JP3093388B2 - 複合金属水酸化物およびその製造方法 - Google Patents
複合金属水酸化物およびその製造方法Info
- Publication number
- JP3093388B2 JP3093388B2 JP03319827A JP31982791A JP3093388B2 JP 3093388 B2 JP3093388 B2 JP 3093388B2 JP 03319827 A JP03319827 A JP 03319827A JP 31982791 A JP31982791 A JP 31982791A JP 3093388 B2 JP3093388 B2 JP 3093388B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- calcium
- reaction
- producing
- mol
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
- C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
- C01B13/36—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by precipitation reactions in aqueous solutions
- C01B13/363—Mixtures of oxides or hydroxides by precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
- C01G49/0036—Mixed oxides or hydroxides containing one alkaline earth metal, magnesium or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
- C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な水酸化カルシウ
ム系固溶体およびその製造方法に関する。さらに詳しく
は、貯蔵安定性、分散性、酸およびハロゲン中和または
捕捉性等に優れたハロゲン含有ゴムの受酸剤、塩化ビニ
ル樹脂の熱安定剤、プラスチックス残留酸性物質、触媒
等の中和、捕捉剤、ＦＲＰの増粘剤、難燃剤等に有用な
新規な水酸化カルシウム系固溶体およびその製造方法に
関する。
ム系固溶体およびその製造方法に関する。さらに詳しく
は、貯蔵安定性、分散性、酸およびハロゲン中和または
捕捉性等に優れたハロゲン含有ゴムの受酸剤、塩化ビニ
ル樹脂の熱安定剤、プラスチックス残留酸性物質、触媒
等の中和、捕捉剤、ＦＲＰの増粘剤、難燃剤等に有用な
新規な水酸化カルシウム系固溶体およびその製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】水酸化カルシウムは、安価、強アルカリ
性、無毒性、白色度が高い等の特徴があり、酸性土壌改
良剤、排煙脱硫剤、酸の中和剤等に利用されている。さ
らにはサラシ粉の原料、モルタルの原料、塩化アンモニ
ウムからのアンモニアの再生等に利用されている。
性、無毒性、白色度が高い等の特徴があり、酸性土壌改
良剤、排煙脱硫剤、酸の中和剤等に利用されている。さ
らにはサラシ粉の原料、モルタルの原料、塩化アンモニ
ウムからのアンモニアの再生等に利用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】水酸化カルシウムは、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムに次ぐ強いアルカリ
性を示し、しかも安価である特徴を有するが、大気と接
触すると炭酸ガスと反応して徐徐に炭酸カルシウムに変
わって行く欠点があり、安定性に問題がある。また炭酸
カルシウムは、水に対する溶解度が比較的高いため、粗
大な結晶となり、樹脂とかゴム中の酸性物質の中和、捕
捉の目的で使用すると、分散性、活性、成形品外観、耐
水性、耐酸性等に問題がある。さらに無毒な非ハロゲン
難燃剤として使用しようとしても、難燃剤として好適な
水酸化マグネシウムに比して著しく難燃性が劣るため、
使用できないという問題点を有する。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムに次ぐ強いアルカリ
性を示し、しかも安価である特徴を有するが、大気と接
触すると炭酸ガスと反応して徐徐に炭酸カルシウムに変
わって行く欠点があり、安定性に問題がある。また炭酸
カルシウムは、水に対する溶解度が比較的高いため、粗
