JPH06316662A - 安定化された含ハロゲン樹脂組成物、複合金属酸化物およびその製造方法 - Google Patents
安定化された含ハロゲン樹脂組成物、複合金属酸化物およびその製造方法Info
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- JPH06316662A JPH06316662A JP5129925A JP12992593A JPH06316662A JP H06316662 A JPH06316662 A JP H06316662A JP 5129925 A JP5129925 A JP 5129925A JP 12992593 A JP12992593 A JP 12992593A JP H06316662 A JPH06316662 A JP H06316662A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 含ハロゲン樹脂の熱安定性を著しく改善でき
る無毒性のＣａ系安定化剤の提供、および新規な酸化カ
ルシウム含有固溶体である複合金属酸化物とその製造方
法を提供する。 【構成】 （ａ）０.１〜１０重量部のカルシウム系複
合金属水酸化物および／または酸化物と、（ｂ）０.０
１〜２重量部のβ−ジケトン類と、（ｃ）０〜２重量部
の亜鉛の有機酸塩と、（ｄ）０〜２重量部の多価アルコ
ールの部分エステル類または多価アルコール類と、
（ｅ）１００重量部の含ハロゲン樹脂とからなる安定化
された含ハロゲン樹脂組成物、及び式（２） Ｃａ1-xＭ2+ xＯ （２） （式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ
2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+の少なくとも一種を示し、ｘは
０.００５＜ｘ＜０.５の範囲の数を示す）で表され、か
つＢＥＴ比表面積が５〜３００ｍ2／ｇの範囲にあるカ
ルシウム系複合金属酸化物とその製造方法。
る無毒性のＣａ系安定化剤の提供、および新規な酸化カ
ルシウム含有固溶体である複合金属酸化物とその製造方
法を提供する。 【構成】 （ａ）０.１〜１０重量部のカルシウム系複
合金属水酸化物および／または酸化物と、（ｂ）０.０
１〜２重量部のβ−ジケトン類と、（ｃ）０〜２重量部
の亜鉛の有機酸塩と、（ｄ）０〜２重量部の多価アルコ
ールの部分エステル類または多価アルコール類と、
（ｅ）１００重量部の含ハロゲン樹脂とからなる安定化
された含ハロゲン樹脂組成物、及び式（２） Ｃａ1-xＭ2+ xＯ （２） （式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ
2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+の少なくとも一種を示し、ｘは
０.００５＜ｘ＜０.５の範囲の数を示す）で表され、か
つＢＥＴ比表面積が５〜３００ｍ2／ｇの範囲にあるカ
ルシウム系複合金属酸化物とその製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルシウム系化合物を
含有する安定化された含ハロゲン樹脂組成物、酸化カル
シウム含有固溶体である新規な複合金属酸化物および該
複合金属酸化物の製造方法に関する。さらに詳しくは、
熱安定性、耐チョーキング性、初期着色性、無毒性等に
優れた含ハロゲン樹脂組成物、および該含ハロゲン樹脂
組成物の提供に有用なカルシウム系複合金属酸化物、お
よび該複合金属酸化物の製造方法に関する。
含有する安定化された含ハロゲン樹脂組成物、酸化カル
シウム含有固溶体である新規な複合金属酸化物および該
複合金属酸化物の製造方法に関する。さらに詳しくは、
熱安定性、耐チョーキング性、初期着色性、無毒性等に
優れた含ハロゲン樹脂組成物、および該含ハロゲン樹脂
組成物の提供に有用なカルシウム系複合金属酸化物、お
よび該複合金属酸化物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】含ハロゲン樹脂は、熱や光に対して不安
定である。このため、種々のいわゆる熱安定剤が使用さ
れてきた。熱安定化剤としては、鉛化合物、有機錫化合
物、Ｃｄ／Ｂａ系、Ｂａ／Ｚｎ系およびＣａ／Ｚｎ系の
複合有機酸塩等が知られている。
定である。このため、種々のいわゆる熱安定剤が使用さ
れてきた。熱安定化剤としては、鉛化合物、有機錫化合
物、Ｃｄ／Ｂａ系、Ｂａ／Ｚｎ系およびＣａ／Ｚｎ系の
複合有機酸塩等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】近年、熱安定化剤の毒
性およびこれによる地球環境の汚染が問題視されるよう
になり、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂａ系およびＳｎのほとんどの系
が問題視されることとなった。このため、無毒性の安全
な安定化剤に対する要求が強まっている。無毒性の安定
化剤としては、Ｃａ／Ｚｎ系の複合脂肪酸塩のみが残り
つつあることとなった。しかしこのＣａとＺｎの脂肪酸
塩は、他の有毒性安定化剤に比して含ハロゲン樹脂の熱
安定性の改善効果が貧弱であるという問題があり、有毒
性安定化剤を無毒性安定化剤に置き換えようという動き
が滞っているのが現状である。他方、Ｃｕ系の化合物
は、含ハロゲン樹脂に対して優れたチョーキング防止性
を示すことが判っているが、含ハロゲン樹脂の熱安定性
を著しく劣化させるため、使用できないでいる。このた
め含ハロゲン樹脂の熱安定性を著しく改善できる無毒性
のＣａ系安定化剤の開発および熱安定性を損なわないＣ
ｕ系安定化剤の開発が強く要望されることとなってい
る。
性およびこれによる地球環境の汚染が問題視されるよう
になり、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂａ系およびＳｎのほとんどの系
が問題視されることとなった。このため、無毒性の安全
な安定化剤に対する要求が強まっている。無毒性の安定
化剤としては、Ｃａ／Ｚｎ系の複合脂肪酸塩のみが残り
つつあることとなった。しかしこのＣａとＺｎの脂肪酸
塩は、他の有毒性安定化剤に比して含ハロゲン樹脂の熱
安定性の改善効果が貧弱であるという問題があり、有毒
性安定化剤を無毒性安定化剤に置き換えようという動き
が滞っているのが現状である。他方、Ｃｕ系の化合物
は、含ハロゲン樹脂に対して優れたチョーキング防止性
を示すことが判っているが、含ハロゲン樹脂の熱安定性
を著しく劣化させるため、使用できないでいる。このた
め含ハロゲン樹脂の熱安定性を著しく改善できる無毒性
のＣａ系安定化剤の開発および熱安定性を損なわないＣ
ｕ系安定化剤の開発が強く要望されることとなってい
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】第１の本発明は、 （ａ） ０.１〜１０重量部の式（１） Ｃａ1-xＭ2+ x（ＯＨ）2 （１） （式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ
2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+の少なくとも一種を示し、ｘは
０.００５＜ｘ＜０.５の範囲の数を示す）および／また
は式（２） Ｃａ1-xＭ2+ xＯ （２） （式中、Ｍ2+およびｘは式（１）と同じ意味を表す）の
カルシウム系複合金属水酸化物および／または酸化物
と、 （ｂ） ０.０１〜２重量部のβ−ジケトン類と、 （ｃ） ０〜２重量部の亜鉛の有機酸塩と、 （ｄ） ０〜２重量部の多価アルコールの部分エステル
類または多価アルコール類と、 （ｅ） １００重量部の含ハロゲン樹脂とからなる安定
化された含ハロゲン樹脂組成物を提供する。さらに第２
の本発明は、式（２） Ｃａ1-xＭ2+ xＯ （２） （式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ
2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+の少なくとも一種を示し、ｘは
