JP3009388B2 - 環境ホルモン物質を含有しない食品包装フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
環境ホルモン物質を含有しない食品包装フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、環境ホルモン物
質を添加しなくとも、熱安定性及び透明性が優れた食品
包装フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物に関するもので
ある。
質を添加しなくとも、熱安定性及び透明性が優れた食品
包装フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂組成物からなる食品包
装用のフィルムは、透明性、ガスバリヤ性、食品の保存
性及び自己粘着などの包装適正、また包装材としての化
学的、物理的特性が優れているため青果、精肉、鮮魚な
どの食品包装フィルムとして極めて有用なものである。
装用のフィルムは、透明性、ガスバリヤ性、食品の保存
性及び自己粘着などの包装適正、また包装材としての化
学的、物理的特性が優れているため青果、精肉、鮮魚な
どの食品包装フィルムとして極めて有用なものである。
【０００３】このフィルムは、塩化ビニル系樹脂に、通
常、無毒性のカルシウム−亜鉛系安定剤、可塑剤、例え
ば炭素数６〜１０の脂肪族アルコールとアジピン酸との
エステル、さらに比較的多量のエポキシ化油、防曇剤例
えばノニオン系又はアニオン系界面活性剤、滑剤、例え
ば多価アルコールの二塩基酸、高級脂肪酸の混合エステ
ル或いは高級脂肪酸系ワックスなどを添加した配合組成
物からなるものである。
常、無毒性のカルシウム−亜鉛系安定剤、可塑剤、例え
ば炭素数６〜１０の脂肪族アルコールとアジピン酸との
エステル、さらに比較的多量のエポキシ化油、防曇剤例
えばノニオン系又はアニオン系界面活性剤、滑剤、例え
ば多価アルコールの二塩基酸、高級脂肪酸の混合エステ
ル或いは高級脂肪酸系ワックスなどを添加した配合組成
物からなるものである。
【０００４】しかしながら、このような塩化ビニル系樹
脂組成物は、これを押出加工してフィルムに成形すると
き、配合成分が押出加工時の内部発熱により分解して変
色を起こしたり、得られたフィルムの透明度が低いため
商品価値が低下するという問題があった。
脂組成物は、これを押出加工してフィルムに成形すると
き、配合成分が押出加工時の内部発熱により分解して変
色を起こしたり、得られたフィルムの透明度が低いため
商品価値が低下するという問題があった。
【０００５】このため、従来からこうした問題点を解決
するために、通常トリスノニルフェニルホスファイトや
酸化防止剤などの助剤を添加してきた。これらの化学物
質は、致死量（ＬＤ−５０）などから判定される急性毒
性面では極めて低いとされたことから、食品包装フィル
ム用塩化ビニル系樹脂組成物の添加剤として、硬質から
軟質まで幅広く使われてきた。特に、トリスノニルフェ
ニルホスファイトは、食品包装フィルム成形時に必要不
可欠な添加剤となっていた。
するために、通常トリスノニルフェニルホスファイトや
酸化防止剤などの助剤を添加してきた。これらの化学物
質は、致死量（ＬＤ−５０）などから判定される急性毒
性面では極めて低いとされたことから、食品包装フィル
ム用塩化ビニル系樹脂組成物の添加剤として、硬質から
軟質まで幅広く使われてきた。特に、トリスノニルフェ
ニルホスファイトは、食品包装フィルム成形時に必要不
可欠な添加剤となっていた。
【０００６】ところが最近になって、環境汚染物質問題
がクローズアップされる中、上記卜リスノニルフェニル
ホスファイトの分解物であるノニルフェノールが、人体
ホルモン疑似物質（エストロゲン様物質）であるいわゆ
る環境ホルモン物質に該当するに及んで、食品容器包装
関連業界は、自主的に該トリスノニルフェニルホスファ
イトの使用を廃止すべく代替品の検討が急務となった。
このような状況に鑑みて本発明者等は鋭意検討し本発明
を完成させたものである。
がクローズアップされる中、上記卜リスノニルフェニル
ホスファイトの分解物であるノニルフェノールが、人体
ホルモン疑似物質（エストロゲン様物質）であるいわゆ
る環境ホルモン物質に該当するに及んで、食品容器包装
関連業界は、自主的に該トリスノニルフェニルホスファ
イトの使用を廃止すべく代替品の検討が急務となった。
このような状況に鑑みて本発明者等は鋭意検討し本発明
を完成させたものである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、食品包装
フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物から、環境ホルモン
物質の発生源であるトリスノニルフェニルホスファイト
の無添加の際に、著しく悪化する熱成形加工時の熱安定
性と得られたフィルムの透明性を改善しようとするもの
である。
フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物から、環境ホルモン
物質の発生源であるトリスノニルフェニルホスファイト
の無添加の際に、著しく悪化する熱成形加工時の熱安定
性と得られたフィルムの透明性を改善しようとするもの
