JP2001123071A

JP2001123071A - 水酸化カルシウムの製造方法および樹脂組成物

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Publication number: JP2001123071A
Application number: JP2000201733A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Miyata; 茂男宮田
Original assignee: KAISUI KAGAKU KENKYUSHO KK; Sea Water Chemical Institute Inc
Current assignee: KAISUI KAGAKU KENKYUSHO KK; Sea Water Chemical Institute Inc
Priority date: 1999-08-19
Filing date: 2000-07-04
Publication date: 2001-05-08
Also published as: EP1077199A2; EP1077199A3; US6592834B1; DE60021030T2; EP1077199B1; DE60021030D1

Abstract

(57)【要約】【課題】１次粒子、２次粒子ともに微細
であり、然も炭酸カルシウムへの変化を抑えた微粒子、
高分散性、高純度水酸化カルシウムの製造方法、及び成
形品外観、機械的強度、熱安定性、抗菌性、酸捕捉性等
に優れた高分散性、高純度で白色性の高い水酸化カルシ
ウム（酸捕捉剤）含有樹脂組成物の提供。【解決手段】１００重量部の合成樹脂に、０．
１〜１００重量部の累積５０％の平均２次粒子径が２．
０μｍ以下であり、ＢＥＴ比表面積が７〜２０m²／ｇで
あり、かつ０．１〜１０重量％のアニオン系界面活性剤
で表面処理された高純度水酸化カルシウムを有効成分と
して含有することを特徴とする水酸化カルシウム含有樹
脂組成物、および上記水酸化カルシウムの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、微粒子で、樹脂に
高度に分散する高純度の水酸化カルシウムの製造方法、
及び該水酸化カルシウムを酸捕捉剤の有効成分として含
有する水酸化カルシウム含有樹脂組成物に関する。さら
に詳しくは、ポリ塩化ビニルとかポリエチレン等の樹脂
に、微粒子の高分散性、高純度の水酸化カルシウムを有
効成分として添加することにより、加工とか燃焼時に樹
脂とかゴミから発生する塩酸等の酸性物質を高収率で捕
捉することにより、樹脂の熱安定剤として機能したり、
ダイオキシン等の発生を防止したり、加工機械の腐蝕を
防いだり、抗菌性を付与することを目的とする水酸化カ
ルシウムを酸捕捉剤の有効成分として含有する水酸化カ
ルシウム含有樹脂組成物に関する。更には、微粒子、高
分散性、高純度水酸化カルシウムおよびその製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の水酸化カルシウムは、１次粒子
（結晶）が約１〜数μｍと大きく、然もこれらが強く凝
集して大きな２次粒子（累積５０％の平均２次粒子径が
約４〜２０μｍ）を形成している。然も非常に不安定
で、空気中の炭酸ガスと反応して、炭酸カルシウムに変
化し易いという問題がある。従って、従来の水酸化カル
シウムを樹脂に配合すると、極めて分散が悪い。例え
ば、フィルムに成形すると、フィルム表面はザラザラと
なり、然もＦｅとかＭｎ等の不純物が多いため、暗褐色
等に着色する。更に、例えば、ポリ塩化ビニルから発生
する塩化水素等の酸に対する反応性が、１次および２次
粒子が大きいため、阻害される。このため、樹脂にその
分多く配合する必要がある。配合量を多くすると、樹脂
本来の物性を損ない、商品としての価値を著しく低下さ
せる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の水酸
化カルシウムの前記した問題を克服し、１次粒子、２次
粒子ともに微細であり、然も炭酸カルシウムへの変化を
抑えた微粒子、高分散性、高純度水酸化カルシウムの製
造方法の提供を目的とする。さらに本発明は、成形品外
観、機械的強度、熱安定性、抗菌性、酸捕捉性等に優れ
た高分散性、高純度で白色性の高い水酸化カルシウム
（酸捕捉剤）含有樹脂組成物の提供を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、累積５０％の
平均２次粒子径が２．０μｍ以下、好ましくは０．１〜
１．５μｍ、特に好ましくは０．５〜１．１μｍで、且
つＢＥＴ比表面積が７〜２０m²²/g、好ましくは８〜２
０m²／ｇ、さらに好ましくは９〜１８m²／ｇ、特に好ま
しくは１０〜１５m²／ｇの水酸化カルシウムを、０．１
〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、さらに好
ましくは１〜５重量％のアニオン系界面活性剤で表面処
理した水酸化カルシウムの製造方法を提供する。さらに
本発明は、カルシウムに対して当量以上の水酸化アルカ
リ金属を含有する水溶液に、攪拌下、水溶性カルシウム
塩水溶液を加え、３０℃〜９０℃、好ましくは４０〜９
０℃で反応させ、４０〜１２０℃、好ましくは４０〜８
０℃で、好ましくは約０．１〜２時間熟成して水酸化カ
ルシウムを合成した後、水酸化カルシウムに対し０．１
〜１０重量％のアニオン系界面活性剤の水溶液を、アニ
オン系界面活性剤の溶解温度以上で、攪拌下に加えて表
面処理する上記水酸化カルシウムの製造方法を提供す
る。本発明はさらに、二酸化ケイ素、アルミナ及び酸化
第２鉄（Fe₂O₃）等の不純物含有量が少ない生石灰（酸
化カルシウム）を消化して得られる消石灰を、湿式粉砕
した後水媒体中で攪拌下にアニオン系界面活性剤を加え
て表面処理するか、または湿式粉砕前にアニオン系界面
活性剤を加えて湿式粉砕と同時に表面処理する上記水酸
化カルシウムの製造方法を提供する。本発明はさらに、
１００重量部の合成樹脂に、０．１〜１００重量部、好
ましくは０．２〜５０重量部、特に好ましくは０．５〜
２０重量部の上記水酸化カルシウムを有効成分として含
有する水酸化カルシウム含有樹脂組成物を提供する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で用いる水酸化カルシウム
は、２次粒子が微粒子であることが必要であり、したが
って１次粒子も微粒子であることが要求される。このこ
とが、良好な成形品外観と機械的強度および高い酸捕捉
性等の諸特性の向上を可能にする。１次粒子は、少なく
とも平均粒子径が１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以
下である。１次粒子の平均粒子径は、走査方電子顕微鏡
（SEM）法で測定される。２次粒子は、イソプロピルア
ルコ−ル溶媒中で５分間超音波分散処理後、レーザー回
析法で測定した粒度分布で決定される。２次粒子は、累
積５０％のみならず、累積９０％の平均２次粒子径が８
μｍ以下、さらには５μｍ以下であることが好ましい。