大な結晶となり、樹脂とかゴム中の酸性物質の中和、捕
捉の目的で使用すると、分散性、活性、成形品外観、耐
水性、耐酸性等に問題がある。さらに無毒な非ハロゲン
難燃剤として使用しようとしても、難燃剤として好適な
水酸化マグネシウムに比して著しく難燃性が劣るため、
使用できないという問題点を有する。
【０００４】本発明は上記諸問題を解決すると共に、従
来利用できなかった分野、例えばプラスチックス、ゴム
中の酸、ハロゲンの中和、不活性化剤、プラスチック
ス、ゴムの難燃剤等への利用を可能にする新規な水酸化
カルシウム固溶体、およびその製造方法を提供する。
来利用できなかった分野、例えばプラスチックス、ゴム
中の酸、ハロゲンの中和、不活性化剤、プラスチック
ス、ゴムの難燃剤等への利用を可能にする新規な水酸化
カルシウム固溶体、およびその製造方法を提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記式（１） Ｃａ1-xＭ2+ x（ＯＨ）2 （１） （式中、Ｍ2+は、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ
およびＺｎからなる群から選ばれた二価金属イオンの少
なくとも一種を示し、ｘは０.００５＜ｘ＜０.４、好ま
しくは０.０１≦ｘ≦０.３の範囲の数を示す）の複合金
属水酸化物およびその製造方法を提供する。
およびＺｎからなる群から選ばれた二価金属イオンの少
なくとも一種を示し、ｘは０.００５＜ｘ＜０.４、好ま
しくは０.０１≦ｘ≦０.３の範囲の数を示す）の複合金
属水酸化物およびその製造方法を提供する。
【０００６】本発明者は、水酸化カルシウムの前記諸問
題を克服できる方法について鋭意研究を進めてきた。そ
の結果水酸化カルシウムに式（１）の二価金属イオン
（Ｍ2+）が固溶することを発見した。生成した固溶体
は、水酸化カルシウムに比して耐酸性が改善され、この
ため、炭酸ガスとの反応性が抑制され、安定性が改良さ
れた。さらにこの固溶体は、水酸化カルシウムよりも一
般に微粒子となることが見いだされた。このため懸案で
あったプラスチックス、ゴム中での分散性が改善され、
これにより、プラスチックス、ゴム中の酸、ハロゲンと
の反応性が向上することも期待される。さらには、本発
明の固溶体の脱水温度が水酸化カルシウムよりも低くな
り、難燃剤に好適な水酸化マグネシウムの脱水温度（Ｄ
ＴＡ測定値で約４３０℃）に近付くことも見いだされ
た。このことは、今までプラスチックス、ゴムの発火温
度に比して脱水温度が高すぎるため難燃剤として不向き
であった水酸化カルシウムが、本発明の固溶体に変換さ
れることにより、難燃剤としての利用が期待されること
を意味する。
題を克服できる方法について鋭意研究を進めてきた。そ
の結果水酸化カルシウムに式（１）の二価金属イオン
（Ｍ2+）が固溶することを発見した。生成した固溶体
は、水酸化カルシウムに比して耐酸性が改善され、この
ため、炭酸ガスとの反応性が抑制され、安定性が改良さ
れた。さらにこの固溶体は、水酸化カルシウムよりも一
般に微粒子となることが見いだされた。このため懸案で
あったプラスチックス、ゴム中での分散性が改善され、
これにより、プラスチックス、ゴム中の酸、ハロゲンと
の反応性が向上することも期待される。さらには、本発
明の固溶体の脱水温度が水酸化カルシウムよりも低くな
り、難燃剤に好適な水酸化マグネシウムの脱水温度（Ｄ
ＴＡ測定値で約４３０℃）に近付くことも見いだされ
た。このことは、今までプラスチックス、ゴムの発火温
度に比して脱水温度が高すぎるため難燃剤として不向き
であった水酸化カルシウムが、本発明の固溶体に変換さ
れることにより、難燃剤としての利用が期待されること
を意味する。
【０００７】本発明の固溶体は、粉末Ｘ線回折におい
て、水酸化カルシウムに相当するパターンのみを示し、
式（１）で示された二価金属の水酸化物等他のいかなる
化合物の回折パターンをも生じない。唯一生じる水酸化
カルシウムの回折パターンは、厳密には式（１）の二価
金属のイオン半径と固溶量により影響を受ける。即ち、
二価金属のイオン半径が小さい程、そして固溶量が多い
程、僅かではあるが、水酸化カルシウムより短い格子定
数を本発明の固溶体は示す。従って本発明の固溶体の回
折パターンは、水酸化カルシウムのそれよりも僅かに高
角度側（ブラッグ角）にシフトする。
て、水酸化カルシウムに相当するパターンのみを示し、
式（１）で示された二価金属の水酸化物等他のいかなる
化合物の回折パターンをも生じない。唯一生じる水酸化
カルシウムの回折パターンは、厳密には式（１）の二価
金属のイオン半径と固溶量により影響を受ける。即ち、
二価金属のイオン半径が小さい程、そして固溶量が多い
程、僅かではあるが、水酸化カルシウムより短い格子定