である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この発明は、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に、（ａ）オレイン酸のカルシウム
塩とリシノール酸及び／又は安息香酸のカルシウム塩の
混合物に、オレイン酸及び／又はリシノール酸の亜鉛塩
を加え、これにさらにエポキシ化大豆油又はエポキシ化
アマニ油を加えて加熱して得た加熱溶解物０．０５〜２
重量部と、（ｂ）トリデシルポリオキシエチレン（４〜
１０）リン酸に、リン酸又は亜リン酸を加えて加熱して
得た加熱溶解物０．００１〜１重量部を添加してなる環
境ホルモン物質を含有しない食品包装フィルム用塩化ビ
ニル系樹脂組成物（請求項１）、塩化ビニル系樹脂１０
０重量部に、（ａ）オレイン酸のカルシウム塩とリシノ
ール酸及び／又は安息香酸のカルシウム塩の混合物に、
オレイン酸及び／又はリシノール酸の亜鉛塩を加え、こ
れにさらにエポキシ化大豆油又はエポキシ化アマニ油を
加えて加熱して得た加熱溶解物０．０５〜２重量部と、
（ｂ）トリデシルポリオキシエチレン（４〜１０）リン
酸に、リン酸又は亜リン酸を加えて加熱して得た加熱溶
解物０．００１〜１重量部と、（ｃ）１−フェニル−
１，３−オクタデカンジオン、１−フェニル−１，３−
エイコサンジオン、３−アセチル−６−メチル−３，４
−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２，４−ジオン、２−メル
カプトベンゾチアゾール、ｎ−オクチルサリチルホスフ
ァイト及び合成ハイドロタルサイトの群より選ばれる一
種又は二種以上の合計の０．００１〜１重量部とを添加
してなる環境ホルモン物質を含有しない食品包装フィル
ム用塩化ビニル系樹脂組成物（請求項２）及び合成ハイ
ドロタルサイトが、次の式 Ｍｇ1-x ・ＡｌX （ＯＨ）2 ・（ＣＯ3 ）x/2 ・ｍＨ2 Ｏ （１） （式中、ｘは０．１＜ｘ≦０．３３の数を、ｍは０．１
〜０．３の数をそれぞれ示す。）で表される請求項２に
記載の環境ホルモン物質を含有しない食品包装フィルム
用塩化ビニル系樹脂組成物（請求項３）である。
系樹脂１００重量部に、（ａ）オレイン酸のカルシウム
塩とリシノール酸及び／又は安息香酸のカルシウム塩の
混合物に、オレイン酸及び／又はリシノール酸の亜鉛塩
を加え、これにさらにエポキシ化大豆油又はエポキシ化
アマニ油を加えて加熱して得た加熱溶解物０．０５〜２
重量部と、（ｂ）トリデシルポリオキシエチレン（４〜
１０）リン酸に、リン酸又は亜リン酸を加えて加熱して
得た加熱溶解物０．００１〜１重量部を添加してなる環
境ホルモン物質を含有しない食品包装フィルム用塩化ビ
ニル系樹脂組成物（請求項１）、塩化ビニル系樹脂１０
０重量部に、（ａ）オレイン酸のカルシウム塩とリシノ
ール酸及び／又は安息香酸のカルシウム塩の混合物に、
オレイン酸及び／又はリシノール酸の亜鉛塩を加え、こ
れにさらにエポキシ化大豆油又はエポキシ化アマニ油を
加えて加熱して得た加熱溶解物０．０５〜２重量部と、
（ｂ）トリデシルポリオキシエチレン（４〜１０）リン
酸に、リン酸又は亜リン酸を加えて加熱して得た加熱溶
解物０．００１〜１重量部と、（ｃ）１−フェニル−
１，３−オクタデカンジオン、１−フェニル−１，３−
エイコサンジオン、３−アセチル−６−メチル−３，４
−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２，４−ジオン、２−メル
カプトベンゾチアゾール、ｎ−オクチルサリチルホスフ
ァイト及び合成ハイドロタルサイトの群より選ばれる一
種又は二種以上の合計の０．００１〜１重量部とを添加
してなる環境ホルモン物質を含有しない食品包装フィル
ム用塩化ビニル系樹脂組成物（請求項２）及び合成ハイ
ドロタルサイトが、次の式 Ｍｇ1-x ・ＡｌX （ＯＨ）2 ・（ＣＯ3 ）x/2 ・ｍＨ2 Ｏ （１） （式中、ｘは０．１＜ｘ≦０．３３の数を、ｍは０．１
〜０．３の数をそれぞれ示す。）で表される請求項２に
記載の環境ホルモン物質を含有しない食品包装フィルム
用塩化ビニル系樹脂組成物（請求項３）である。
【０００９】以下にこの発明をさらに説明する。請求項
１及び２の発明に用いられる（ａ）成分で用いるオレイ
ン酸、リシノール酸は動植物油脂から誘導された油状高
級脂肪酸である。本願発明は、これらの中のオレイン酸
のカルシウム塩を含み、リシノール酸及び／又は安息香
酸のカルシウム塩の混合物に、オレイン酸及び／又はリ
シノール酸と亜鉛とを反応させたいわゆる金属石鹸を加
えたものを用いる。この金属石鹸は、酸性塩又は中性塩
であってもよく、さらに塩基性塩もしくは過塩基性カー
ボネート錯塩であってもよい。これらの金属石鹸は、無
毒でしかも塩化ビニル系樹脂に添加して熱成形加工した
とき、プレートアウトや目ヤニが少なく成形性に優れた
特徴を有するものである。
１及び２の発明に用いられる（ａ）成分で用いるオレイ
ン酸、リシノール酸は動植物油脂から誘導された油状高
級脂肪酸である。本願発明は、これらの中のオレイン酸
のカルシウム塩を含み、リシノール酸及び／又は安息香
酸のカルシウム塩の混合物に、オレイン酸及び／又はリ
シノール酸と亜鉛とを反応させたいわゆる金属石鹸を加
えたものを用いる。この金属石鹸は、酸性塩又は中性塩
であってもよく、さらに塩基性塩もしくは過塩基性カー