０.００５＜ｘ＜０.５の範囲の数を示す）で表され、か
つ好ましくはＢＥＴ比表面積が５〜３００ｍ2／ｇの範
囲にある酸化カルシウム含有固溶体である複合金属酸化
物、および該複合金属酸化物の製造方法を提供する。
2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+の少なくとも一種を示し、ｘは
０.００５＜ｘ＜０.５の範囲の数を示す）および／また
は式（２） Ｃａ1-xＭ2+ xＯ （２） （式中、Ｍ2+およびｘは式（１）と同じ意味を表す）の
カルシウム系複合金属水酸化物および／または酸化物
と、 （ｂ） ０.０１〜２重量部のβ−ジケトン類と、 （ｃ） ０〜２重量部の亜鉛の有機酸塩と、 （ｄ） ０〜２重量部の多価アルコールの部分エステル
類または多価アルコール類と、 （ｅ） １００重量部の含ハロゲン樹脂とからなる安定
化された含ハロゲン樹脂組成物を提供する。さらに第２
の本発明は、式（２） Ｃａ1-xＭ2+ xＯ （２） （式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ
2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+の少なくとも一種を示し、ｘは
０.００５＜ｘ＜０.５の範囲の数を示す）で表され、か
つ好ましくはＢＥＴ比表面積が５〜３００ｍ2／ｇの範
囲にある酸化カルシウム含有固溶体である複合金属酸化
物、および該複合金属酸化物の製造方法を提供する。
【０００５】第１の本発明による含ハロゲン樹脂組成物
は、Ｃａ／Ｚｎ系複合脂肪酸塩を含有させた含ハロゲン
樹脂組成物に比して、熱安定性が著しく優れており、ま
た初期着色性も良好である。また第２の本発明により提
供される酸化カルシウム含有固溶体である複合金属酸化
物は、熱安定性が優れていると共に貯蔵安定性が酸化カ
ルシウムに比して著しく優れている。
は、Ｃａ／Ｚｎ系複合脂肪酸塩を含有させた含ハロゲン
樹脂組成物に比して、熱安定性が著しく優れており、ま
た初期着色性も良好である。また第２の本発明により提
供される酸化カルシウム含有固溶体である複合金属酸化
物は、熱安定性が優れていると共に貯蔵安定性が酸化カ
ルシウムに比して著しく優れている。
【０００６】従来、含ハロゲン樹脂の熱安定性を著しく
損なうため使用できなかったＣｕ成分を、本発明者の発
明になる式（１）および式（２）の化合物に含有させる
ことができることとなった。すなわち、Ｃｕ成分を含有
する式（１）および式（２）の化合物は、含ハロゲン樹
脂の熱安定化剤として優れていると共に、Ｃｕ成分が本
来有している、チョーキング防止性を含ハロゲン樹脂に
なんらの悪影響を与えることなく発揮できる。
損なうため使用できなかったＣｕ成分を、本発明者の発
明になる式（１）および式（２）の化合物に含有させる
ことができることとなった。すなわち、Ｃｕ成分を含有
する式（１）および式（２）の化合物は、含ハロゲン樹
脂の熱安定化剤として優れていると共に、Ｃｕ成分が本
来有している、チョーキング防止性を含ハロゲン樹脂に
なんらの悪影響を与えることなく発揮できる。
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。式（１）の
化合物は、本発明者が先に発明した新規の化合物である
（特願平第３−３１９８２７号）。式（１）の化合物で
あるカルシウム含有複合金属水酸化物は、Ｃａ（ＯＨ）
2と同じ結晶構造を有し、しかもＺｎ、Ｃｕ等の二価金
属が、Ｃａの一部を置換した固溶体である。式（１）の
水酸化カルシウム系固溶体は、その能力を十分発揮させ
るために、結晶粒子径が約０.１〜３μｍ、好ましくは
約０.１〜１.０μｍと小さく、かつ凝集が殆ど無いもの
が好ましく使用される。換言すると、平均２次粒子径約
０.１〜３μｍ、好ましくは約０.１〜１μｍであり、Ｂ
ＥＴ比表面積が５ｍ2／ｇ以上、特に好ましくは１０ｍ2
／ｇ以上、２０ｍ2／ｇ以下である水酸化カルシウム系
固溶体が好ましく使用される。
化合物は、本発明者が先に発明した新規の化合物である
（特願平第３−３１９８２７号）。式（１）の化合物で
あるカルシウム含有複合金属水酸化物は、Ｃａ（ＯＨ）
2と同じ結晶構造を有し、しかもＺｎ、Ｃｕ等の二価金
属が、Ｃａの一部を置換した固溶体である。式（１）の
水酸化カルシウム系固溶体は、その能力を十分発揮させ
るために、結晶粒子径が約０.１〜３μｍ、好ましくは
約０.１〜１.０μｍと小さく、かつ凝集が殆ど無いもの
が好ましく使用される。換言すると、平均２次粒子径約
０.１〜３μｍ、好ましくは約０.１〜１μｍであり、Ｂ
ＥＴ比表面積が５ｍ2／ｇ以上、特に好ましくは１０ｍ2
／ｇ以上、２０ｍ2／ｇ以下である水酸化カルシウム系
固溶体が好ましく使用される。
【０００８】式（２）の酸化カルシウム系固溶体は、Ｃ
ａＯにＭ2+Ｏが固溶したＣａＯ固溶体である。Ｍ2+は、
Ｍｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+およ
びＺｎ2+から選ばれた二価金属イオンの少なくとも一種
を示す。中でも好ましいのは、Ｍｇ2+、Ｍｎ2+、Ｎ
ｉ2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+であり、特に好ましいのは、
Ｍｇ2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+である。Ｍｎ2+、Ｎｉ2+、
特にＮｉ2+は酸化カルシウムの耐炭酸化性および耐水和
性において極めて優れている。Ｍｇ2+は、白色性、塩基
性、無毒性に優れている。Ｚｎ2+は、白色性の改善、無
毒性であるという特徴に加えて、含ハロゲン樹脂の熱安
定化剤として、初期着色性、熱安定性、耐紫外線性に優
れている。Ｃｕ2+は、含ハロゲン樹脂の初期着色性、熱
安定性、チョーキング防止性に優れている。ｘの範囲
は、０.００５＜ｘ＜０.５、好ましくは０.０１≦ｘ≦
０.４、特に好ましくは０.０２≦ｘ≦０.２である。式
（２）の酸化カルシウム系固溶体は、その能力を十分に
発揮させるために、結晶粒子径が０.１〜３μｍ、好ま
しくは０.１〜１.０μｍであり、かつ平均２次粒子径が
殆ど凝集が生じていないことを示す０.１〜３μｍ、好
ましくは０.１〜１.０μｍの範囲であり、かつＢＥＴ比
表面積が５ｍ2／ｇ以上、好ましくは１０ｍ2／ｇ以上、
特に好ましくは１５ｍ2／ｇ以上であるものが使用され
る。
ａＯにＭ2+Ｏが固溶したＣａＯ固溶体である。Ｍ2+は、
Ｍｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+およ
びＺｎ2+から選ばれた二価金属イオンの少なくとも一種
を示す。中でも好ましいのは、Ｍｇ2+、Ｍｎ2+、Ｎ
ｉ2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+であり、特に好ましいのは、
Ｍｇ2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+である。Ｍｎ2+、Ｎｉ2+、
特にＮｉ2+は酸化カルシウムの耐炭酸化性および耐水和
性において極めて優れている。Ｍｇ2+は、白色性、塩基
性、無毒性に優れている。Ｚｎ2+は、白色性の改善、無
毒性であるという特徴に加えて、含ハロゲン樹脂の熱安
定化剤として、初期着色性、熱安定性、耐紫外線性に優
れている。Ｃｕ2+は、含ハロゲン樹脂の初期着色性、熱
安定性、チョーキング防止性に優れている。ｘの範囲
は、０.００５＜ｘ＜０.５、好ましくは０.０１≦ｘ≦
０.４、特に好ましくは０.０２≦ｘ≦０.２である。式
（２）の酸化カルシウム系固溶体は、その能力を十分に
発揮させるために、結晶粒子径が０.１〜３μｍ、好ま
しくは０.１〜１.０μｍであり、かつ平均２次粒子径が
殆ど凝集が生じていないことを示す０.１〜３μｍ、好
ましくは０.１〜１.０μｍの範囲であり、かつＢＥＴ比
表面積が５ｍ2／ｇ以上、好ましくは１０ｍ2／ｇ以上、
特に好ましくは１５ｍ2／ｇ以上であるものが使用され
る。
【０００９】本発明で用いる式（１）および式（２）で
表される水酸化カルシウム系固溶体および酸化カルシウ
ム系固溶体は、そのまま用いることもできるが、本発明