数を本発明の固溶体は示す。従って本発明の固溶体の回
折パターンは、水酸化カルシウムのそれよりも僅かに高
角度側（ブラッグ角）にシフトする。
【０００８】示差熱分析（ＤＴＡ）で測定される本発明
固溶体の脱水温度は、水酸化カルシウムの脱水温度より
も低くなる。低くなる程度は、式（１）で示される二価
金属の水酸化物の脱水温度が低い程、そして二価金属の
固溶量が増加する程大きくなる。
固溶体の脱水温度は、水酸化カルシウムの脱水温度より
も低くなる。低くなる程度は、式（１）で示される二価
金属の水酸化物の脱水温度が低い程、そして二価金属の
固溶量が増加する程大きくなる。
【０００９】本発明の固溶体は、種々の方法で製造する
ことができる。例えばカルシウムイオンを含有する水溶
液と二価金属イオンを含有する水溶液とを、式（１）の
ｘの範囲となるようにカルシウムイオンの水溶液と二価
金属イオンの水溶液とを混合した後、アルカリ性物質を
ｐＨ約１１以上で撹拌下に混合して反応せしめる方法で
製造できる。またカルシウムイオン含有水溶液および二
価金属イオン含有水溶液とを予め混合することなく、反
応容器にカルシウムイオン含有水溶液、二価金属イオン
含有水溶液およびアルカリ性物質をそれぞれ単独で、カ
ルシウムイオンおよび二価金属イオンを式（１）のｘの
範囲およびｐＨ約１１以上を保つようにして供給して製
造してもよい。また他の方法として、水酸化カルシウム
または酸化カルシウムをカルシウムイオンおよびアルカ
リ性物質の供給源として用い、これと二価金属イオン水
溶液とをｐＨ約１１以上で反応させて製造してもよい。
上記の各反応は、温度条件としては格別の制約はない
が、約０〜１００℃で実施するのが経済的である。
ことができる。例えばカルシウムイオンを含有する水溶
液と二価金属イオンを含有する水溶液とを、式（１）の
ｘの範囲となるようにカルシウムイオンの水溶液と二価
金属イオンの水溶液とを混合した後、アルカリ性物質を
ｐＨ約１１以上で撹拌下に混合して反応せしめる方法で
製造できる。またカルシウムイオン含有水溶液および二
価金属イオン含有水溶液とを予め混合することなく、反
応容器にカルシウムイオン含有水溶液、二価金属イオン
含有水溶液およびアルカリ性物質をそれぞれ単独で、カ
ルシウムイオンおよび二価金属イオンを式（１）のｘの
範囲およびｐＨ約１１以上を保つようにして供給して製
造してもよい。また他の方法として、水酸化カルシウム
または酸化カルシウムをカルシウムイオンおよびアルカ
リ性物質の供給源として用い、これと二価金属イオン水
溶液とをｐＨ約１１以上で反応させて製造してもよい。
上記の各反応は、温度条件としては格別の制約はない
が、約０〜１００℃で実施するのが経済的である。
【００１０】カルシウムイオンを与える化合物として
は、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、臭化カルシウ
ム、ヨウ化カルシウム、酢酸カルシウム、水酸化カルシ
ウム、酸化カルシウム、カルシウムメトキシド、カルシ
ウムエトキシド、カルシウムプロポキシド、カルシウム
イソプロポキシド等のアルコキシド等を例示できる。二
価金属イオンを与える化合物としては、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎの塩化物、臭化物、ヨ
ウ化物、硝酸塩、酢酸塩、メトキシド、エトキシド、プ
ロポキシド、イソプロポキシド等のアルコキシド等を例
示できる。アルカリ性物質としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウ
ム等を例示できる。
は、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、臭化カルシウ
ム、ヨウ化カルシウム、酢酸カルシウム、水酸化カルシ
ウム、酸化カルシウム、カルシウムメトキシド、カルシ
ウムエトキシド、カルシウムプロポキシド、カルシウム
イソプロポキシド等のアルコキシド等を例示できる。二
価金属イオンを与える化合物としては、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎの塩化物、臭化物、ヨ
ウ化物、硝酸塩、酢酸塩、メトキシド、エトキシド、プ
ロポキシド、イソプロポキシド等のアルコキシド等を例
示できる。アルカリ性物質としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウ
ム等を例示できる。
【００１１】以下実施例に基づく本発明をより詳細に説
明する。 実施例１ 試薬１級の塩化カルシウムと試薬１級の塩化第２銅の混
合水溶液（Ｃａ2+＝１.７モル／リットル、Ｃｕ2+＝０.