ボネート錯塩であってもよい。これらの金属石鹸は、無
毒でしかも塩化ビニル系樹脂に添加して熱成形加工した
とき、プレートアウトや目ヤニが少なく成形性に優れた
特徴を有するものである。
【００１０】この発明では、これらの金属石鹸とエポキ
シ化大豆油又はエポキシ化アマニ油との加熱溶解物を
（ａ）成分として用いる。この（ａ）成分は、加熱して
得た加熱溶解物であることが必要で、単なる混合物では
後記実施例が示すように所定の効果が得られない。ここ
での加熱温度は、通常５０〜１２０℃の温度範囲が好ま
しい。加熱溶解によって、これら金属塩とエポキシ化合
物との錯化合物が生成され熱安定性を向上させるものと
考えられる。
シ化大豆油又はエポキシ化アマニ油との加熱溶解物を
（ａ）成分として用いる。この（ａ）成分は、加熱して
得た加熱溶解物であることが必要で、単なる混合物では
後記実施例が示すように所定の効果が得られない。ここ
での加熱温度は、通常５０〜１２０℃の温度範囲が好ま
しい。加熱溶解によって、これら金属塩とエポキシ化合
物との錯化合物が生成され熱安定性を向上させるものと
考えられる。
【００１１】この加熱溶解物は、ポリ塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、０．０５〜２重量部、特に０．
１〜１重量部添加するのが好ましい。添加量が０．０５
重量部未満では熱安定性の効果が十分でなく、２重量部
を超えるとプレートアウトや目ヤニが発生し、また成形
フィルムの透明性も悪化させる。
１００重量部に対して、０．０５〜２重量部、特に０．
１〜１重量部添加するのが好ましい。添加量が０．０５
重量部未満では熱安定性の効果が十分でなく、２重量部
を超えるとプレートアウトや目ヤニが発生し、また成形
フィルムの透明性も悪化させる。
【００１２】請求項１及び請求項２の発明に用いられ
る、（ｂ）成分はトリデシルポリオキシエチレン（４〜
１０）リン酸と、リン酸又は亜リン酸との加熱溶解物で
ある。トリデシルポリオキシエチレン（４〜１０）リン
酸は、元来金属塩との反応性に乏しいが、これをリン酸
又は亜リン酸とともに加熱溶解することにより反応性に
富んだ化合物に変化し、この化合物を添加して熱成形加
工した際に、塩化ビニル系樹脂組成物中に混在する亜鉛
塩と反応して錯化合物が生成され、これが透明性と熱安
定性の向上に効果的な働きをする。
る、（ｂ）成分はトリデシルポリオキシエチレン（４〜
１０）リン酸と、リン酸又は亜リン酸との加熱溶解物で
ある。トリデシルポリオキシエチレン（４〜１０）リン
酸は、元来金属塩との反応性に乏しいが、これをリン酸
又は亜リン酸とともに加熱溶解することにより反応性に
富んだ化合物に変化し、この化合物を添加して熱成形加
工した際に、塩化ビニル系樹脂組成物中に混在する亜鉛
塩と反応して錯化合物が生成され、これが透明性と熱安
定性の向上に効果的な働きをする。
【００１３】（ｂ）成分は、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して、０．００１〜１重量部、特に０．０１〜
０．５重量部添加するのが好ましい。この加熱溶融物
は、添加量が０．００１重量部未満では透明性、熱安定
性及び着色防止性が十分でなく、１重量部を超えると目
ヤニが発生し、色も悪化する。
量部に対して、０．００１〜１重量部、特に０．０１〜
０．５重量部添加するのが好ましい。この加熱溶融物
は、添加量が０．００１重量部未満では透明性、熱安定
性及び着色防止性が十分でなく、１重量部を超えると目
ヤニが発生し、色も悪化する。
【００１４】請求項２の発明に用いられる、（ｃ）成分
の各化合物は、全て無毒であって、熱安定性のさらなる
向上のために添加されるものである。これらは、１−フ
ェニル−１，３−オクタデカンジオン、１−フェニル−
１，３−エイコサンジオン、３−アセチル−６−メチル
−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２，４−ジオン、
２−メルカプトベンゾチアゾール、ｎ−オクチルサリチ
ルホスファイト及び合成ハイドロタルサイトの群より選
ばれる一種又は二種以上である。
の各化合物は、全て無毒であって、熱安定性のさらなる
向上のために添加されるものである。これらは、１−フ
ェニル−１，３−オクタデカンジオン、１−フェニル−
１，３−エイコサンジオン、３−アセチル−６−メチル
−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２，４−ジオン、
２−メルカプトベンゾチアゾール、ｎ−オクチルサリチ
ルホスファイト及び合成ハイドロタルサイトの群より選
ばれる一種又は二種以上である。
【００１５】（ｃ）成分は、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して、これらの群より選ばれる一種又は二種以
上の合計で０．００１〜１重量部、特に０．０１〜０．
５重量部添加するのが好ましい。添加量が０．００１重
量部未満では着色防止性又は熱安定性が十分でなく、１
重量部を超えるとプレートアウトや透明性が悪化する。
量部に対して、これらの群より選ばれる一種又は二種以
上の合計で０．００１〜１重量部、特に０．０１〜０．
５重量部添加するのが好ましい。添加量が０．００１重
量部未満では着色防止性又は熱安定性が十分でなく、１