【０００６】ＢＥＴ比表面積は、ほぼ１次粒子の大きさ
に対応する。ＢＥＴ比表面積が２０m²／ｇを超えると、
水酸化カルシウムが凝集し易くなると共に、樹脂の粘度
が高くなり過ぎて混練、成形性を悪化させる。逆に７m²
／ｇ未満だと、１次粒子が大きくなり過ぎて酸捕捉性等
の活性が低下する。

【０００７】本発明で用いる水酸化カルシウムの製造
は、次の二つの方法で実施できる。第一の製造法は、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金
属の水溶液に攪拌下、塩化カルシウム、硝酸カルシウム
等の水溶性のカルシウム塩水溶液をカルシウムに対し、
当量以上、好ましくは１．１〜１．３倍当量のアルカリ
比で添加反応させた後、好ましくは約３０〜９０℃、特
に好ましくは約４０〜８０℃で、約０．１〜２時間加熱
熟成後、アニオン系界面活性剤を添加、表面処理する方
法により製造することができる。

【０００８】第二の製造法は、高純度の天然石灰を焼成
して得られる生石灰を水と好ましくは約６０〜９０℃で
反応させて消石灰とし、好ましくはこれを湿式ボールミ
ル粉砕する方法である。この場合、アルミナ、ジルコニ
ア、ガラス等からなるボールの直径は約２ｍｍ以下、好
ましくは０．５〜２ｍｍの物を用いることが好ましい。
粉砕時間は機種に依って異なるが、約１〜２０時間であ
る。表面処理は、粉砕処理前でも、粉砕処理後でもよ
い。ボールミル粉砕機としては、転動ボールミル、振動
ボールミル、スクリュー型、流通管型、攪拌槽型、アニ
ユラー型等の攪拌ミル等を用い、バッチまたは連続処理
する。粉砕処理前または後に、好ましくは１００〜５０
０メッシュの篩を通し、粗い成分を除去する。高純度の
生石灰としては、二酸化ケイ素が０．２重量％以下、特
に好ましくは０．１重量％以下、アルミナが０．０４重
量％以下、特に好ましくは０．０２重量％以下であり、
かつ酸化第２鉄が０．０２重量％以下、特に好ましくは
０．０１重量％以下であるものが好ましく使用される。