３モル／リットル）１リットルと、試薬１.７の水酸化
ナトリウム１リットル（４モル／リットル）とを、予め
１リットルの脱イオン水を入れた容量５リットルの円筒
型反応槽に計量ポンプを用いて、それぞれ同じ４０ミリ
リットル／分の流速で連続的に供給して撹拌下に反応さ
せ、それぞれのほぼ全量を供給し終わるまで反応させ
た。このときの反応ｐＨは１２.０〜１２.２、温度は２
１℃であった。反応終了後、得られた沈澱を減圧濾過、
水洗、乾燥した。
明する。 実施例１ 試薬１級の塩化カルシウムと試薬１級の塩化第２銅の混
合水溶液（Ｃａ2+＝１.７モル／リットル、Ｃｕ2+＝０.
３モル／リットル）１リットルと、試薬１.７の水酸化
ナトリウム１リットル（４モル／リットル）とを、予め
１リットルの脱イオン水を入れた容量５リットルの円筒
型反応槽に計量ポンプを用いて、それぞれ同じ４０ミリ
リットル／分の流速で連続的に供給して撹拌下に反応さ
せ、それぞれのほぼ全量を供給し終わるまで反応させ
た。このときの反応ｐＨは１２.０〜１２.２、温度は２
１℃であった。反応終了後、得られた沈澱を減圧濾過、
水洗、乾燥した。
【００１２】乾燥物を１００メッシュの篩で篩過した
後、化学組成、粉末Ｘ線回折、平均２次粒子径、示差熱
分析（脱水ピーク温度）、貯蔵安定性を測定した。評価
結果を表１に示す。以下の各例を含めて、上記各特性値
の測定法は次の通りである。 化学組成：キレート滴定法により測定、 平均２次粒子径：超音波で３分間分散処理した後、マイ
クロトラック粒度分析計により測定、 貯蔵安定性：試料を室温で大気中に暴露し、粉末Ｘ線回
折で炭酸カルシウムが検出されるまでの日数を測ること
により測定。
後、化学組成、粉末Ｘ線回折、平均２次粒子径、示差熱
分析（脱水ピーク温度）、貯蔵安定性を測定した。評価
結果を表１に示す。以下の各例を含めて、上記各特性値
の測定法は次の通りである。 化学組成：キレート滴定法により測定、 平均２次粒子径：超音波で３分間分散処理した後、マイ
クロトラック粒度分析計により測定、 貯蔵安定性：試料を室温で大気中に暴露し、粉末Ｘ線回
折で炭酸カルシウムが検出されるまでの日数を測ること
により測定。
【００１３】実施例２ 容量１リットルのビーカーに脱イオン水２００ミリリッ
トルを入れ、撹拌機により撹拌した。この系に水酸化カ
ルシウム２５０ミリリットル（２モル／リットル）と硝
酸亜鉛５０ミリリットル（１モル／リットル）とを同時
に約１分間で全量添加し、さらに撹拌を１５分間継続し
て反応させた。反応終了後のｐＨは１２.０、温度は３
０℃であった。この反応物を濾過、水洗、乾燥した後、
１００メッシュの篩で篩過した。この物の評価結果を表
１に示す。
トルを入れ、撹拌機により撹拌した。この系に水酸化カ
ルシウム２５０ミリリットル（２モル／リットル）と硝
酸亜鉛５０ミリリットル（１モル／リットル）とを同時
に約１分間で全量添加し、さらに撹拌を１５分間継続し
て反応させた。反応終了後のｐＨは１２.０、温度は３
０℃であった。この反応物を濾過、水洗、乾燥した後、
１００メッシュの篩で篩過した。この物の評価結果を表
１に示す。
【００１４】実施例３ 試薬１級の硝酸カルシウムと塩化マグネシウムの混合水
溶液（Ｃａ2+＝２.８５モル／リットル、Ｍｇ2+＝０.１
５モル／リットル）１リットルと試薬１級の水酸化ナト
リウム１リットル（６モル／リットル）とを、それぞれ
４０℃に加温後、計量ポンプを用いて、それぞれ同じ４
０ミリリットル／分の速度で容量５リットルの円筒形反
応槽に供給し、２０分間反応させた。反応終了後のｐＨ
は１１.８であった。ここで反応槽は、予め５００ミリ
リットルの脱イオン水を入れ、４０℃に加温し、撹拌機
