイルメタン、ビ
ス（４−第三ブチルベンゾイル）メタン、ベンゾイル・
アセチル・エチルメタン、ベンゾイル・トリフルオルア
セチルメタン、４−第三ブチルベンゾイル・ベンゾイル
メタン、オレイル・ベンゾイルメタン、ベンゾイル・フ
ェニルアセチルメタンなどがあげることができ、また、
これらのβ−ジケトン類の金属（リチウム、ナトリウム
、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、亜鉛など）錯塩も添加することができ、
特に、アルカノイル・アロイルメタン類およびそれらの
金属錯塩類が好ましい。

上記β−ジケトン類または金属錯塩の添加量はポリ塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対して０゜００１〜３．０
重量部が好ましい。

また、加工を容易に行うため、前記の従来公知の滑剤の
１種または２種以上を添加することが好ましい。

さらに、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、ゴム、架橋
剤、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートア
ウト防止剤、表面処理剤、難燃剤、螢光剤、防黴剤、殺
菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、抗酸化
剤、光安定剤などを配合することができる。

また、本発明で用いられるポリ塩化ビニル系樹脂として
は、塩化ビニル単独重合体、及び塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−エチレン酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビ
ニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−スチ
レン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジ
ェン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化
ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エス
テル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体
、塩化ビニル−マレイミド共重合体などの塩化ビニル共
重合体、および上記樹脂とポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなとのα−オ
レフィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンおよ
びこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポ
リウレタン、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイ
ン酸、ブタジェン、アクリロニトリル等）との共重合体
、アクリロニトリル−スチレン−ブタジェン共重合体、
アクリル酸アステル−スチレンブタジェン共重合体、メ
タクリル酸エステル−スチレン−ブタジェン共重合体と
のブレンド品などをあげることができる。これら塩化ビ
ニル系樹脂類は乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重
合などのような従来公知の重合法の何れによって得られ
たものであってもよい。

以下実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例によって制限されるものではない。

実施例１下記の配合物を二本ロールミルにより１７０　’Ｃで混
練試験を行い、ロール汚れ及び剥離性を測定した。それ
らの結果を次の表−１に示す。

なお、ロール汚れは１０段階で評価し、１は異常なし、
以下数字が大きくなるに従って汚れが激しくなったこと
を示し、５は全体に白色の薄い被膜が形成されたことを
示し、１０は白濁した厚い被膜が形成されたことを示す
。また、剥離性は６段階で評価し、数字が大きくなるに
従って剥離性が悪くなることを示す。

〔配　合〕

ポリ塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ　１０３ＥＰ）　　１０
０重量部アジピン酸ジイソノニル　　　　　　２０エポ
キシ化大豆油　　　　　　　　　３０安息香酸酸カルシ
ウム　　　　　　　　０．１５オクチル酸亜鉛　　　　
　　　　　　　０．０５グリセリンモノオレート２．Ｏトリスノニルフェニルホスファイト　　０．５ハイドロ
タルサイト　（表−１）　　　　　　０．２実施例２下記の配合物を二本ロールミルにより１７０°Ｃで混練
試験を行いロール汚れおよび白色のプレートアウトの発
生時間を測定した。この結果を次の表−２に示す。

〔配　合〕

ポリ塩化ビニル樹脂（ＴＫ−１３００）　　　　１００
重量部アジピン酸ジＣ＆−１０アルコール　　　３５エ
ポキシ化大豆油　　　　　　　　　２０オレイン酸カル
シウム　　　　　　　　０．１リシノール酸亜鉛　　　
　　　　　　　０．１オクチル酸亜鉛　　　　　　　　
　　　０．１トリスノニルフエニルホスフアイト　　０
．５ハイドロタルサイト（表−２）　　　　　０．１５
実施例３下記の配合物を二本ロールミルにより１７０°Ｃで混練
試験を行い、ロール汚れ及びロールへ粘着するまでの時
間を測定した。また、同じ配合物を１６０℃、１５０　
ｋｇ／ｃ−の条件で５分間圧″ｇ３戒型し、厚さ３Ｉｌ
ｌｌのプレスシートを作威し、初期着色性及び透明性を
観察した。その結果を次の表−３に示す。

〔配　合〕

塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ　１０３ＢＰ）　　　　１０
０重量部ＡＤＫ　　ＣＩＺＥＲＰＮ−４００”　　２５
エポキシ化亜麻仁油　　　　　　　　　５エポキシ化大
豆油　　　　　　　　　　５安息香酸カルシウム　　　
　　　　　　０．５オレイン酸亜鉛　　　　　　　　　
　　１．０トリスノニルフエニルホスフアイト　　０．
４ハイドロタルサイト（表−３）　　　　　　０．２ポ
リオキシエチレンアルキルニー　　　１．５テル実施例４本発明の組成物にさらに、β−ジケトンを併用した場合
の効果を見るために、次の配合で二本ロールミルにより
１７０’Ｃで混練試験を行いロール汚れおよび白色のプ
レートアウトの発生時間を測定した。゛この結果を次の
表−４に示す。

〔配　合〕

Claims

【特許請求の範囲】

ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、アジピン
酸エステル系可塑剤１０〜５０重量部、有機カルボン酸
のカルシウム塩０．０１〜５重量部、有機カルボン酸の
亜鉛塩０．０１〜５重量部およびハイドロタルサイト化
合物０．０１〜１０重量部を含有してなる食品包装用ポ
リ塩化ビニル系樹脂組成物。