【０００９】上記の二つの方法で製造された水酸化カル
シウムの表面処理は、水に攪拌分散させた状態で、水酸
化カルシウムの重量に対して０．１〜１０重量％、好ま
しくは０．５〜５重量％のアニオン系界面活性剤を溶解
した水溶液を、アニオン系界面活性剤が溶解する温度以
上（約４０℃）で加え、表面処理することにより実施で
きる。この後、慣用の濾過、水洗、乾燥、粉砕、分級等
を適宜選択して使用できる。表面処理は、水酸化カルシ
ウムの樹脂中での分散と、水酸化カルシウムの炭酸化に
よる炭酸カルシウムへの変化抑制に有効である。そのた
め、表面処理した水酸化カルシウムが用いられる。炭酸
カルシウムになると、酸捕捉性等の活性が著しく低下す
る。

【００１０】本発明で使用する表面処理剤としては、ア
ニオン系界面活性剤とかリン酸エステル等の水溶液で、
水溶液中でアニオンとして作用するものを用いる。表面
処理剤として好ましく用いられるものを例示すると、例
えば、カプリル酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、
ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレ
イン酸ナトリウム、ベヘン酸ナトリウム等の、炭素数が
約５以上の飽和または不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩
類；ラウリルアシッドフォスフェート、オレイルアシッ
ドフォスフェート、ステアリルアシッドフォスフェート
のアルカリ金属塩またはアミン塩等のリン酸エステル
類；アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキルスル
ホン酸ソーダ等のスルホン酸塩類；アルキルエーテル硫
酸塩、アルキルアリルエーテル硫酸塩、アルキルアミド
硫酸塩、アルキル硫酸塩等の硫酸塩類である。これ等の
中でも特に好ましいのは、高級脂肪酸のアルカリ金属塩
である。

【００１１】本発明で用いられる樹脂としては、次のよ
うなものが例示される。例えば、ポリエチレン、エチレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体、エチレンと酢酸
ビニル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸メチルとの
共重合体、ポリプロピレン、ポリプロピレンと他のα−
オレフィンとの共重合体、ポリブテン−１、ポリスチレ
ン、スチレンとアクリロニトリル、エチレンとプロピレ
ンジエンゴムまたはブタジエンとの共重合体、酢酸ビニ
ル、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリウ
レタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド等の
ハロゲン不含熱可塑性樹脂。

【００１２】例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩
化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、塩化ビニルとエチレ
ンの共重合体、塩化ビニルとプロプレンの共重合体、塩
化ビニルとスチレンの共重合体、塩化ビニルとイソブチ
レンの共重合体、塩化ビニルと塩化ビニリデンとの共重
合体、塩化ビニルとスチレン及び無水マレイン酸との共
重合体、塩化ビニルとスチレン及びアクリロニトリルと
の共重合体、塩化ビニルとブタジエンの共重合体、塩化
ビニルとイソプレの共重合体、塩化ビニルと塩素化プロ
ピレンの共重合体、塩化ビニルと塩化ビニリデンおよび
酢酸ビニルとの共重合体、塩化ビニルとアクリル酸エス
テルの共重合体、塩化ビニルとメタクリル酸エステルと
の共重合体、塩化ビニルとアクリロニトリルとの共重合
体、塩化ビニルと各種ビニルエーテルとの共重合体等の
含塩素熱可塑性樹脂。

【００１３】例えば、フッ素ゴム、四フッ化エチレン・
プロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、
エピクロルヒドリンゴム、クロロプレンゴム、臭素化ブ
チルゴム等のハロゲン含有ゴム。

【００１４】例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、
エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹
脂等の熱硬化性樹脂。上記樹脂中、特に好ましく用いら
れるのは、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の含
ハロゲン樹脂とポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィンである。本発明において、樹脂と水酸化カル
シウムの混合混練方法には特別な制約は無く、両者を均
一に混合し得る任意の混合手段を採用できる。例えば、
一軸または二軸押出機、ロ−ル、バンバリーミキサー等
である。成形方法にも特別な制約は無く、樹脂の種類、
所望成形品の種類等に応じて、それ自体公知の成形手段
を任意に採用できる。例えば射出成形、インフレーショ
ンフィルム成形、Ｔ−ダイフィルム成形、カレンダー成
形、押出し成形、ブロー成形、ブレス成形、回転成形、
シートフォーミング成形、トランスファー成形、積層成
形、真空成形等である。