の効果をより一層発揮せしめるためには、表面処理剤で
表面処理することが好ましい。表面処理剤としては、高
級脂肪酸塩、リン酸エステル、シラン、チタンおよびア
ルミニウム系カップリング剤、多価アルコールと脂肪酸
のエステル類、および高級脂肪酸の金属塩が例示され
る。これらの表面処理剤をさらに具体的に例示すると次
の通りである。ステアリン酸、エルカ酸、パルミチン
酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数１０以上の高級
脂肪酸類；前記高級脂肪酸のアルカリ金属塩；ステアリ
ルアルコール、オレイルコール等の高級アルコールの硫
酸エステル塩；ポリエチレングリコールエーテルの硫酸
エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エステル結合
硫酸エステル塩、エステル結合スルホネート、アミド結
合スルホン酸塩、エーテル結合スルホン酸塩、エーテル
結合アルキルアリルスルホン酸塩、エステル結合アルキ
ルアリルスルホン酸塩、アミド結合アルキルアリルスル
ホン酸塩等のアニオン系界面活性剤類；オルトリン酸と
オレイルアルコール、ステアリルアルコール等のモノま
たはジエステルまたは両者の混合物であって、それらの
酸型またはアルカリ金属塩またはアミン塩等のリン酸エ
ステル類；ビニルエトキシシラン、ビニル−トリス（２
−メトキシーエトキシ）シラン、ガンマ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、ベーター（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ガンマ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリ
ング剤類；イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェ
ート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチ
ル−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシ
ルベンゼンスルホニルチタネート等のチタネート系カッ
プリング剤類；アセトアルコキシアルミニウムジイソプ
ロピレート等のアルミニウム系カップリング剤類；グリ
セリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート等
の多価アルコールと脂肪酸のエステル類。
表される水酸化カルシウム系固溶体および酸化カルシウ
ム系固溶体は、そのまま用いることもできるが、本発明
の効果をより一層発揮せしめるためには、表面処理剤で
表面処理することが好ましい。表面処理剤としては、高
級脂肪酸塩、リン酸エステル、シラン、チタンおよびア
ルミニウム系カップリング剤、多価アルコールと脂肪酸
のエステル類、および高級脂肪酸の金属塩が例示され
る。これらの表面処理剤をさらに具体的に例示すると次
の通りである。ステアリン酸、エルカ酸、パルミチン
酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数１０以上の高級
脂肪酸類；前記高級脂肪酸のアルカリ金属塩；ステアリ
ルアルコール、オレイルコール等の高級アルコールの硫
酸エステル塩；ポリエチレングリコールエーテルの硫酸
エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エステル結合
硫酸エステル塩、エステル結合スルホネート、アミド結
合スルホン酸塩、エーテル結合スルホン酸塩、エーテル
結合アルキルアリルスルホン酸塩、エステル結合アルキ
ルアリルスルホン酸塩、アミド結合アルキルアリルスル
ホン酸塩等のアニオン系界面活性剤類；オルトリン酸と
オレイルアルコール、ステアリルアルコール等のモノま
たはジエステルまたは両者の混合物であって、それらの
酸型またはアルカリ金属塩またはアミン塩等のリン酸エ
ステル類；ビニルエトキシシラン、ビニル−トリス（２
−メトキシーエトキシ）シラン、ガンマ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、ベーター（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ガンマ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリ
ング剤類；イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェ
ート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチ
ル−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシ
ルベンゼンスルホニルチタネート等のチタネート系カッ
プリング剤類；アセトアルコキシアルミニウムジイソプ
ロピレート等のアルミニウム系カップリング剤類；グリ
セリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート等
の多価アルコールと脂肪酸のエステル類。
【００１０】表面処理剤による式（１）および式（２）
のカルシウム系化合物の表面コーティング処理は、それ
自体公知の方法により実施できる。例えば、式（１）の
カルシウム系水酸化物のスラリーに該表面処理剤を液状
またはエマルジョン状で加え、約１００℃までの温度で
機械的に十分混合すればよい。あるいは、式（１）また
は式（２）のカルシウム系化合物の粉末を、ヘンシェル
ミキサー等の混合機により高速撹拌下に、表面処理剤を
そのまま、または希釈、または適当な溶媒に溶解して液
状、エマルジョン状、固形状で加え、加熱または非加熱
下に十分に混合すればよい。表面処理剤の添加量は適宜
選択できるが、該カルシウム系化合物の重量に基づいて
約０.１〜約１０重量％とするのが好ましい。表面処理
をした後は、必要に応じ、例えば水洗、脱水、造粒、乾
燥、粉砕、分級等の手段を適宜選択して実施し、最終製
品形態とすることができる。
のカルシウム系化合物の表面コーティング処理は、それ
自体公知の方法により実施できる。例えば、式（１）の
カルシウム系水酸化物のスラリーに該表面処理剤を液状
またはエマルジョン状で加え、約１００℃までの温度で
機械的に十分混合すればよい。あるいは、式（１）また
は式（２）のカルシウム系化合物の粉末を、ヘンシェル
ミキサー等の混合機により高速撹拌下に、表面処理剤を
そのまま、または希釈、または適当な溶媒に溶解して液
状、エマルジョン状、固形状で加え、加熱または非加熱
下に十分に混合すればよい。表面処理剤の添加量は適宜
選択できるが、該カルシウム系化合物の重量に基づいて
約０.１〜約１０重量％とするのが好ましい。表面処理
をした後は、必要に応じ、例えば水洗、脱水、造粒、乾
燥、粉砕、分級等の手段を適宜選択して実施し、最終製
品形態とすることができる。
【００１１】本発明で用いる複合金属水酸化物は、種々
の方法で製造できる。例えば、Ｃａ2+イオンとＭ2+イオ
ンとを含有する水溶液に、Ｃａ2+とＭ2+との合計当量に
対してほぼ１当量のアルカリを、撹拌下に加えて沈澱さ
せる共沈法で製造できる。また他の方法として、酸化カ
ルシウムおよび／または水酸化カルシウムとＭ2+イオン
を含有する水溶液を混合し、反応させる方法によっても
製造できる。さらに他の方法としては、カルシウムとＭ
2+のアルコラートの加水分解によるゾル−ゲル法によっ
ても製造できる。さらにまた、式（２）の酸化カルシウ
ムとＭＯとの固溶体を、ボールミル等で粉砕後、酢酸、
乳酸、塩酸等の酸の共存下に水和反応させる方法によっ
ても製造できる。上記方法で製造された複合金属水酸化
物は、結晶をさらに成長させると共に２次凝集をさらに
低減させるため、反応母液を共存させたまま、あるいは
さらにＣａＣｌ2、ＣａＢｒ2、ＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、
ＮａＣｌ、ＫＣｌ等の塩類を結晶成長促進剤として添加
して、約１１０℃〜２５０℃で約１時間以上オートクレ