重量部を超えるとプレートアウトや透明性が悪化する。
【００１６】請求項３は、合成ハイドロタルサイトを式
（１）で表される合成ハイドロタルサイトとするもので
あるが、その具体例としては、Ｍｇ0.67Ａｌ0.33（Ｏ
Ｈ）2（ＣＯ3 ）0.165 ・０．１Ｈ2 Ｏ［以下、「合成
ハイドロタルサイト（１）」という。］、Ｍｇ0.67Ａｌ
0.33（ＯＨ）2 （ＣＯ3 ）0.165 ・０．３Ｈ2 Ｏ［以
下、「合成ハイドロタルサイト（２）」という。］など
を挙げることができ、その性状としては脱結晶水開始温
度は約２３０℃、比表面積２０ｍ2 ／ｇ、粒度分布は１
μｍ以下が９２％のものである。
（１）で表される合成ハイドロタルサイトとするもので
あるが、その具体例としては、Ｍｇ0.67Ａｌ0.33（Ｏ
Ｈ）2（ＣＯ3 ）0.165 ・０．１Ｈ2 Ｏ［以下、「合成
ハイドロタルサイト（１）」という。］、Ｍｇ0.67Ａｌ
0.33（ＯＨ）2 （ＣＯ3 ）0.165 ・０．３Ｈ2 Ｏ［以
下、「合成ハイドロタルサイト（２）」という。］など
を挙げることができ、その性状としては脱結晶水開始温
度は約２３０℃、比表面積２０ｍ2 ／ｇ、粒度分布は１
μｍ以下が９２％のものである。
【００１７】この発明は、前記の安定剤成分を含む外
に、熱安定性をより改善しさらに透明性を阻害しない範
囲において、カルシウムカルボン酸塩、亜鉛カルボン酸
塩が使用できる。この金属石鹸を構成するカルボン酸と
しては、２−エチルヘキシル酸、イソデカン酸、ネオデ
カン酸、動植物油脂から誘導される高級脂肪酸、ロジン
酸、ナフテン酸、エポキシ化ステアリン酸などである。
に、熱安定性をより改善しさらに透明性を阻害しない範
囲において、カルシウムカルボン酸塩、亜鉛カルボン酸
塩が使用できる。この金属石鹸を構成するカルボン酸と
しては、２−エチルヘキシル酸、イソデカン酸、ネオデ
カン酸、動植物油脂から誘導される高級脂肪酸、ロジン
酸、ナフテン酸、エポキシ化ステアリン酸などである。
【００１８】この発明は、以下のような安定化助剤及び
その他の添加剤を適宜添加することができる。これら
は、酸化防止剤、エポキシ化合物、界面活性剤、滑剤、
アルコール及びこのエステル類、ロジン及びロジン誘導
体、含窒素化合物、無機金属塩化合物、抗菌剤などであ
る。当然ながらこの発明には、ここに挙げた化学物質の
中で環境ホルモン物質に該当するものは含有しない。
その他の添加剤を適宜添加することができる。これら
は、酸化防止剤、エポキシ化合物、界面活性剤、滑剤、
アルコール及びこのエステル類、ロジン及びロジン誘導
体、含窒素化合物、無機金属塩化合物、抗菌剤などであ
る。当然ながらこの発明には、ここに挙げた化学物質の
中で環境ホルモン物質に該当するものは含有しない。
【００１９】上記の安定化助剤及びその他の添加剤は、
熱安定性、加工性、又は透明性をより一層改善すると共
に、防曇性、帯電防止性、抗菌性などを付与する目的で
適宜使用することができる。
熱安定性、加工性、又は透明性をより一層改善すると共
に、防曇性、帯電防止性、抗菌性などを付与する目的で
適宜使用することができる。
【００２０】この発明における塩化ビニル系樹脂として
は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合などその
重合方法には特に限定されず、例えばポリ塩化ビニル、
塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロ
ピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化
ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化
ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン
共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩
化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−
メタアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三
元共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル
三元共重合体などの塩化ビニル系樹脂、およびそれら相
互のブレンド品あるいは他の塩素を含まない合成樹脂、
例えばアクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アク
リレート共重合体、ポリエステルなどとのブレンド品、
ブロック共重合体、グラフト共重合体などをあげること
ができる。
は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合などその
重合方法には特に限定されず、例えばポリ塩化ビニル、
塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロ
ピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化
ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化
ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン
共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩
化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−
メタアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三
元共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル
三元共重合体などの塩化ビニル系樹脂、およびそれら相
互のブレンド品あるいは他の塩素を含まない合成樹脂、
例えばアクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アク
リレート共重合体、ポリエステルなどとのブレンド品、
ブロック共重合体、グラフト共重合体などをあげること
ができる。
【００２１】この発明の環境ホルモン物質を含有しない
食品包装フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物は、その用
途に応じて可塑剤、例えばアジピン酸ジイソノニル、ア
ジピン酸などの脂肪族二塩基酸とポリオールとからなる
ポリエステル、そしてエポキシ化合物などの添加量の増
減により、軟質から半硬質までの広範囲にわたる成形品
を得ることができる。また、必要に応じて防バイ剤、架
橋剤その他の添加剤を適宜併用することができる。
食品包装フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物は、その用
途に応じて可塑剤、例えばアジピン酸ジイソノニル、ア
ジピン酸などの脂肪族二塩基酸とポリオールとからなる
ポリエステル、そしてエポキシ化合物などの添加量の増
減により、軟質から半硬質までの広範囲にわたる成形品
を得ることができる。また、必要に応じて防バイ剤、架
橋剤その他の添加剤を適宜併用することができる。
【００２２】
【実施例】以下に、実施例および比較例を示し、この発
明をさらに具体的に説明するが、この発明の範囲が次に
あげたこれらの実施例のみに限定されるものではない。 （合成例１〜４、比較例１〜４）ここに挙げる合成例
は、この発明の（ａ）及び（ｂ）成分を合成するもので
あり、また比較例は、この（ａ）及び（ｂ）成分と同じ
化合物の組合わせたものを加熱することなく単に混合し
た事例である。 合成例１〔（ａ）成分〕 オレイン酸カルシウム１４ｇ、イソデカン酸カルシウム
１４ｇ、安息香酸カルシウム７ｇ、リシノール酸亜鉛８
ｇ、２−エチルヘキシル酸亜鉛７ｇ及びエポキシ化大豆
油５０ｇを秤量し、８０℃で３０分間攪拌後、濾過して
黄色の油状液体を得た。 比較例１ 合成例１と同じ成分構成及び成分比で加熱せずに３０分
間攪拌後、濾過して淡黄色の油状液体を得た。 合成例２〔（ａ）成分〕 オレイン酸カルシウム１４ｇ、イソデカン酸カルシウム
１４ｇ、安息香酸カルシウム７ｇ、リシノール酸亜鉛８
ｇ、２−エチルヘキシル酸亜鉛７ｇ及びエポキシ化アマ
ニ油５０ｇを秤量し、８０℃で３０分間攪拌後、濾過し
て黄色の油状液体を得た。 比較例２ 合成例２と同じ成分構成及び成分比で加熱せずに３０分
間攪拌後、濾過して淡黄色の油状液体を得た。 合成例３〔（ｂ）成分〕 トリデシルポリオキシエチレン（４〜１０）リン酸８０
ｇ及びリン酸２０ｇを秤量し、１３０℃で５分間攪拌
後、濾過して淡黄色の油状液体を得た。 比較例３ 合成例３と同じ成分構成及び成分比で加熱せずに５分間
攪拌後、濾過して微黄色の油状液体を得た。 合成例４〔（ｂ）成分〕 トリデシルポリオキシエチレン（４〜１０）リン酸８０
ｇ及び亜リン酸２０ｇを秤量し、１３０℃で５分間攪拌
後、濾過して淡黄色の油状液体を得た。 比較例４ 合成例４と同じ成分構成及び成分比で加熱せずに５分間
攪拌後、瀘過して微黄色の油状液体を得た。 （実施例１〜４、比較例１〜５）この発明で用いる
（ａ）及び（ｂ）成分を組み合わせ添加してなる環境ホ
ルモン物質を含有しない食品包装フィルム用塩化ビニル
系樹脂組成物を得た。このものの熱安定性、透明性など
の挙動を調べた。この配合及び試験方法は以下の通りで
ある。 配合 ポリ塩化ビニル（重合度１３００） １００ 重量部 アジピン酸ジイソノニル ４０ 〃 エポキシ化大豆油 １０ 〃 イソステアリン酸 ０．３ 〃 ポリグリセリンオレー卜 １．０ 〃 ソルビタンモノラウレー卜 ２．０ 〃 （ａ）〜（ｂ）成分 表１に記載 〃 試験 １ 上記の配合組成物を、１９０℃に加熱した混練ロ−ルで
５分間混練して厚さ０．５ｍｍの均一なシートを作成
し、このシートから一部を採取した。これを原シートと
した。ロール面上のシートは、更に１５分間継続して混
練した。このローリング試験で熱経時によるシートの着
色、プレートアウト（押出成形加工時の目ヤニに相当す
る。）、滑性などを調べた。この結果を表１に示した。
明をさらに具体的に説明するが、この発明の範囲が次に
あげたこれらの実施例のみに限定されるものではない。 （合成例１〜４、比較例１〜４）ここに挙げる合成例
は、この発明の（ａ）及び（ｂ）成分を合成するもので
あり、また比較例は、この（ａ）及び（ｂ）成分と同じ
化合物の組合わせたものを加熱することなく単に混合し