【００１５】本発明の水酸化カルシウム含有樹脂は、水
酸化カルシウム以外に、慣用の各種添加剤を、必要に応
じて添加してもよい。例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、可塑剤、帯電防止剤、顔料、滑剤、発泡
剤、充填剤、補強剤、架橋剤、加硫剤、熱安定助剤、加
工安定剤等を例示できる。熱安定助剤としては、ステア
リン酸亜鉛等の亜鉛の有機酸塩、ジベンゾイルメタン、
ステアロイルベンゾイルメタン、β−ジケトン、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロ
ールプロパン等の多価アルコール、過塩素酸ナトリウ
ム、過塩素酸型ハイドロタルサイト類等の過塩素酸類、C
O₃型ハイドロタルサイト、ホスファイト等が例示でき
る。

【００１６】本発明の水酸化カルシウム含有樹脂は、次
の如き分野に利用できる。例えば、樹脂がポリ塩化ビニ
ルの如き、ハロゲン含有樹脂の場合、加工時とか燃焼
（焼却）時に発生する塩化水素等の酸性物質を捕捉・中
和することにより、樹脂の熱安定剤とかダイオキシン発
生抑制剤とか焼却炉の酸による劣化防止剤等に利用でき
る。例えば、ポリエチレンとかポリプロプレン製のゴミ
袋とか食品等の包装材に使用して、ゴミ焼却時にゴミか
ら発生するハロゲン化水素等の、酸性物質の捕捉による
ダイオキシン発生の抑制に利用でき、また、食品包装材
に配合することにより、抗菌性が発現し、鮮度保持機能
を持った食品用包装材に利用できる。例えば、農業用フ
ィルムに配合することにより、ＨＡＬＳ（ヒンダードア
ミン系光安定剤）の農薬による活性劣化防止に利用でき
る。更に、例えばポリオレフィン中のチーグラー触媒と
かメタロセン触媒残査の不活性化とハロゲン捕捉剤とし
て利用できる。例えば、酢酸ビニル系樹脂の酢酸臭防止
剤としても利用できる。例えばフッ素ゴム、臭素化ブチ
ルゴム等の加硫剤または加硫促進剤としても利用でき
る。更には、ＦＲＰの増粘剤としても利用できる。

【００１７】以下実施例に基づき、本発明をより詳細に
説明する。以下の各例において、％は特に断りのない限
り重量％を意味する。

【００１８】

【実施例１】容量５リットルのステンレス製反応槽に、
５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液（３０℃）
の２．０８リットル（Ｃａに対し、１．３当量のアルカ
リ）を入れ、攪拌下に２モル／リットルの塩化カルシウ
ム水溶液（３０℃）を約２分間で加え反応させた。反応
物をガスコンロで加熱して、約４５℃に昇温後、約２０
分間保持した。その後、１０ｇのラウリン酸ソーダ（純
度８９％）を溶解した約２００ミリリットル（約４５
℃）の水溶液（水酸化カルシウムの重量に対して、３重
量％に相当）を攪拌下に加え、表面処理を行った。この
後、濾過、水洗、乾燥（約１２０℃）してからアトマイ
ザーで粉砕した。得られた粉末を、イソプロピルアルコ
ールに超音波を使って、約５分間分散処理した後、セイ
シン製レーザー回析法粒度分布測定機により、２次粒子
の粒度分布を測定した。その結果、累積１０％、５０％
及び９０％の平均２次粒子径は、それぞれ０．５６μ
ｍ、１．００μｍ、６．２３μｍであった。平均１次粒
子径は約０．１７μｍであった。平均１次粒子径は、走
査型電子顕微鏡法により測定した。ラウリン酸量は、試
料を塩酸に溶解後、エーテル抽出し、乾燥する重量法で
測定した結果、２．１％であった。BET比表面積は１５m
²/gであった。蛍光Ｘ線分析の結果、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃
共に０．０１％以下であり、Ｆｅ₂Ｏ₃は０．００３％で
あった。