ーブを用いて水熱処理することもできる。
の方法で製造できる。例えば、Ｃａ2+イオンとＭ2+イオ
ンとを含有する水溶液に、Ｃａ2+とＭ2+との合計当量に
対してほぼ１当量のアルカリを、撹拌下に加えて沈澱さ
せる共沈法で製造できる。また他の方法として、酸化カ
ルシウムおよび／または水酸化カルシウムとＭ2+イオン
を含有する水溶液を混合し、反応させる方法によっても
製造できる。さらに他の方法としては、カルシウムとＭ
2+のアルコラートの加水分解によるゾル−ゲル法によっ
ても製造できる。さらにまた、式（２）の酸化カルシウ
ムとＭＯとの固溶体を、ボールミル等で粉砕後、酢酸、
乳酸、塩酸等の酸の共存下に水和反応させる方法によっ
ても製造できる。上記方法で製造された複合金属水酸化
物は、結晶をさらに成長させると共に２次凝集をさらに
低減させるため、反応母液を共存させたまま、あるいは
さらにＣａＣｌ2、ＣａＢｒ2、ＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、
ＮａＣｌ、ＫＣｌ等の塩類を結晶成長促進剤として添加
して、約１１０℃〜２５０℃で約１時間以上オートクレ
ーブを用いて水熱処理することもできる。
【００１２】複合金属水酸化物の形成に利用されるカル
シウムイオン供給原料の例としては、例えば酸化カルシ
ウム（生石灰）、水酸化カルシウム（消石灰）、塩化カ
ルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、酢酸カ
ルシウム、カルシウムエトキシド、カルシウムプロポキ
シド等のアルコラートが例示される。Ｍ2+イオン供給原
料の例としては、例えばＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ
2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+からなる群から選ばれ
た二価金属イオンの塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化
物、硝酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、プロピオキシド、エトキ
シド、プロポキシド、イソプロポキシド等のアルコラー
ト、苦汁、海水、地下かん水等が例示される。複合金属
水酸化物の形成に用いられるアルカリの例としては、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム（天然品または合成品）、アンモニア水、アンモニ
アガス等を例示できる。上記の原料は、すべて純度が高
い程好ましい。特に硫酸イオン、ホウ酸イオン、ケイ酸
イオン等の多価金属イオンの含有濃度が、ＣａＯ、Ｍ2+
Ｏ及びアルカリ固形分の合計に対して１００ｐｐｍ以下
特に好ましくは１０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
シウムイオン供給原料の例としては、例えば酸化カルシ
ウム（生石灰）、水酸化カルシウム（消石灰）、塩化カ
ルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、酢酸カ
ルシウム、カルシウムエトキシド、カルシウムプロポキ
シド等のアルコラートが例示される。Ｍ2+イオン供給原
料の例としては、例えばＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ
2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+からなる群から選ばれ
た二価金属イオンの塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化
物、硝酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、プロピオキシド、エトキ
シド、プロポキシド、イソプロポキシド等のアルコラー
ト、苦汁、海水、地下かん水等が例示される。複合金属
水酸化物の形成に用いられるアルカリの例としては、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム（天然品または合成品）、アンモニア水、アンモニ
アガス等を例示できる。上記の原料は、すべて純度が高
い程好ましい。特に硫酸イオン、ホウ酸イオン、ケイ酸
イオン等の多価金属イオンの含有濃度が、ＣａＯ、Ｍ2+
Ｏ及びアルカリ固形分の合計に対して１００ｐｐｍ以下
特に好ましくは１０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００１３】式（２）のカルシウム系複合酸化物は、式
（１）のカルシウム系複合水酸化物を約４００〜１１０
０℃、好ましくは約５００〜８００℃で約０.１〜１０
時間、好ましくは約０.５〜５時間、大気、窒素、ヘリ
ウム、アルゴン等の雰囲気下、または真空下に焼成する
ことにより製造される。式（１）および／または式
（２）の化合物の使用量は、含ハロゲン樹脂１００重量
部に対して、０.０１〜１０重量部、好ましくは０.１〜
５重量部である。
（１）のカルシウム系複合水酸化物を約４００〜１１０
０℃、好ましくは約５００〜８００℃で約０.１〜１０
時間、好ましくは約０.５〜５時間、大気、窒素、ヘリ
ウム、アルゴン等の雰囲気下、または真空下に焼成する
ことにより製造される。式（１）および／または式
（２）の化合物の使用量は、含ハロゲン樹脂１００重量
部に対して、０.０１〜１０重量部、好ましくは０.１〜
５重量部である。
【００１４】本発明で用いられるβ−ジケトン化合物
は、式（３） Ｒ1−ＣＯ−ＣＨＲ2−ＣＯ−Ｒ3 （３） （式中、Ｒ1およびＲ3は同一または異なってもよく、３
０個までの炭素原子を有する直鎖または分枝状のアルキ
ルまたはアルケニル基、アリール基または脂環式基（脂
環式基が場合によっては炭素−炭素二重結合を含むこと
ができ、いずれか一方は水素原子であってもよい）、Ｒ
2は水素原子、アルキル基、アルケニル基を表す）の化
合物である。
は、式（３） Ｒ1−ＣＯ−ＣＨＲ2−ＣＯ−Ｒ3 （３） （式中、Ｒ1およびＲ3は同一または異なってもよく、３
０個までの炭素原子を有する直鎖または分枝状のアルキ
ルまたはアルケニル基、アリール基または脂環式基（脂
環式基が場合によっては炭素−炭素二重結合を含むこと
ができ、いずれか一方は水素原子であってもよい）、Ｒ
2は水素原子、アルキル基、アルケニル基を表す）の化
合物である。
【００１５】このようなβ−ジケトン化合物の具体例と
しては、次の化合物が例示される。デヒドロ酢酸、デヒ
ドロプロピオニル酢酸、デヒドロベンゾイル酢酸、シク
ロヘキサン−１，３−ジオン、ジメドン、２，２’−メ
チレンビスシクロヘキサン−１，３−ジオン、２−ベン
ジルシクロヘキサン−１，３−ジオン、アセチルテトラ
ロン、パルミトイルテトラロン、ステアロイルテトラロ
ン、ベンゾイルテトラロン、２−アセチルシクロヘキサ
ノン、２−ベンゾイルシクロヘキサノン、２−アセチル
−シクロヘキサノン−１，３−ジオン、ベンゾイル−ｐ
−クロルベンゾイルメタン、ビス（４−メチルベンゾイ
ル）メタン、ビス（２−ヒドロキシベンゾイル）メタ
ン、ベンゾイルアセチルメタン、トリベンゾイルメタ
ン、ジアセチルベンゾイルメタン、ステアロイル・ベン
ゾイルメタン、パルミトイル・ベンゾイルメタン、ジベ
ンゾイルメタン、４−メトキシベンゾイル・ベンゾイル
メトキシ、ビス（４−クロルベンゾイル）メタン、ビス
（３，４−メチレンジオキシベンゾイル）メタン、ベン
ゾイル・アセチル・オクチルメタン、ベンゾイル・アセ
チル・フェニルメタン、ステアロイル−４−メトキシベ
ンゾイルメタン、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）メ
タン、ベンゾイル・アセチル・エチルメタン、ベンゾイ
ル・トリフルオル・アセチルメタン、ジアセチルメタ
ン、ブタノイル・アセチルメタン、ヘプタノイル・アセ
チルメタン、トリアセチルメタン、ジステアロイルメタ
ン、ステアロイル・アセチルメタン、パルミトイル・ア
セチルメタン、ラウロイル・アセチルメタン、ベンゾイ