た事例である。 合成例１〔（ａ）成分〕 オレイン酸カルシウム１４ｇ、イソデカン酸カルシウム
１４ｇ、安息香酸カルシウム７ｇ、リシノール酸亜鉛８
ｇ、２−エチルヘキシル酸亜鉛７ｇ及びエポキシ化大豆
油５０ｇを秤量し、８０℃で３０分間攪拌後、濾過して
黄色の油状液体を得た。 比較例１ 合成例１と同じ成分構成及び成分比で加熱せずに３０分
間攪拌後、濾過して淡黄色の油状液体を得た。 合成例２〔（ａ）成分〕 オレイン酸カルシウム１４ｇ、イソデカン酸カルシウム
１４ｇ、安息香酸カルシウム７ｇ、リシノール酸亜鉛８
ｇ、２−エチルヘキシル酸亜鉛７ｇ及びエポキシ化アマ
ニ油５０ｇを秤量し、８０℃で３０分間攪拌後、濾過し
て黄色の油状液体を得た。 比較例２ 合成例２と同じ成分構成及び成分比で加熱せずに３０分
間攪拌後、濾過して淡黄色の油状液体を得た。 合成例３〔（ｂ）成分〕 トリデシルポリオキシエチレン（４〜１０）リン酸８０
ｇ及びリン酸２０ｇを秤量し、１３０℃で５分間攪拌
後、濾過して淡黄色の油状液体を得た。 比較例３ 合成例３と同じ成分構成及び成分比で加熱せずに５分間
攪拌後、濾過して微黄色の油状液体を得た。 合成例４〔（ｂ）成分〕 トリデシルポリオキシエチレン（４〜１０）リン酸８０
ｇ及び亜リン酸２０ｇを秤量し、１３０℃で５分間攪拌
後、濾過して淡黄色の油状液体を得た。 比較例４ 合成例４と同じ成分構成及び成分比で加熱せずに５分間
攪拌後、瀘過して微黄色の油状液体を得た。 （実施例１〜４、比較例１〜５）この発明で用いる
（ａ）及び（ｂ）成分を組み合わせ添加してなる環境ホ
ルモン物質を含有しない食品包装フィルム用塩化ビニル
系樹脂組成物を得た。このものの熱安定性、透明性など
の挙動を調べた。この配合及び試験方法は以下の通りで
ある。 配合 ポリ塩化ビニル（重合度１３００） １００ 重量部 アジピン酸ジイソノニル ４０ 〃 エポキシ化大豆油 １０ 〃 イソステアリン酸 ０．３ 〃 ポリグリセリンオレー卜 １．０ 〃 ソルビタンモノラウレー卜 ２．０ 〃 （ａ）〜（ｂ）成分 表１に記載 〃 試験 １ 上記の配合組成物を、１９０℃に加熱した混練ロ−ルで
５分間混練して厚さ０．５ｍｍの均一なシートを作成
し、このシートから一部を採取した。これを原シートと
した。ロール面上のシートは、更に１５分間継続して混
練した。このローリング試験で熱経時によるシートの着
色、プレートアウト（押出成形加工時の目ヤニに相当す
る。）、滑性などを調べた。この結果を表１に示した。
【００２３】この着色の判定は以下の数値で表示した。
５は無着色、４は微黄色、３は黄色、２は黄褐色、１は
赤褐色である。次にプレートアウトの判定は以下の数値
で表示した。５は全く汚れない、４は僅かに汚れる、３
は少し汚れる、２は汚れる、１は酷く汚れるである。そ
して滑性の判定は以下の数値で表示した。５は非常に良
い、４は良い、３は少し悪い、２は悪い、１は非常に悪
いである。尚、これらの数値が４以上であれば工業上の
実施において何等の支障はない。 試験 ２ 前記の原シートを使ってプレス成形機にて１９０℃で５
分間プレス（１５０ｋｇ／ｃｍ2 ）して厚さ３ｍｍのプ
レート板を作製した。このプレート板により透明性を調
べ、この結果を表１に示した。この透明性の判定は以下
の数値で表示した。５は非常に良い、４は艮い、３は少
し悪い、２は悪い、１は非常に悪いである。尚、この数
値が４以上であれば工業上の実施において何等の支障は
ない。 試験 ３ 更に、原シートから短冊状の試験片を作製し、これを１
９５℃に加熱したギャーオーブン老化試験機にかけ、熱
劣化による着色及び黒色分解までの時間を調べ、この結
果を表１に示した。この着色の判定は、以下の数値で表
示した。５は無着色、４は微黄色、３は黄色、２は黄褐
色、１は赤褐色である。なお、この数値が３０分経過時
に４以上であれば工業上の実施において何等の支障はな
い。また、黒色分解までの時間については分単位で表示
した。なお、この数値が８０分以上であれば工業上の実
施において何等の支障はない。
５は無着色、４は微黄色、３は黄色、２は黄褐色、１は
赤褐色である。次にプレートアウトの判定は以下の数値
で表示した。５は全く汚れない、４は僅かに汚れる、３
は少し汚れる、２は汚れる、１は酷く汚れるである。そ
して滑性の判定は以下の数値で表示した。５は非常に良
い、４は良い、３は少し悪い、２は悪い、１は非常に悪
いである。尚、これらの数値が４以上であれば工業上の
実施において何等の支障はない。 試験 ２ 前記の原シートを使ってプレス成形機にて１９０℃で５
分間プレス（１５０ｋｇ／ｃｍ2 ）して厚さ３ｍｍのプ
レート板を作製した。このプレート板により透明性を調
べ、この結果を表１に示した。この透明性の判定は以下
の数値で表示した。５は非常に良い、４は艮い、３は少
し悪い、２は悪い、１は非常に悪いである。尚、この数
値が４以上であれば工業上の実施において何等の支障は
ない。 試験 ３ 更に、原シートから短冊状の試験片を作製し、これを１
９５℃に加熱したギャーオーブン老化試験機にかけ、熱
劣化による着色及び黒色分解までの時間を調べ、この結
果を表１に示した。この着色の判定は、以下の数値で表
示した。５は無着色、４は微黄色、３は黄色、２は黄褐
色、１は赤褐色である。なお、この数値が３０分経過時
に４以上であれば工業上の実施において何等の支障はな
い。また、黒色分解までの時間については分単位で表示
した。なお、この数値が８０分以上であれば工業上の実