により撹拌しておいた。反応後、反応物を濾過、水洗、
脱水、乾燥し、ついで１００メッシュの篩で篩過した。
この物の評価結果を表１に示す。
溶液（Ｃａ2+＝２.８５モル／リットル、Ｍｇ2+＝０.１
５モル／リットル）１リットルと試薬１級の水酸化ナト
リウム１リットル（６モル／リットル）とを、それぞれ
４０℃に加温後、計量ポンプを用いて、それぞれ同じ４
０ミリリットル／分の速度で容量５リットルの円筒形反
応槽に供給し、２０分間反応させた。反応終了後のｐＨ
は１１.８であった。ここで反応槽は、予め５００ミリ
リットルの脱イオン水を入れ、４０℃に加温し、撹拌機
により撹拌しておいた。反応後、反応物を濾過、水洗、
脱水、乾燥し、ついで１００メッシュの篩で篩過した。
この物の評価結果を表１に示す。
【００１５】実施例４ 容量１リットルのビーカーに脱イオン水２００ミリリッ
トルを入れ、撹拌機により撹拌しながら、水酸化カルシ
ウム２３０ミリリットル（２モル／リットル）と塩化ニ
ッケル４０ミリリットル（１モル／リットル）を同時に
約１分間で全量加えた。全量加えた後、さらに撹拌を約
１０分間継続して反応させた。反応終了後のｐＨは１
１.９、温度は４２℃であった。ついで反応物を濾過、
水洗、乾燥した後、１００メッシュの篩で篩過した。こ
の物の評価結果を表１に示す。
トルを入れ、撹拌機により撹拌しながら、水酸化カルシ
ウム２３０ミリリットル（２モル／リットル）と塩化ニ
ッケル４０ミリリットル（１モル／リットル）を同時に
約１分間で全量加えた。全量加えた後、さらに撹拌を約
１０分間継続して反応させた。反応終了後のｐＨは１
１.９、温度は４２℃であった。ついで反応物を濾過、
水洗、乾燥した後、１００メッシュの篩で篩過した。こ
の物の評価結果を表１に示す。
【００１６】実施例５ 脱酸素処理した水に、塩化カルシウムと塩化マンガンを
溶解して、それぞれ１.６モル／リットル、０.４モル／
リットルの混合水溶液３００ミリリットルを調製した。
同じく脱酸素処理した水に、水酸化カルシウムを溶解し
て４モル／リットルの水溶液３００ミリリットルを調製
した。これら両液を、窒素雰囲気下、予め１５０ミリリ
ットルの脱イオン水を入れ、撹拌状態の容量１リットル
の４つ口フラスコに、約３分間で全量加えて反応させ
た。この時の最終ｐＨは１２.２、温度は３２℃であっ
た。反応物を窒素雰囲気下で濾過、水洗、乾燥した後、
１００メッシュの篩で篩過した。この物の評価結果を表
１に示す。
溶解して、それぞれ１.６モル／リットル、０.４モル／
リットルの混合水溶液３００ミリリットルを調製した。
同じく脱酸素処理した水に、水酸化カルシウムを溶解し
て４モル／リットルの水溶液３００ミリリットルを調製
した。これら両液を、窒素雰囲気下、予め１５０ミリリ
ットルの脱イオン水を入れ、撹拌状態の容量１リットル
の４つ口フラスコに、約３分間で全量加えて反応させ
た。この時の最終ｐＨは１２.２、温度は３２℃であっ
た。反応物を窒素雰囲気下で濾過、水洗、乾燥した後、
１００メッシュの篩で篩過した。この物の評価結果を表
１に示す。
【００１７】実施例６ 実施例５において、塩化カルシウムと塩化マンガンの混
合水溶液の代わりに、１.８モル／リットルの塩化カル
シウムと０.２モル／リットルの塩化第１コバルトの混
合水溶液３００ミリリットルを用いた以外は、実施例５
と同様に操作して反応させた。反応後のｐＨは１１.
９、温度は２３℃であった。反応物を実施例５と同様に
処理した。この物の評価結果を表１に示す。
合水溶液の代わりに、１.８モル／リットルの塩化カル
シウムと０.２モル／リットルの塩化第１コバルトの混
合水溶液３００ミリリットルを用いた以外は、実施例５
と同様に操作して反応させた。反応後のｐＨは１１.