【００１９】ポリ塩化ビニル（信越化学、ＴＫ−１３０
０）１００重量部に、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）
５０重量部、ステアリン酸亜鉛を０．２重量部、上記方
法で製造した水酸化カルシウムを、５０重量部それぞれ
配合し、オープンロールで５分間混練（約１７０℃）
し、厚さ約１ｍｍのシートを作成した。目視で評価した
結果、シートは白色で、水酸化カルシウムは良く分散し
ていた。このシートから約０．７ｇ切り取り、更に小さ
くハサミで切断したものをアルミナトレーに入れ、この
トレーを直径２０ｍｍ、長さ７００ｍｍのアルミナチュ
ーブに入れ、空気を約１１０ｍｌ／分流通下に７００℃
まで昇温し、２０分間維持する。この間に発生したＨＣ
ｌを、０．２モル／リットルのＮａＯＨ水溶液５０ミリ
リットルを入れた連続した３本のガス吸収管に吸収させ
た。吸収液を硝酸で中和後、過剰の硝酸銀を加え、チオ
シアン酸アンモニウムで逆滴定し、試料１ｇ当たりの塩
酸発生量を求めた。その結果、塩酸発生量は３０ｍｇ／
ｇで、塩酸捕捉率は９０％であった。（水酸化カルシウ
ムを含まない場合の塩酸発生量２９１ｍｇ／ｇから計
算）。

【００２０】

【実施例２】市販の約９００℃で焼成した高純度（Ｓｉ
Ｏ₂＝０．０１４％、Ａｌ₂Ｏ₃＝０．００７％、Ｆｅ₂Ｏ
₃＝０．０２２％）生石灰１２０ｇを、温度約７０℃の
水１リットルに入れ、約３０分攪拌した。得られたスラ
リーを、２００メッシュの篩を通した後、容量３リット
ルのボールミルに入れ、更に直径２ｍｍのアルミナボー
ル２．５ｋｇを入れて１０時間粉砕した。この処理物
を、容量５リットルのステンレス製反応槽に、２００メ
ッシュの篩を通して移し、６０℃に加温後、攪拌下に、
純度９０％のステアリン酸ソーダ６．６ｇを溶解した水
溶液１００ｍｌ（約６０℃）を加え、表面処理を行っ
た。その後、濾過、乾燥、粉砕した。この物の粒度分布
は累積１０％、５０％及び９０％がそれぞれ０．５８μ
ｍ、１．１０μｍ、３．９０μｍであった。ＢＥＴ比表
面積は１０m²／ｇ、ステアリン酸含有量は３．２％であ
った。平均１次粒子径は約０．２７μｍであった。Si
O₂、Al₂O₃は共に０．０１％以下であり、Fe₂O₃は０．０
０２％であった。

【００２１】この水酸化カルシウムを用いて、実施例１
と同様にして塩酸の発生量を測定した。その結果、塩酸
の発生量は３５ｍｇ／ｇであり、塩酸捕捉率は８８％で
あった。

【００２２】

【比較例１】市販の消石灰（ＳｉＯ₂＝０．３１％、Ａ
ｌ₂Ｏ₃＝０．０３％、Ｆｅ₂Ｏ₃＝０．０８％）を実施例
１の方法で、３％量のラウリン酸ソーダにより表面処理
を行った。その後、濾過、乾燥、粉砕した。この物の累
積１０％、５０％及び９０％の平均２次粒子径は０．９
２μｍ、５．６２μｍ、１２．７５μｍであった。平均
１次粒子径は０．５２μｍであった。ラウリン酸の含有
量は２．０％、ＢＥＴ比表面積は４．２m²／ｇであっ
た。この物を用いて、実施例１と同様にして塩酸の発生
量を測定した。その結果、塩酸の発生量は１１５ｍｇ／
ｇ、塩酸捕捉率は５９％であった。

【００２３】

【実施例３】実施例１で得られた、ラウリン酸ソーダで
表面処理した水酸化カルシウム４０重量部と低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）６０重量部を混合後、ニ軸押出機
を用いマスターバッチを作成した。このマスターバッチ
４０重量部とＬＤＰＥ６０重量部を混合後、インフレー
ション法で厚さ４０μｍ、巾７５ｃｍのフィルムに成形
した。このフィルムを目視で評価した結果、水酸化カル
シウムの分散不良によるブツは全く無く、白色で、光
沢、透明性共良好であった。引張強度及び伸びをＪＩＳ
Ｚ１７０２に基づいて測定した結果を表１に示す。