ル・ホルミルメタン、アセチル・ホルミル・メチルメタ
ン、ベンゾイル・フェニルアセチルメタン、ビス（シク
ロヘキサノイル）メタン等。
しては、次の化合物が例示される。デヒドロ酢酸、デヒ
ドロプロピオニル酢酸、デヒドロベンゾイル酢酸、シク
ロヘキサン−１，３−ジオン、ジメドン、２，２’−メ
チレンビスシクロヘキサン−１，３−ジオン、２−ベン
ジルシクロヘキサン−１，３−ジオン、アセチルテトラ
ロン、パルミトイルテトラロン、ステアロイルテトラロ
ン、ベンゾイルテトラロン、２−アセチルシクロヘキサ
ノン、２−ベンゾイルシクロヘキサノン、２−アセチル
−シクロヘキサノン−１，３−ジオン、ベンゾイル−ｐ
−クロルベンゾイルメタン、ビス（４−メチルベンゾイ
ル）メタン、ビス（２−ヒドロキシベンゾイル）メタ
ン、ベンゾイルアセチルメタン、トリベンゾイルメタ
ン、ジアセチルベンゾイルメタン、ステアロイル・ベン
ゾイルメタン、パルミトイル・ベンゾイルメタン、ジベ
ンゾイルメタン、４−メトキシベンゾイル・ベンゾイル
メトキシ、ビス（４−クロルベンゾイル）メタン、ビス
（３，４−メチレンジオキシベンゾイル）メタン、ベン
ゾイル・アセチル・オクチルメタン、ベンゾイル・アセ
チル・フェニルメタン、ステアロイル−４−メトキシベ
ンゾイルメタン、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）メ
タン、ベンゾイル・アセチル・エチルメタン、ベンゾイ
ル・トリフルオル・アセチルメタン、ジアセチルメタ
ン、ブタノイル・アセチルメタン、ヘプタノイル・アセ
チルメタン、トリアセチルメタン、ジステアロイルメタ
ン、ステアロイル・アセチルメタン、パルミトイル・ア
セチルメタン、ラウロイル・アセチルメタン、ベンゾイ
ル・ホルミルメタン、アセチル・ホルミル・メチルメタ
ン、ベンゾイル・フェニルアセチルメタン、ビス（シク
ロヘキサノイル）メタン等。
【００１６】これらβ−ジケトン化合物の金属塩例えば
リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、錫、アルミニ
ウム等の金属の塩を用いることもできる。上記β−ジケ
トン化合物の中で特に好ましいのは、ステアロイル・ベ
ンゾイルメタン、ジベンゾイルメタンである。β−ジケ
トン化合物またはその金属塩の使用量は、含ハロゲン樹
脂１００重量部に対して０.０１〜２重量部、好ましく
は０.１〜１重量部である。
リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、錫、アルミニ
ウム等の金属の塩を用いることもできる。上記β−ジケ
トン化合物の中で特に好ましいのは、ステアロイル・ベ
ンゾイルメタン、ジベンゾイルメタンである。β−ジケ
トン化合物またはその金属塩の使用量は、含ハロゲン樹
脂１００重量部に対して０.０１〜２重量部、好ましく
は０.１〜１重量部である。
【００１７】本発明で用いられる亜鉛の有機酸塩として
は次に具体的に示す有機酸の亜鉛塩が例示される。酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナン
ト酸、カプリル酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキシル
酸、ベラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ソステアリン酸、ステアリン酸、１，２−ヒドロキシス
テアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、安息香酸、モノク
ロル安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ジメチルヒド
ロキシ安息香酸、３，５−ジtert−ブチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル
安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安
息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸、アセトキシ安息香
酸、サリチル酸、ｐ−ｔ−オクチルサリチル酸、オレイ
ン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、チオグ
リコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカ
プトプロピオン酸などの一価カルボン酸、シュウ酸、マ
ロン酸、コハク酸、グルタン酸、アジピン酸、ビメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、ク
ロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール
酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニッ
ト酸、チオジプロピオン酸などの二価カルボン酸のモノ
エステルまたはモノアマイド化合物、ヘミメリット酸、
トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸、メリ
ット酸などの三価または四価カルボン酸のジまたはトリ
エステル化合物。これら亜鉛の有機酸塩の使用量は、含
ハロゲン樹脂１００重量部に対して０〜２重量部、好ま
しくは０.０５〜１重量部、特に好ましくは０.１〜０.
５重量部である。なお亜鉛の有機酸塩の使用を省略でき
る場合は、式（１）または式（２）のカルシウム系化合
物が亜鉛を含有している場合である。
は次に具体的に示す有機酸の亜鉛塩が例示される。酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナン
ト酸、カプリル酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキシル
酸、ベラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ソステアリン酸、ステアリン酸、１，２−ヒドロキシス
テアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、安息香酸、モノク
ロル安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ジメチルヒド
ロキシ安息香酸、３，５−ジtert−ブチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル
安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安
息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸、アセトキシ安息香
酸、サリチル酸、ｐ−ｔ−オクチルサリチル酸、オレイ
ン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、チオグ
リコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカ
プトプロピオン酸などの一価カルボン酸、シュウ酸、マ
ロン酸、コハク酸、グルタン酸、アジピン酸、ビメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、ク
ロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール
酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニッ
ト酸、チオジプロピオン酸などの二価カルボン酸のモノ
エステルまたはモノアマイド化合物、ヘミメリット酸、
トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸、メリ
ット酸などの三価または四価カルボン酸のジまたはトリ
エステル化合物。これら亜鉛の有機酸塩の使用量は、含
ハロゲン樹脂１００重量部に対して０〜２重量部、好ま
しくは０.０５〜１重量部、特に好ましくは０.１〜０.