施において何等の支障はない。
【００２４】
【表１】
【００２５】表１から明かなように、比較例１に対し
て、ＴＮＰＰ（分解すると、環境ホルモン物質を生じ
る）を添加しない比較例２〜５は、上記の性能項目のい
ずれにおいても劣る結果となっているが、この発明によ
ると着色、プレートアウト（押出成形加工時の目ヤニに
相当する。）、滑性、透明性、黒色分解時間の全ての点
で同等ないし優れた結果を示している。 （実施例５〜８、比較例６〜９）この発明で用いる
（ａ）〜（ｃ）成分を組み合わせ添加し、環境ホルモン
物質を含有しない食品包装フィルム用塩化ビニル系樹脂
組成物を得た。ここでは、可塑剤の配合量が少ない半硬
質フィルム用とした。これについて熱安定性、透明性な
どの挙動を調べた。試験方法、試験条件は、上記の試験
１〜３と同様にした。この結果を表２に示した。 配合 ポリ塩化ビニル（重合度１１００） １００ 重量部 アジピン酸ジイソノニル ２０ 〃 エポキシ化アマニ油 １０ 〃 リケスターＥＷ−６００Ｂ（注−１） ０．５ 〃 ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ12−Ｃ20）エーテル ０．５ 〃 ポリグリセリンモノラウレー卜 １．５ 〃 （ａ）〜（ｂ）成分 表２に記載 〃 （ｃ）成分−１（注−２） 表２に記載 〃 （ｃ）成分−２（注−３） 表２に記載 〃 （ｃ）成分−３（注−４） 表２に記載 〃 注−１ ペンタエリスリトールのアジピン酸、オレイン酸の混合エステル（理研 ビタミン社製の滑剤の商品名） 注−２ １−フェニル−１，３−オクタデカンジオン 注−３ １−フェニル−１，３−エイコサンジオン 注−４ 「合成ハイドロタルサイト（１）」（協和化学工業社製の合成ハイドロ タルサイト、商品名アルカマイザーII）
て、ＴＮＰＰ（分解すると、環境ホルモン物質を生じ
る）を添加しない比較例２〜５は、上記の性能項目のい
ずれにおいても劣る結果となっているが、この発明によ
ると着色、プレートアウト（押出成形加工時の目ヤニに
相当する。）、滑性、透明性、黒色分解時間の全ての点
で同等ないし優れた結果を示している。 （実施例５〜８、比較例６〜９）この発明で用いる
（ａ）〜（ｃ）成分を組み合わせ添加し、環境ホルモン
物質を含有しない食品包装フィルム用塩化ビニル系樹脂
組成物を得た。ここでは、可塑剤の配合量が少ない半硬
質フィルム用とした。これについて熱安定性、透明性な
どの挙動を調べた。試験方法、試験条件は、上記の試験
１〜３と同様にした。この結果を表２に示した。 配合 ポリ塩化ビニル（重合度１１００） １００ 重量部 アジピン酸ジイソノニル ２０ 〃 エポキシ化アマニ油 １０ 〃 リケスターＥＷ−６００Ｂ（注−１） ０．５ 〃 ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ12−Ｃ20）エーテル ０．５ 〃 ポリグリセリンモノラウレー卜 １．５ 〃 （ａ）〜（ｂ）成分 表２に記載 〃 （ｃ）成分−１（注−２） 表２に記載 〃 （ｃ）成分−２（注−３） 表２に記載 〃 （ｃ）成分−３（注−４） 表２に記載 〃 注−１ ペンタエリスリトールのアジピン酸、オレイン酸の混合エステル（理研 ビタミン社製の滑剤の商品名） 注−２ １−フェニル−１，３−オクタデカンジオン 注−３ １−フェニル−１，３−エイコサンジオン 注−４ 「合成ハイドロタルサイト（１）」（協和化学工業社製の合成ハイドロ タルサイト、商品名アルカマイザーII）
【００２６】
【表２】
【００２７】表２から明かなように、この発明によると
着色、プレートアウト（押出成形加工時の目ヤニに相当
する。）、滑性、透明性、黒色分解時間の全ての点で優
れた結果を示している。これらに対し、比較例は、上記
の性能項目のいずれにおいても、この発明より劣る結果
となっている。
着色、プレートアウト（押出成形加工時の目ヤニに相当
する。）、滑性、透明性、黒色分解時間の全ての点で優
れた結果を示している。これらに対し、比較例は、上記
の性能項目のいずれにおいても、この発明より劣る結果
となっている。
【００２８】
【発明の効果】この発明の環境ホルモン物質を含有しな
い食品包装フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物は、実施
例に示されるように、プレートアウトの発生や滑性を損
ねることなしに、環境ホルモン物質の発生源であるトリ
スノニルフェニルホスファイトを無添加にしたことに起
因する熱安定性と透明性の悪化を防止できて、加工性と
商品価値を著しく高めることができる。
い食品包装フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物は、実施
例に示されるように、プレートアウトの発生や滑性を損
ねることなしに、環境ホルモン物質の発生源であるトリ
スノニルフェニルホスファイトを無添加にしたことに起
因する熱安定性と透明性の悪化を防止できて、加工性と
商品価値を著しく高めることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/07 Ｃ０８Ｋ 5/07 5/098 5/098 5/15 5/15 5/37 5/37 5/521 5/521 5/524 5/524 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 27/06 C08K 3/32 C08K 5/098 C08K 5/15 C08K 5/521