９、温度は２３℃であった。反応物を実施例５と同様に
処理した。この物の評価結果を表１に示す。
【００１８】実施例７ 実施例５において、塩化カルシウムと塩化マンガンの混
合水溶液の代わりに、１.８モル／リットルの塩化カル
シウムと０.２モル／リットルの塩化第１鉄の混合水溶
液３００ミリリットルを用いた以外は、実施例５と同様
に操作して反応させた。反応後のｐＨは１２.０、温度
は２５℃であった。この物の評価結果を表１に示す。
合水溶液の代わりに、１.８モル／リットルの塩化カル
シウムと０.２モル／リットルの塩化第１鉄の混合水溶
液３００ミリリットルを用いた以外は、実施例５と同様
に操作して反応させた。反応後のｐＨは１２.０、温度
は２５℃であった。この物の評価結果を表１に示す。
【００１９】比較例１ 天然石灰の焼成物を消化して得られた水酸化カルシウム
を濾過、乾燥した後、１００メッシュの篩で篩過した物
の評価結果を表１に示す。
を濾過、乾燥した後、１００メッシュの篩で篩過した物
の評価結果を表１に示す。
【００２０】比較例２ 実施例１において、塩化カルシウムと塩化第２銅の混合
水溶液の組成をＣａ2+＝１.２モル／リットル、Ｃｕ2+
＝０.８モル／リットルとした以外は、実施例１と同様
に操作して反応させた。この物の評価結果を表１に示
す。
水溶液の組成をＣａ2+＝１.２モル／リットル、Ｃｕ2+
＝０.８モル／リットルとした以外は、実施例１と同様
に操作して反応させた。この物の評価結果を表１に示
す。
【００２１】比較例３ 実施例２において、１モル／リットルの硝酸亜鉛５０ミ
リリットルの代わりに、１５０ミリリットルを用いて反
応させた以外は、実施例２と同様に操作して反応させ
た。この物の評価結果を表１に示す。
リリットルの代わりに、１５０ミリリットルを用いて反
応させた以外は、実施例２と同様に操作して反応させ
た。この物の評価結果を表１に示す。
【００２２】 表１ 例 M2+/(Ca2++M2+) 粉末 粒子径 脱水温度 貯蔵安定性 実施例 Ｘ線回折 （μｍ） （℃） （日） １ ０.１５ Ａ １.２６ ４３６ ８ ２ ０.１０ Ａ １.４１ ４３８ ５ ３ ０.０５ Ａ ０.７２ ４４０ ３ ４ ０.０８ Ａ ０.７８ ４３５ ５ ５ ０.２２ Ａ ０.８５ ４２２ １２ ６ ０.１０ Ａ １.１０ ４４８ ６ ７ ０.１０ Ａ ０.９８ ４５２ ６ 比較例 １ ０ Ｂ ５.７９ ５３６ １ ２ ０.４２ Ｃ ２.４８ ３２３ １０ ４３４ ５４８ ３ ０.３１ Ｄ ２.９１ １６５ ６ ４６０ 注：粉末Ｘ線回折パターン Ａ：Ｃａ（ＯＨ）2のパターンを示すが僅かに高角度側
にシフト、 Ｂ：Ｃａ（ＯＨ）2のパターン、 Ｃ：Ｃａ（ＯＨ）2とＣｕ2（ＯＨ）3Ｃｌのパターン、 Ｄ：Ｃａ（ＯＨ）2とＣａ［Ｚｎ（ＯＨ）3］2・２Ｈ2Ｏ
のパターン、 粒子径は平均２次粒子径を示す。
にシフト、 Ｂ：Ｃａ（ＯＨ）2のパターン、 Ｃ：Ｃａ（ＯＨ）2とＣｕ2（ＯＨ）3Ｃｌのパターン、 Ｄ：Ｃａ（ＯＨ）2とＣａ［Ｚｎ（ＯＨ）3］2・２Ｈ2Ｏ
のパターン、 粒子径は平均２次粒子径を示す。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、新規な水酸化カルシウ
ム系固溶体およびその製造方法が提供される。さらに本
発明によれば、水酸化カルシウムの特性を保持したま
ま、貯蔵安定性、分散性、難燃剤適性等に優れた新規な
水酸化カルシウム系固溶体およびその製造方法が提供さ
れる。
ム系固溶体およびその製造方法が提供される。さらに本
発明によれば、水酸化カルシウムの特性を保持したま
ま、貯蔵安定性、分散性、難燃剤適性等に優れた新規な
水酸化カルシウム系固溶体およびその製造方法が提供さ
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０１Ｇ 51/00 Ｃ０１Ｇ 51/00 Ａ 53/00 53/00 Ａ Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01F 11/02 C01G 3/00 C01G 9/00 C01G 45/00 C01G 49/00 C01G 51/00 C01G 53/00 C08K 3/22 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 下記式（１） Ｃａ1-xＭ2+ x（ＯＨ）2 （１） （式中、Ｍ2+は、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ
およびＺｎからなる群から選ばれた二価金属イオンの少
なくとも一種を示し、ｘは０.００５＜ｘ＜０.４の範囲
の数を示す）の複合金属水酸化物。 - 【請求項２】 水溶性カルシウムイオンと水溶性Ｍ2+イ
オンとが０.００５＜Ｍ2+／（Ｃａ2+＋Ｍ2+）＜０.４と
の範囲にある混合水溶液に、カルシウムイオンとＭ2+イ
オンの合計当量とほぼ当量のアルカリ性物質を添加反応
させることを特徴とする請求項１記載の複合金属水酸化
物の製造方法。 - 【請求項３】 水酸化カルシウムまたは酸化カルシウム
と水溶性Ｍ2+とを水性媒体中で０.００５＜Ｍ2+／（Ｃ
ａ2+＋Ｍ2+）＜０.４の条件下に反応させることを特徴
とする請求項１記載の複合金属水酸化物の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03319827A JP3093388B2 (ja) | 1991-11-07 | 1991-11-07 | 複合金属水酸化物およびその製造方法 |
| DE69207721T DE69207721T2 (de) | 1991-11-07 | 1992-11-03 | Gemischtes Metallhydroxyd und Verfahren zu seiner Herstellung |
| EP92310053A EP0541329B1 (en) | 1991-11-07 | 1992-11-03 | Composite metal hydroxide and process for the production thereof |