５重量部である。なお亜鉛の有機酸塩の使用を省略でき
る場合は、式（１）または式（２）のカルシウム系化合
物が亜鉛を含有している場合である。
【００１８】本発明で用いられる多価アルコールの部分
エステルまたは多価アルコールを具体的に例示すると次
の通りである。多価アルコール類としては、マンニトー
ル、キシリトール、ソルビトール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、グリセリン等が例示さ
れる。モノまたはポリカルボン酸としては、酢酸、乳
酸、４−ヒドロキシ酪酸、マロン酸、コハク酸、マレイ
ン酸、アジピン酸、グルタル酸、イタコン酸、リンゴ
酸、酒石酸、クエン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が例示さ
れる。多価アルコールの部分エステルは、これらの多価
アルコール類の少なくとも一種とモノまたはポリカルボ
ン酸の少なくとも一種とを反応して得られる。本発明で
用いられる多価アルコールの部分エステルまたは多価ア
ルコールの使用量は、含ハロゲン樹脂１００重量部に対
して０〜２重量部、好ましくは０.１〜１重量部であ
る。
エステルまたは多価アルコールを具体的に例示すると次
の通りである。多価アルコール類としては、マンニトー
ル、キシリトール、ソルビトール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、グリセリン等が例示さ
れる。モノまたはポリカルボン酸としては、酢酸、乳
酸、４−ヒドロキシ酪酸、マロン酸、コハク酸、マレイ
ン酸、アジピン酸、グルタル酸、イタコン酸、リンゴ
酸、酒石酸、クエン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が例示さ
れる。多価アルコールの部分エステルは、これらの多価
アルコール類の少なくとも一種とモノまたはポリカルボ
ン酸の少なくとも一種とを反応して得られる。本発明で
用いられる多価アルコールの部分エステルまたは多価ア
ルコールの使用量は、含ハロゲン樹脂１００重量部に対
して０〜２重量部、好ましくは０.１〜１重量部であ
る。
【００１９】本発明で用いられる含ハロゲン樹脂として
は、次のようなものが例示される。ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロ
ピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化
ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン
酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化
ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロ
ピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビ
ニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩
化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニル
エーテル共重合体等の含塩素合成樹脂。これらの含塩素
合成樹脂相互のあるいは他の塩素を含まない合成樹脂と
のブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体
等。
は、次のようなものが例示される。ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロ
ピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化
ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン
酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化
ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロ
ピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビ
ニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩
化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニル
エーテル共重合体等の含塩素合成樹脂。これらの含塩素
合成樹脂相互のあるいは他の塩素を含まない合成樹脂と
のブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体
等。
【００２０】本発明の樹脂組成物には、慣用の他の添加
剤を配合することもできる。このような他の添加剤とし
ては、次のものを例示できる。ジブチル錫マレエート
系、ジ−ｎ−オクチル錫メルカプト系、ジ−ｎ−オクチ
ル錫マレエート系、ジブチル錫ラウレート系、ジブチル
錫マレエート系、ジブチル錫系のような有機錫系安定
剤。エポキシ化植物油、エポキシ化オレイン酸エステル
類、エポキシ化エルシン酸エステル類等のエポキシ系安
定剤類。トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、水添
４，４’−イソプロピリデンジフェノールホスファイト
等の亜リン酸エステル類系安定剤。チオジプロピオン
酸、ジエチルチオジプロピオン酸エステル等の含硫黄化
合物系安定剤。アルキルガレート、アルキル化フェノー
ル、スチレン化フェノール等のフェノール系安定剤。グ
リシン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、グリシン
アミド、ヒスチジンエチルエステル、トリプトファンベ
ンジルエステル等のα−アミノ酸、およびその官能性誘
導体系安定剤。スチレン化パラクレゾール、２，６−ジ
第３級ブチル−４−メチルフェノール、ブチル化アニソ
ール、４，４’−メチレンビス（６−第３級ブチル−３
−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−
第３級ブチル−４−メチルフェノール）、１，３，５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ第３級ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
［３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第３級ブチルフェ
ニル）プロピオニルオキシメチレン］メタン等の酸化防
止剤。
剤を配合することもできる。このような他の添加剤とし
ては、次のものを例示できる。ジブチル錫マレエート
系、ジ−ｎ−オクチル錫メルカプト系、ジ−ｎ−オクチ
ル錫マレエート系、ジブチル錫ラウレート系、ジブチル
錫マレエート系、ジブチル錫系のような有機錫系安定
剤。エポキシ化植物油、エポキシ化オレイン酸エステル
類、エポキシ化エルシン酸エステル類等のエポキシ系安
定剤類。トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、水添
４，４’−イソプロピリデンジフェノールホスファイト
等の亜リン酸エステル類系安定剤。チオジプロピオン
酸、ジエチルチオジプロピオン酸エステル等の含硫黄化
合物系安定剤。アルキルガレート、アルキル化フェノー
ル、スチレン化フェノール等のフェノール系安定剤。グ
リシン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、グリシン
アミド、ヒスチジンエチルエステル、トリプトファンベ
ンジルエステル等のα−アミノ酸、およびその官能性誘
導体系安定剤。スチレン化パラクレゾール、２，６−ジ
第３級ブチル−４−メチルフェノール、ブチル化アニソ
ール、４，４’−メチレンビス（６−第３級ブチル−３
−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−
第３級ブチル−４−メチルフェノール）、１，３，５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ第３級ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
［３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第３級ブチルフェ
ニル）プロピオニルオキシメチレン］メタン等の酸化防
止剤。
【００２１】これら添加剤の配合量は適宜選択すること
ができ、例えば、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して
約０.０１〜５重量部の安定剤類、約０.０１〜２重量部
の酸化防止剤が例示される。本発明は前記添加剤以外