【００２４】ゴミ袋（ポリエチレン製）とゴミ量及び都
市ゴミ中の塩酸源含有量の関係は、それぞれ５０ｇ（１
袋）、３ｋｇ、０．４％［Thomas et,al., Organohalog
en Compound.20,367(1994)］と言われている。そこで、
上記方法で得られたポリエチレンフィルム（表面処理水
酸化カルシウムを１６％含有）５０ｇと塩酸含有量１２
ｇ（３ｋｇ×０．００４）に相当する約２０ｇのポリ塩
化ビニルを、約１７０℃で５分間、オープンロールで混
練し、厚さ約１ｍｍのシートを作成した。このシートを
試料として、実施例１の要領で塩酸の発生量を測定し
た。塩酸発生量は３５．７ｍｇ／ｇで、塩酸捕捉率は７
６％であった。（水酸化カルシウムを含有しないポリエ
チレン５０ｇを用いた場合の塩酸発生量は１４８ｍｇ／
ｇから計算）。

【００２５】

【比較例２】比較例１で用いた市販の水酸化カルシウム
に表面処理を施した物を、実施例３と同様にして低密度
ポリエチレンのマスターバッチ（表面処理水酸化カルシ
ウムを４０％含有）を作成後、低密度ポリエチレンと、
マスターバッチ：低密度ポリエチレン＝４０：６０で混
合し、インフレーション法で厚さ４０μｍのフィルム
（表面処理水酸化カルシウムを１６％含有）に成形し
た。このフィルムは表面がザラザラで、透明性が悪く、
光沢が無く、褐色であった。このフィルム５０ｇを使用
して、実施例３と同じ配合比でポリ塩化ビニルと混練
し、得られたシートについて塩酸発生量を測定した。そ
の結果、塩酸発生量は９９ｍｇ／ｇで、塩酸捕捉率は３
３％であった。

【００２６】

【表１】フィルムの引張強度と伸び

【００２７】

【実施例４】４モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶
液１．１リットル（Ｃａに対し１．１当量のアルカリ）
が入った容量４リットルの容器を、約４０℃で攪拌しつ
つ、１モル／リットルの塩化カルシウム水溶液２リット
ル（約４０℃）を約５分間で全量加えた。その後、６０
℃に加熱し、２０分間その温度で保持した後、３．４ｇ
のラウリン酸ソーダ（純度８７％）を溶解した約６０℃
の温水溶液１００ミリリットルを攪拌下に加えた。全量
添加後、約５分間攪拌を継続（約６０℃）して行った。
その後、濾過、乾燥、粉砕した。この物のＢＥＴ比表面
積は１２m²／ｇ、平均１次粒子径は約０．２２μｍ、実
施例１と同じ方法で測定した粒度分布は累積１０％、５
０％および９０％の平均２次粒子径は、それぞれ０．５
６μｍ、０．９９μｍ、４．５３μｍであった。実施例
１と同様の方法で測定した表面処理剤の量は、ラウリン
酸として１．６重量％であった。不純物としてのＳｉＯ
₂とＡｌ₂Ｏ₃は、それぞれ０．０１％以下、Ｆｅ₂Ｏ₃＝
０．００２％であった。

【００２８】

【実施例５】実施例１と同様に、反応して得られたスラ
リーを容量５リットルのオートクレーブに入れ、１２０
℃で２時間、水熱処理を行った。水熱処理したスラリー
を取りだし、攪拌下に約６０℃で、４．１ｇのオレイン
酸ソーダ（純度９０％）を溶解した、約１００ミリリッ
トルの温水溶液（約６０℃）を攪拌下に加えた。全量添
加後、約３０分間攪拌を継続（約６０℃）して行った。
その後、濾過、乾燥、粉砕した。オレイン酸含有量を実
施例１の方法で分析した結果、２．１重量％あった。平
均１次粒子径は約０．３３μｍであった。累積１０％、
５０％および９０％の平均２次粒子径は、それぞれ０．
４２μｍ、１．０５μｍ、３．２６μｍで、ＢＥＴ比表
面積は８．１m²／ｇあった。不純物の量は、ＳｉＯ₂と
Ａｌ₂Ｏ₃が、それぞれ０．０１％以下、Ｆｅ₂Ｏ₃＝０．
００２％であった。

【００２９】

【比較例３】実施例５において、表面処理を行わない以
外は、実施例５と同様の処理を行った。その結果、生成
物のＢＥＴ比表面積は１０m²／ｇ、累積１０％、５０％
および９０％の平均２次粒子径は、それぞれ０．７５μ
ｍ、３．６２μｍ、３１．５８μｍであった。不純物量
は、実施例５の場合とほぼ同じであった。

【００３０】

【実施例６】次の処方の硬質ポリ塩化ビニルポリ塩化ビニル（信越化学ＴＫ−７００）１００重量部ステアロイルベンゾイルメタン（ＳＢＭ）０．１５重量部ステアリン酸亜鉛０．３重量部ペンタエリスリトール０．２重量部熱安定剤（水酸化カルシウム等）１．０重量部を均一に混合後、オープンロールを使用し、１６５℃で
３分間混練し、厚さ約１ｍｍのシートを作成した。この
シートを用いて、１８５℃に設定したギヤオーブンに入
れ、熱安定性を評価した。その結果を表２に示す。

【比較例４】実施例６において、本発明の水酸化カルシ
ウムの代わりに、表２に示す市販の水酸化カルシウムに
表面処理したもの（４−１）、比較例３の方法で合成さ
れた水酸化カルシウム（４−２）、塩ビ安定剤である、
オクチルスズメルカプタイド（４−３）およびステアリ
ン酸カルシウム（４−４）を用いた場合の評価結果を表
２に示す。

【００３１】

【表２】熱安定性試験

【００３２】注１および２）下に黒い紙を置き、目視で
評価注３）ギヤーオーブンに入れる前のシートの目視で評価注４）シートが黒化するまでの時間

【００３３】

【実施例７】次の処方ポリ塩化ビニル（信越化学ＴＫ−７００）１００重量部ステアリン酸亜鉛０．４重量部ジペンタエリスリトール０．２重量部過塩素酸型ハイドロタルサイト０．０２重量部熱安定剤（水酸化カルシウム等）１．０重量部で、表３に示す熱安定剤（酸補捉剤）を配合し、均一に
混合後、オープンロールを使用し、１８０℃で３分間混
練し、厚さ約１ｍｍのシートを作成した。このシートを
用いて、１８５℃に設定したギヤオーブンに入れ、熱安
定性を評価した。その結果を表３に示す。熱安定剤に対
する要求特性としては、無毒、安価で、かつ分散良好
で、着色が少なく、黒化するまでの時間が長いことであ
る。

【００３４】

【比較例５】実施例７において、熱安定剤として、本発
明の水酸化カルシウムの代わりに、比較例１で用いた市
販の水酸化カルシウムに表面処理したもの（５−１）、
ステアリン酸鉛を用いた場合（比較例５−２）、A型ゼ
オライトを用いた場合（５−３）の評価結果を表３に示
す。

【００３５】

【表３】熱安定性試験

【００３６】注１および２）下に黒い紙を置き、目視で
評価注３）ギヤーオーブンに入れる前のシートの目視で評価注４）シートが黒化するまでの時間。

【００３７】

【実施例８】実施例３で得られた、水酸化カルシウムの
マスターバッチを用いて、インフレーション法で、厚さ
４０μｍのフィルムを作成した。但し、ここでマスター
バッチと低密度ポリエチレンとの配合比は５：９５で行
い、フィルム中の表面処理された水酸化カルシウムの含
有量を２重量％にした。このフィルムを、タテ、ヨコ、
それぞれ５ｃｍ×５ｃｍに裁断し、フィルム密着法によ
り、大腸菌と黄色ブドウ状菌について、３５℃で、２４
時間培養後の菌数の増減を測定し、抗菌性を評価した。
その結果を表２に示す。

【００３８】

【比較例６】比較例１で用いた、市販の水酸化カルシウ
ムを表面処理したものを、低密度ポリエチレンに、重量
比で４０：６０に混合後、実施例３と同様にしてマスタ
ーバッチを作成した。その後、マスターバッチ５重量部
を低密度ポリエチレン９５重量部と混合後、インフレー
ション法で厚さ４０μｍのフィルムを作成し、抗菌性を
評価した。その結果を表３に示す。

【００３９】

【表４】水酸化カルシウム配合低密度ポリエチレンフィ
ルムの抗菌性

【００４０】

【発明の効果】本発明によれば、酸捕捉剤である水酸化
カルシウムが、樹脂中に微粒子状で高分散する。その結
果、優れた成形品外観（白色、透明、光沢、表面平滑性
等）と機械的強度を有する樹脂組成物を提供できる。然
も該樹脂組成物は、ポリ塩化ビニル等が燃焼時に発生す
る塩酸等の酸性物質を、従来の水酸化カルシウムの約２
倍の極めて高い捕捉率で高温まで捕捉できる。その結
果、ダイオキシン等の有害物質の生成の抑制が期待され
る。更に、ポリ塩化ビニル等の含ハロゲン樹脂の熱安定
剤として、あるいは抗菌剤として優れた性能を示す。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１２年７月１７日（２０００．７．１
７）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項４

【補正方法】変更

【補正内容】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4G076 AA10 AB06 AB18 BA24 BF01 BF06 4J002 AC091 BB031 BB051 BB061 BB071 BB121 BB151 BB171 BB271 BC031 BC061 BD041 BD061 BD121 BF021 BG031 CC031 CD001 CF001 CF211 CH001 CH041 CK021 CL001 DE066 FB086 FB236 4J037 AA10 CB09 CB21 CB22 DD05 DD07 EE02 EE29 EE43 FF15 FF21 FF24 FF26

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１００重量部の合成樹脂に、０．１〜１
００重量部の累積５０％の平均２次粒子径が２．０μｍ
以下であり、ＢＥＴ比表面積が７〜２０m²／ｇであり、
かつ０．１〜１０重量％のアニオン系界面活性剤で表面
処理された高純度水酸化カルシウムを有効成分として含
有することを特徴とする水酸化カルシウム含有樹脂組成
物。
【請求項２】水酸化カルシウムが、累積５０％の平均
２次粒子径が０．１〜１．５μｍであり、かつＢＥＴ比
表面積が８〜１５m²／ｇであることを特徴とする請求項
１記載の酸捕捉剤含有樹脂組成物。
【請求項３】水酸化カルシウムが、累積５０％の平均
２次粒子径が０．１〜１．５μｍであり、かつＢＥＴ比
表面積が１０〜１５m²／ｇである請求項１記載の水酸化
カルシウム含有樹脂組成物。
【請求項４】水酸化カルシウムが、累積９０％の平均
２次粒子径が８μｍ以下以下であることを特徴とする請
求項１〜３のいずれかに記載の水酸化カルシウム含有樹
脂組成物。
【請求項５】累積５０％の平均２次粒子径が２．０μ
ｍ以下であり、ＢＥＴ比表面積が７〜２０m²／ｇであ
り、かつ０．１〜１０重量％のアニオン系界面活性剤に
より表面処理されている水酸化カルシウムを、カルシウ
ムに対して当量以上の水酸化アルカリ金属を含有する水
溶液に、攪拌下、水溶性カルシウム塩水溶液を加え、３
０℃〜９０℃で反応させ、４０℃〜１７０℃で熟成して
水酸化カルシウムを合成した後、水酸化カルシウムに対
し０．１〜１０重量％のアニオン系界面活性剤の水溶液
を、アニオン系界面活性剤の溶解温度以上で、攪拌下に
加えて表面処理して製造することを特徴とする水酸化カ
ルシウムの製造方法。
【請求項６】熟成が、０．１〜２時間である請求項５
記載の水酸化カルシウムの製造方法。
【請求項７】累積５０％の平均２次粒子径が２．０μ
ｍ以下であり、ＢＥＴ比表面積が７〜２０m²／ｇであ
り、かつ０．１〜１０重量％のアニオン系界面活性剤に
より表面処理されている水酸化カルシウムを、生石灰
（酸化カルシウム）を消化して得られる消石灰を、湿式
粉砕した後水媒体中で攪拌下にアニオン系界面活性剤を
加えて表面処理するか、または湿式粉砕前にアニオン系
界面活性剤を加えて湿式粉砕と同時に表面処理して製造
することを特徴とする水酸化カルシウムの製造方法。
【請求項８】生石灰が、二酸化ケイ素が０．２重量％
以下、アルミナが０．０４重量％以下であり、かつ酸化
第２鉄が０．０２重量％以下である請求項７記載の水酸
化カルシウムの製造方法。