| US07/971,459 US5326549A (en) | 1991-11-07 | 1992-11-04 | Composite metal hydroxide and process for the production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03319827A JP3093388B2 (ja) | 1991-11-07 | 1991-11-07 | 複合金属水酸化物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0672709A JPH0672709A (ja) | 1994-03-15 |
| JP3093388B2 true JP3093388B2 (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=18114656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03319827A Expired - Fee Related JP3093388B2 (ja) | 1991-11-07 | 1991-11-07 | 複合金属水酸化物およびその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5326549A (ja) |
| EP (1) | EP0541329B1 (ja) |
| JP (1) | JP3093388B2 (ja) |
| DE (1) | DE69207721T2 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3107926B2 (ja) * | 1992-09-08 | 2000-11-13 | 株式会社海水化学研究所 | 難燃剤および難燃性樹脂組成物 |
| US5422092A (en) * | 1992-09-08 | 1995-06-06 | Kabushiki Kaisha Kaisui Kagaku Kenkyujo | Flame retardant and flame-retardant resin composition |
| JP3086566B2 (ja) * | 1993-05-06 | 2000-09-11 | 株式会社海水化学研究所 | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
| US5688479A (en) * | 1994-12-22 | 1997-11-18 | Uop | Process for removing HCl from hydrocarbon streams |
| JP3197458B2 (ja) * | 1995-03-07 | 2001-08-13 | 協和化学工業株式会社 | 耐寒性、ハロゲンフリーの難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| EP0757015A1 (en) * | 1995-08-03 | 1997-02-05 | Tateho Chemical Industries Co., Ltd. | Composite metal hydroxide, a method of preparation and its application |
| FR2756358B1 (fr) * | 1996-11-22 | 1999-01-29 | Inst Francais Du Petrole | Gaine a permeabilite limitee et application aux conduites sous pression |
| EP0926098A1 (en) * | 1997-12-26 | 1999-06-30 | Toda Kogyo Corp. | Calcium-iron oxide composite particles and resin molded product containing the same |
| US6476112B2 (en) | 1997-12-26 | 2002-11-05 | Toda Kogyo Corporation | Calcium-iron oxide composite particles |
| JP5113315B2 (ja) * | 2003-09-17 | 2013-01-09 | 株式会社海水化学研究所 | 農作物のミネラル補給剤およびその製造方法 |
| JP4828113B2 (ja) * | 2004-11-05 | 2011-11-30 | 株式会社海水化学研究所 | 硝酸態窒素低減剤 |
| JP4892419B2 (ja) * | 2007-06-26 | 2012-03-07 | 株式会社海水化学研究所 | 水酸化カルシウム系化合物及びその製造方法 |
| BE1021193B1 (fr) * | 2012-07-12 | 2015-07-14 | Lhoist Recherche Et Developpement | Charges minerales ignifuges et compositions polymeres ignifugees |
| EP3050925B1 (en) | 2013-09-27 | 2020-06-03 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Molding resin composition including chlorinated vinyl chloride-based resin, and molded article thereof |
| CN105579523B (zh) | 2013-09-27 | 2018-06-08 | 积水化学工业株式会社 | 含有氯化氯乙烯系树脂的成形用树脂组合物及其成形体 |
| SE539377C2 (en) * | 2016-02-24 | 2017-08-29 | Deflamo Ab | A process for manufacturing of fire suppressing crystals |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3879523A (en) * | 1969-12-12 | 1975-04-22 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Composite metal hydroxides |