に、慣用の他の添加剤、例えば可塑剤、滑剤、加工助
剤、耐候性改良剤、帯電防止剤、防曇剤、強化剤、充填
剤、顔料等を配合してもよい。本発明において、含ハロ
ゲン樹脂と本発明の添加剤および他の添加剤との混合混
練は、両者を均一に混合できる慣用の方法を採用すれば
よい。例えば、一軸または二軸押出機、ロール、バンバ
リーミキサー等の任意の混合混練手段を採用できる。成
形方法にも特別の制約はなく、例えば射出成形、押出成
形、ブロー成形、プレス成形、回転成形、カレンダー成
形、シートフォーミング成形、トランスファー成形、積
層成形、真空成形等の任意の成形手段を採用できる。以
下実施例により本発明を具体的に説明する。
ができ、例えば、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して
約０.０１〜５重量部の安定剤類、約０.０１〜２重量部
の酸化防止剤が例示される。本発明は前記添加剤以外
に、慣用の他の添加剤、例えば可塑剤、滑剤、加工助
剤、耐候性改良剤、帯電防止剤、防曇剤、強化剤、充填
剤、顔料等を配合してもよい。本発明において、含ハロ
ゲン樹脂と本発明の添加剤および他の添加剤との混合混
練は、両者を均一に混合できる慣用の方法を採用すれば
よい。例えば、一軸または二軸押出機、ロール、バンバ
リーミキサー等の任意の混合混練手段を採用できる。成
形方法にも特別の制約はなく、例えば射出成形、押出成
形、ブロー成形、プレス成形、回転成形、カレンダー成
形、シートフォーミング成形、トランスファー成形、積
層成形、真空成形等の任意の成形手段を採用できる。以
下実施例により本発明を具体的に説明する。
【００２２】実施例１ １モル／リットルのＣａ（ＯＨ）2スラリー１リットル
を容積２リットルのビーカーにいれ、３０℃で撹拌しな
がら、これに０.１モル／リットルのＺｎ（ＮＯ3）2水
溶液（３０℃）４００ミリリットルを加えた。反応生成
物を濾過、水洗後、得られたケーキを１リットルの水に
分散させた。これを約８０℃まで加熱し、撹拌しなが
ら、１ｇのステアリン酸ナトリウムを１００ミリリット
ルの温水（約８０℃）に溶解した溶液を加え、表面処理
を行った。この物を濾過、水洗後、乾燥した。乾燥物に
ついて、化学組成分析、Ｘ線分析、ＢＥＴ比表面積、マ
イクロトラック法による粒度分析を実施した。化学組成
分析結果は次の通りであった。 Ｃａ0.96Ｚｎ0.04（ＯＨ）2 この乾燥物を、 ポリ塩化ビニル（信越化学(株)製、分子量７００） １００重量部 ステアロイルベンゾイルメタン（β−ジケトン） ０．４重量部 ステアリン酸亜鉛 ０．５重量部 ジペンタエリスリトールのアジピン酸部分エステル ０．３重量部 モンタン酸エステル（滑剤） ０．８重量部 表１に示す化合物 １．５重量部 上記配合下に、オーブンロールを用いて、１７０℃で５
分間混練してシートを作成した。得られたシートから、
縦、横ともに３０ｍｍのテストピースを作成した。テス
トピースをギアーオーブンにいれ、１９０℃での熱安定
性と初期着色性を測定した。熱安定時間は、テストピー
スが黒変するまでの時間（分）により、初期着色性は１
０分後の色調により評価した。これらの結果を表１に示
す。
を容積２リットルのビーカーにいれ、３０℃で撹拌しな
がら、これに０.１モル／リットルのＺｎ（ＮＯ3）2水
溶液（３０℃）４００ミリリットルを加えた。反応生成
物を濾過、水洗後、得られたケーキを１リットルの水に
分散させた。これを約８０℃まで加熱し、撹拌しなが
ら、１ｇのステアリン酸ナトリウムを１００ミリリット
ルの温水（約８０℃）に溶解した溶液を加え、表面処理
を行った。この物を濾過、水洗後、乾燥した。乾燥物に
ついて、化学組成分析、Ｘ線分析、ＢＥＴ比表面積、マ
イクロトラック法による粒度分析を実施した。化学組成
分析結果は次の通りであった。 Ｃａ0.96Ｚｎ0.04（ＯＨ）2 この乾燥物を、 ポリ塩化ビニル（信越化学(株)製、分子量７００） １００重量部 ステアロイルベンゾイルメタン（β−ジケトン） ０．４重量部 ステアリン酸亜鉛 ０．５重量部 ジペンタエリスリトールのアジピン酸部分エステル ０．３重量部 モンタン酸エステル（滑剤） ０．８重量部 表１に示す化合物 １．５重量部 上記配合下に、オーブンロールを用いて、１７０℃で５
分間混練してシートを作成した。得られたシートから、
縦、横ともに３０ｍｍのテストピースを作成した。テス
トピースをギアーオーブンにいれ、１９０℃での熱安定
性と初期着色性を測定した。熱安定時間は、テストピー
スが黒変するまでの時間（分）により、初期着色性は１
０分後の色調により評価した。これらの結果を表１に示
す。
【００２３】実施例２ 実施例１において、Ｚｎ（ＮＯ3）2の代わりに、０.１
モル／リットルのＣｕ（ＮＯ3）2水溶液８００ミリリッ
トルを用いた他は実施例１と同様に操作して乾燥物を得
た。この乾燥物の物性およびポリ塩化ビニルに配合した
場合の評価結果を表１に示す。化学組成分析結果は次の
通りであった。 Ｃａ0.92Ｃｕ0.08（ＯＨ）2
モル／リットルのＣｕ（ＮＯ3）2水溶液８００ミリリッ
トルを用いた他は実施例１と同様に操作して乾燥物を得
た。この乾燥物の物性およびポリ塩化ビニルに配合した
場合の評価結果を表１に示す。化学組成分析結果は次の
通りであった。 Ｃａ0.92Ｃｕ0.08（ＯＨ）2
【００２４】実施例３ 実施例１において、Ｚｎ（ＮＯ3）2の代わりに０.２モ
ル／リットルのＭｇＣｌ2水溶液５００ミリリットルを
用いた他は実施例１と同様に操作して乾燥物を得た。こ
の乾燥物の物性およびポリ塩化ビニルに配合した場合の
評価結果を表１に示す。化学組成分析結果は次の通りで
あった。 Ｃａ0.9Ｍｇ0.1（ＯＨ）2
ル／リットルのＭｇＣｌ2水溶液５００ミリリットルを
用いた他は実施例１と同様に操作して乾燥物を得た。こ
の乾燥物の物性およびポリ塩化ビニルに配合した場合の
評価結果を表１に示す。化学組成分析結果は次の通りで
あった。 Ｃａ0.9Ｍｇ0.1（ＯＨ）2
【００２５】実施例４ 窒素雰囲気中で、脱酸素した水５００ミリリットルを容
積５リットルのビーカーに入れ、これをさらに脱酸素し
た。硝酸カルシウムと硝酸マンガンの水溶液（Ｃａ2+＝
１.７モル／リットル、Ｍｎ2+＝０.３モル／リットル、
３０℃）２リットルと水酸化ナトリウム水溶液（４モル
／リットル、３０℃）２リットルとを撹拌しながら同時
に注加した。約５分間で全量加えた。得られた白色沈澱
を窒素雰囲気下で、濾過、水洗し、得られたケーキを４
リットルの水に分散した。これを約６０℃に加熱し、撹
拌下に、オレイン酸ナトリウム２ｇを溶解した温水溶液
（約６０℃）を加え、表面処理を実施した。ついで濾
過、水洗、脱水後乾燥した。この乾燥物の物性とポリ塩
化ビニルに配合した場合の評価結果を表１に示す。化学
組成分析結果は次の通りであった。 Ｃａ0.85Ｍｎ0.15（ＯＨ）2
積５リットルのビーカーに入れ、これをさらに脱酸素し
た。硝酸カルシウムと硝酸マンガンの水溶液（Ｃａ2+＝
１.７モル／リットル、Ｍｎ2+＝０.３モル／リットル、
３０℃）２リットルと水酸化ナトリウム水溶液（４モル
／リットル、３０℃）２リットルとを撹拌しながら同時
に注加した。約５分間で全量加えた。得られた白色沈澱
を窒素雰囲気下で、濾過、水洗し、得られたケーキを４
リットルの水に分散した。これを約６０℃に加熱し、撹
拌下に、オレイン酸ナトリウム２ｇを溶解した温水溶液
（約６０℃）を加え、表面処理を実施した。ついで濾
過、水洗、脱水後乾燥した。この乾燥物の物性とポリ塩
化ビニルに配合した場合の評価結果を表１に示す。化学
組成分析結果は次の通りであった。 Ｃａ0.85Ｍｎ0.15（ＯＨ）2
【００２６】実施例５ 実施例２で得られた、表面処理前の脱水物を、乾燥、粉
砕した。ついでこの粉砕物をシリコニット炉を用いて、
６００℃で１時間焼成した。焼成物をミキサーに入れ、
焼成物の重量に対して１重量％に相当するイソプロピル
トリイソステアロイルチタネートを、２００ミリリット
ルのエチルアルコールに分散させた液を、撹拌下に徐徐
に添加した。添加終了後１１０℃で２時間乾燥した。こ
の乾燥物の物性とポリ塩化ビニルに配合した場合の評価
結果を表１に示す。
砕した。ついでこの粉砕物をシリコニット炉を用いて、
６００℃で１時間焼成した。焼成物をミキサーに入れ、
焼成物の重量に対して１重量％に相当するイソプロピル
トリイソステアロイルチタネートを、２００ミリリット
ルのエチルアルコールに分散させた液を、撹拌下に徐徐
に添加した。添加終了後１１０℃で２時間乾燥した。こ
の乾燥物の物性とポリ塩化ビニルに配合した場合の評価
結果を表１に示す。
【００２７】比較例１〜３ 実施例１に示すポリ塩化ビニルへの配合物として、本発
明のカルシウム系化合物に代えて無毒性安定剤であるス
テアリン酸カルシウム（比較例１）、安定剤であるステ
アリン酸バリウム（比較例２）およびチョーキング防止
剤であるグリシン銅（比較例３）を添加した場合の評価
結果を表１に示す。
明のカルシウム系化合物に代えて無毒性安定剤であるス
テアリン酸カルシウム（比較例１）、安定剤であるステ
アリン酸バリウム（比較例２）およびチョーキング防止
剤であるグリシン銅（比較例３）を添加した場合の評価
結果を表１に示す。
【００２８】 表１ 実施例 粉末Ｘ線 ＢＥＴ 平均２次 オーブン耐熱性 回折 比表面積 粒子径 熱安定性 色調（１０分後） １ Ｃａ（ＯＨ）2 ８ ０.９２ ７０ 無色 ２ Ｃａ（ＯＨ）2 １１ １.２０ ６０ 無色 ３ Ｃａ（ＯＨ）2 １３ ０.８７ ６０ 淡橙色 ４ Ｃａ（ＯＨ）2 １５ ０.６０ ６０ 無色 ５ ＣａＯ ４５ １.４１ ６０ 無色比較例 １ − − − 黒色 ２ − − − 橙色 ３ − − − 黒色 注：ＢＥＴ比表面積（ｍ2／ｇ） 平均２次粒子径（μｍ） 熱安定性（分）
【００２９】実施例６ 実施例１で得られたカルシウム系固溶体を、 ポリ塩化ビニル（信越化学(株)製、分子量７００） １００重量部 ジベンゾイルメタン（ローヌプラン社製、β−ジケトン） ０．２重量部 亜鉛オクトエート ０．２重量部 ジペンタエリスリトール ０．３重量部 カスターワックス（滑剤） １．５重量部 モンタン酸エステル（滑剤） ０．５重量部 エポキシ化大豆油 ２．０重量部 表２に示す化合物 １．０重量部 上記配合組成の下に混合した後、ロールを用い、１７０
℃で５分間混練してシートを作成した。このシートを１
９０℃のオーブン中に入れ、耐熱試験を実施した。評価
結果を表２に示す。
℃で５分間混練してシートを作成した。このシートを１
９０℃のオーブン中に入れ、耐熱試験を実施した。評価
結果を表２に示す。
【００３０】実施例７、８および比較例４ 実施例６において、安定剤として実施例２で得られた化
合物（実施例７）、および表面処理を省いた実施例１で
得られたＣａ0.96Ｚｎ0.04（ＯＨ）2を６００℃で１時
間焼成した後、焼成物に対し１重量％のステアリン酸で
焼成物を表面処理した物（実施例８、Ｃａ0.96Ｚｎ0.04
Ｏ）、およびステアリン酸カルシウム（比較例４）をそ
れぞれ実施例６に示す配合比で混合した後、実施例６と
同様に操作してシートを作成した。これらのシートにつ
いての評価結果を表２に示す。
合物（実施例７）、および表面処理を省いた実施例１で
得られたＣａ0.96Ｚｎ0.04（ＯＨ）2を６００℃で１時
間焼成した後、焼成物に対し１重量％のステアリン酸で
焼成物を表面処理した物（実施例８、Ｃａ0.96Ｚｎ0.04
Ｏ）、およびステアリン酸カルシウム（比較例４）をそ
れぞれ実施例６に示す配合比で混合した後、実施例６と
同様に操作してシートを作成した。これらのシートにつ
いての評価結果を表２に示す。
【００３１】
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、熱安定性、耐チョーキ
ング性、着色性、無毒性等に優れた含ハロゲン樹脂組成
物が提供される。さらに本発明によれば、含ハロゲン樹
脂に配合したとき上記特性を有する含ハロゲン樹脂組成
物を提供できる新規なカルシウム系複合金属酸化物が提
供される。
ング性、着色性、無毒性等に優れた含ハロゲン樹脂組成
物が提供される。さらに本発明によれば、含ハロゲン樹
脂に配合したとき上記特性を有する含ハロゲン樹脂組成
物を提供できる新規なカルシウム系複合金属酸化物が提
供される。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/10 ＫＧＹ 7242−4Ｊ
Claims (7)
- 【請求項１】 （ａ） ０.１〜１０重量部の式（１） Ｃａ1-xＭ2+ x（ＯＨ）2 （１） （式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ
2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+の少なくとも一種を示し、ｘは
０.００５＜ｘ＜０.５の範囲の数を示す） および／または式（２） Ｃａ1-xＭ2+ xＯ （２） （式中、Ｍ2+およびｘは式（１）と同じ意味を表す）の
カルシウム系複合金属水酸化物および／または酸化物
と、（ｂ） ０.０１〜２重量部のβ−ジケトン類と、
（ｃ） ０〜２重量部の亜鉛の有機酸塩と、（ｄ） ０
〜２重量部の多価アルコールの部分エステル類または多
価アルコール類と、（ｅ） １００重量部の含ハロゲン
樹脂とからなる安定化された含ハロゲン樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の含ハロゲン樹脂組成物
が、β−ジケトン類に代えて０.００１〜５重量部の錫
系安定剤を含有する安定化された含ハロゲン樹脂組成
物。 - 【請求項３】 請求項１記載の式（１）の複合金属水酸
化物および式（２）の複合金属酸化物のＭ2+が、Ｍ
ｇ2+、Ｚｎ2+およびＣｕ2+から選ばれた少なくとも一種
である安定化された含ハロゲン樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１記載の式（１）の複合金属水酸
化物および式（２）の複合金属酸化物が、高級脂肪酸
塩、リン酸エステル、シラン、チタンおよびアルミニウ
ム系カップリング剤、多価アルコールと脂肪酸のエステ
ル類、および高級脂肪酸の金属塩からなる群から選ばれ
た表面処理剤の少なくとも一種により表面処理されたも
のである安定化された含ハロゲン樹脂組成物。 - 【請求項５】 式（２） Ｃａ1-xＭ2+ xＯ （２） （式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ
2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+の少なくとも一種を示し、ｘは
０.００５＜ｘ＜０.５の範囲の数を示す）で表され、か
つＢＥＴ比表面積が５〜３００ｍ2／ｇの範囲にある酸
化カルシウム含有固溶体である複合金属酸化物。 - 【請求項６】 マイクロトラック法で測定した平均２次
粒子径が、０.１〜３.０μｍである請求項５記載の複合
金属酸化物。 - 【請求項７】 式（１） Ｃａ1-xＭ2+ x（ＯＨ）2 （１） （式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ
2+、Ｃｕ2+およびＺｎ2+の少なくとも一種を示し、ｘは
０.００５＜ｘ＜０.５の範囲の数を示す）の水酸化カル
シウム含有固溶体を４００〜１０００℃で焼成すること
からなる請求項５記載の複合金属酸化物の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05129925A JP3086566B2 (ja) | 1993-05-06 | 1993-05-06 | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
| US08/238,021 US5466740A (en) | 1993-05-06 | 1994-05-03 | Stabilized, halogen-containing resin composition, and composite metal oxide and process for the production thereof |
| DE69411624T DE69411624T2 (de) | 1993-05-06 | 1994-05-06 | Stabilisierte, halogenenthaltende Harzzusammensetzung, und zusammengesetztes Metalloxid und Verfahren zu deren Herstellung |
| EP94303285A EP0623555B1 (en) | 1993-05-06 | 1994-05-06 | Stabilized, halogen-containing resin composition, and composite metal oxide and process for the production thereof |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06316662A true JPH06316662A (ja) | 1994-11-15 |
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ID=15021809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05129925A Expired - Fee Related JP3086566B2 (ja) | 1993-05-06 | 1993-05-06 | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0623555B1 (ja) |
| JP (1) | JP3086566B2 (ja) |
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1994
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