Claims (4)
- 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、
（ａ）オレイン酸のカルシウム塩とリシノ一ル酸及び／
又は安息香酸のカルシウム塩の混合物に、オレイン酸及
び／又はリシノール酸の亜鉛塩を加え、これにさらにエ
ポキシ化大豆油又はエポキシ化アマニ油を加えて加熱し
て得た加熱溶解物０．０５〜２重量部と、（ｂ）トリデ
シルポリオキシエチレン（４〜１０）リン酸に、リン酸
又は亜リン酸を加えて加熱して得た加熱溶解物０．００
１〜１重量部を添加してなる環境ホルモン物質を含有し
ない食品包装フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項２】塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（ａ）
オレイン酸のカルシウム塩とリシノ一ル酸及び／又は安
息香酸のカルシウム塩の混合物に、オレイン酸及び／又
はリシノール酸の亜鉛塩を加え、これにさらにエポキシ
化大豆油又はエポキシ化アマニ油を加えて加熱して得た
加熱溶解物０．０５〜２重量部と、（ｂ）トリデシルポ
リオキシエチレン（４〜１０）リン酸に、リン酸又は亜
リン酸を加えて加熱して得た加熱溶解物０．００１〜１
重量部と、（ｃ）１−フェニル−１，３−オクタデカン
ジオン、１−フェニル−１，３−エイコサンジオン、３
−アセチル−６−メチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピ
ラン−２，４−ジオン、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、ｎ−オクチルサリチルホスファイト及び合成ハイド
ロタルサイトの群より選ばれる一種又は二種以上の合計
の０．００１〜１重量部とを添加してなる環境ホルモン
物質を含有しない食品包装フィルム用塩化ビニル系樹脂
組成物。 - 【請求項３】 合成ハイドロタルサイトが、次の式 Ｍｇ1-x ・ＡｌX （ＯＨ）2 ・（ＣＯ3 ）x/2 ・ｍＨ2 Ｏ （１） （式中、ｘは０．１＜ｘ≦０．３３の数を、ｍは０．１
〜０．３の数をそれぞれ示す。）で表される請求項２に
記載の環境ホルモン物質を含有しない食品包装フィルム
用塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項４】 オレイン酸又はリシノール酸のカルシウ
ム塩が、カルシウムの過塩基性オレートカーボネート錯
体又はカルシウムの過塩基性リシノレートカーボネート
錯体である請求項１又は２に記載の環境ホルモン物質を
含有しない食品包装フイルム用塩化ビニル系樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20642198A JP3009388B2 (ja) | 1998-07-22 | 1998-07-22 | 環境ホルモン物質を含有しない食品包装フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20642198A JP3009388B2 (ja) | 1998-07-22 | 1998-07-22 | 環境ホルモン物質を含有しない食品包装フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000038487A JP2000038487A (ja) | 2000-02-08 |
| JP3009388B2 true JP3009388B2 (ja) | 2000-02-14 |
Family
ID=16523105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20642198A Expired - Lifetime JP3009388B2 (ja) | 1998-07-22 | 1998-07-22 | 環境ホルモン物質を含有しない食品包装フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3009388B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4549495B2 (ja) * | 2000-07-06 | 2010-09-22 | オカモト株式会社 | 食品包装用塩化ビニル系樹脂フィルム |
| US8049041B2 (en) * | 2008-06-27 | 2011-11-01 | Chemtura Corporation | Phosphite stabilizer for lubricating base stocks and thermoplastic polymers |
-
1998
- 1998-07-22 JP JP20642198A patent/JP3009388B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000038487A (ja) | 2000-02-08 |
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