| US4812426A (en) * | 1984-08-21 | 1989-03-14 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Lead-containing oxide powder |
| IL79304A (en) * | 1985-07-05 | 1990-07-12 | Dow Chemical Co | Mixed metal hydroxides for thickening water or hydrophilic fluids |
-
1991
- 1991-11-07 JP JP03319827A patent/JP3093388B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-11-03 EP EP92310053A patent/EP0541329B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-03 DE DE69207721T patent/DE69207721T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-04 US US07/971,459 patent/US5326549A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0541329A1 (en) | 1993-05-12 |
| DE69207721D1 (de) | 1996-02-29 |
| DE69207721T2 (de) | 1996-05-30 |
| JPH0672709A (ja) | 1994-03-15 |
| US5326549A (en) | 1994-07-05 |
| EP0541329B1 (en) | 1996-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3093388B2 (ja) | 複合金属水酸化物およびその製造方法 | |
| US4392979A (en) | Magnesium aluminate anion exchangers | |
| JPH085990B2 (ja) | 難燃剤、および難燃性樹脂および／またはゴム組成物 | |
| JP3157545B2 (ja) | 繊維状複合金属水酸化物およびその製造法 | |
| RU2163564C2 (ru) | Сложный гидроксид металлов, способ получения сложных гидроксидов металлов и пламезамедляющее вещество для высокомолекулярных соединений, полученное этим способом с использованием этого гидроксида | |
| US4472370A (en) | Processes for the production of slaked lime and magnesium hydroxide | |
| US4362643A (en) | Aqueous basic polyaluminum-iron halide solutions | |
| JP3574725B2 (ja) | 合成チヤルコアルマイト化合物およびその製造法 | |
| JP3107926B2 (ja) | 難燃剤および難燃性樹脂組成物 | |
| US4326961A (en) | Magnesium aluminate anion exchangers | |
| JP2000290452A (ja) | Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末、塩素含有樹脂安定剤及びＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造法 | |
| JP2826973B2 (ja) | 複合金属水酸化物 | |
| CN110963513A (zh) | 一种镁基水滑石的制备方法 | |
| JP2000290451A (ja) | Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末、塩素含有樹脂安定剤及びＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造法 | |
| US4392961A (en) | Magnesium aluminate anion exchangers | |
| JPH0841076A (ja) | 乾燥水酸化アルミニウムゲル及びその製法並びに制酸剤 | |
| JP3507912B2 (ja) | 合成チヤルコアルマイト型化合物およびその製造方法 | |
| JPH06191854A (ja) | 水中の遊離塩素の分解剤 | |
| EP0022475A1 (en) | Aqueous basic polyaluminum-iron halide solutions and method of preparing | |
| CN105271149B (zh) | 纳米杂化阻燃剂及其制备方法 | |
| JP2985362B2 (ja) | 臭化マンガン水溶液の製造方法 | |
| JP3690876B2 (ja) | リチウムアルミニウム複合水酸化物の合成方法 | |
| JPH0345011B2 (ja) | ||
| JP2006199518A (ja) | 鉄系複水酸化物の製造方法 | |
| JP2003146663A (ja) | オキシ水酸化ニッケルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070728 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080728 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090728 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100728 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |