NL1009934C2 - Anionische kleien, anionische kleien bevattende stabilisatoren, werkwijze voor het stabiliseren van samenstellingen van polymeren. - Google Patents
Anionische kleien, anionische kleien bevattende stabilisatoren, werkwijze voor het stabiliseren van samenstellingen van polymeren. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1009934C2 NL1009934C2 NL1009934A NL1009934A NL1009934C2 NL 1009934 C2 NL1009934 C2 NL 1009934C2 NL 1009934 A NL1009934 A NL 1009934A NL 1009934 A NL1009934 A NL 1009934A NL 1009934 C2 NL1009934 C2 NL 1009934C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- polymers
- acid
- anionic
- iron
- anionic clays
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 39
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 14
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims description 14
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 29
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 19
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 18
- -1 carbonate compound Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 13
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 12
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 5
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical group 0.000 claims 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims 2
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 229910018137 Al-Zn Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910018573 Al—Zn Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 3
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003023 Mg-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 102100036162 Phosphatidylinositol N-acetylglucosaminyltransferase subunit H Human genes 0.000 description 1
- 101710109736 Phosphatidylinositol N-acetylglucosaminyltransferase subunit H Proteins 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007570 Zn-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Zn] Chemical compound [Ca].[Zn] IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 244000221110 common millet Species 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L zinc;2-ethylhexanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
- C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
- C01B13/36—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by precipitation reactions in aqueous solutions
- C01B13/363—Mixtures of oxides or hydroxides by precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/78—Compounds containing aluminium, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
- C01F7/784—Layered double hydroxide, e.g. comprising nitrate, sulfate or carbonate ions as intercalating anions
- C01F7/785—Hydrotalcite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/20—Two-dimensional structures
- C01P2002/22—Two-dimensional structures layered hydroxide-type, e.g. of the hydrotalcite-type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
- 1 -
Anionische kleien, anionische kleien bevattende stabilisatoren, werkwijze voor het stabiliseren van samenstellingen van polymeren 5 De onderhavige uitvinding heeft betrekking op anionische kleien die te bereiden zijn door middel van een gecontroleerde synthese. De uitvinding heeft verder betrekking op stabilisatoren die deze basisch reagerende kleien bevatten. De uitvinding heeft eveneens betrekking op een 10 werkwijze voor het stabiliseren van samenstellingen van polymeren, met name chloorhoudende polymeren, zoals vinyl-polymeren, of andere polymeren waarin zure resten aanwezig zijn zoals via zure katalyse bereide polymeren of polymeren die nog zure katalysatorresten bevatten.
15 Organische kunststoffen ontleden in meerdere of mindere mate bij hoge temperaturen, dus ook bij de verwer-kingstemperaturen van kunststoffen tot kunststofartikelen. Deze ontleding gaat niet enkel gepaard met ongewenste verkleuringen, maar tevens met een vermindering van de 20 mechanische eigenschappen. Het gevolg is bovendien een vermindering van de reststabiliteit in het geproduceerde kunststofartikel, hetgeen weer van invloed is op de duurzaamheid van het artikel.
Om deze ontleding te voorkomen of in ieder geval 25 tot een minimum te beperken, is de toevoeging van stabilisatoren noodzakelijk.
De anionische kleien van de uitvindingen dienen met name voor het voorkomen van verkleuringen en een daarmee gepaard gaande vermindering van de mechanische 30 eigenschappen en het tegengaan van corrosie ten gevolge van de aanwezigheid van zuur reagerende stoffen bij de verwerking van homo- en copolymeren op basis van vinylchloride, van polymeren die via zure katalyse bereid kunnen worden, 1009934 - 2 - en van polymeren die nog zure katalysatorresten kunnen bevatten.
Stabilisatoren voor halogeen bevattende kunststoffen waren geruime tijd gebaseerd op zwaarmetaalverbin-5 dingen. En ook thans kunnen nog niet alle toepassingen met zwaarmetaalvrije stabilisatoren bereikt worden, bijvoorbeeld PVC buizen met grote diameter.
Gezien de toxiciteit en milieutechnische aspecten van zware metalen streeft men er naar uitsluitend zwaarme-10 taalvrije stabilisatoren te gebruiken.
In EP-B 0.189.899 worden stabilisatorsamenstellin-gen vermeld, die hydrotalcieten met twee verschillende tweewaardige kationen bevatten, met een BET oppervlak s 30 m2/g en een deeltjesgrootte van ca. s 5 μιη, bij voorkeur <; 15 2 μτη en bij grotere voorkeur s 1 μτη. De hydrotalcieten kunnen gemodificeerd zijn met hogere vetzuuresters, opper-vlakte-actieve stoffen, hechtingsmiddelen om de verenigbaarheid met de organische polymeermatrix te verbeteren. Het modificeren wordt uitgevoerd door mechanisch inmengen 20 van de desbetreffende additieven.
; EP-B 0.256.872 vermeldt het gebruik van combina ties van een hydrotalciet, een jff-diketon of een zink-carboxylaat om verkleuring te vermijden en van MgO, dat door reactie met het vrijkomende water en/of kooldioxide de ~ 25 vorming van bellen moet voorkomen bij de verwerking van het , polymeer respectievelijk bij de verdere constructie van de
! kunststofartikelen, bijvoorbeeld bij lassen. Het BET
) oppervlak van het hydrotalciet moet s 50 m2/g en bij voor keur s 20 m2/g zijn en de deeltjesgrootte dient <; 5 μτη en r 3 0 bij voorkeur <; 1 μτη te bedragen.
In DE 1592126 wordt de bereiding van hydrotalcieten, waarbij gebruik wordt gemaakt van een diversiteit van uitgangsstoffen, zoals emulsies van vast aluminiumhydroxi-de, vast magnesiumhydroxide en natriumcarbonaat, beschre-35 ven.
In EP-A 0.052.331 wordt het gebruik van gemengde Mg/Al-hydroxiden met het doel de corrosie van productiema- H i t' u ë 9 3 4 - 3 - chines te verminderen, ter vermijding van de ontleding van de kunststofartikelen en ter verbetering van de thermische stabiliteit en weersbestendigheid beschreven. Het BET oppervlak is na de bereiding ca 100 m2/g. Een hydrothermale 5 behandeling, die vrij kostbaar is, wordt toegepast om deeltjes met een BET oppervlak van ca. <40 m2/g te krijgen. De deeltjesgrootte moet ca 5 μτη bedragen.
In EP-A 0.807.086 wordt een economisch gunstige bereidingsmethode voor hydrotalcieten beschreven die 10 gebruikmaakt van alcoholaten van twee- en drie-waardige metalen. Verbindingen met een hydrotalcietstructuur ontstaan door hydrolyse van deze alcoholen. Voor of gedurende deze hydrolyse kunnen nog andere in water oplosbare zouten van twee- of drie-waardige metalen respectievelijk anionen 15 aan het reactiemengsel toegevoegd worden.
WO 96/23611, WO 96/29282 en US 5.399.329 beschrijven de bereiding van Mg/Al-hydrotalcieten, die een C^-Cg-carboxylaat bevatten, dat toegevoegd kan worden als het desbetreffende carbonzuur of als de metaalzouten daarvan. 20 Het Mg kan tot max. 50% door Zn vervangen worden.
Deze octrooischriften stellen nadrukkelijk dat de aanwezigheid van een in water oplosbaar C^-Cg-carbonzuur essentieel is voor de bereiding van deze hydrotalcieten, die in deeltjesgrootte kunnen variëren van 5-500 μτη.
25 In US 4.843.169, US 4.774.212 en EP-B 0.536.879 worden carbonaatvrije hydrotalcieten beschreven, die onder andere Mg en Zn als tweewaardige kationen en Al als drie-waardige kation en een organisch anion kunnen bevatten en kunnen worden bereid door een oplossing van een zout van 30 een tweewaardig metaal en een aluminiumzout toe te voegen aan een oplossing van het organische zuur of een zout daarvan. Door reactie met metaalzouten van volumineuze anionen, zoals bijvoorbeeld B(OH)4'4 bij een bepaalde pH worden geïntercaleerde hydrotalcieten verkregen, met een 35 BET oppervlak > 50 m2/g, die als katalysatoren, droogmiddelen, adsorbens toepassing kunnen vinden.
10 0 9 8 3 4 - 4 -
In WO 96/04205 wordt de bereiding beschreven van hydrotalcieten met een uniforme, sferische vorm en betrekkelijk nauwe deeltjesgrootteverdeling, hoge porositeit, groot specifiek oppervlak door gecontroleerde procesparame-5 ters, zoals reactietemperatuur, roersnelheid, pH, toevoeg-snelheid van de reactanten en de concentratie. De gemiddelde sferoidale diameter is ca 45 μτη en de diameter van de individuele platte plaatjes 0,2-5 μτη. Er wordt uitsluitend de bereiding van Mg/Al-hydrotalcieten vermeld.
10 EP-B 0.394.670 beschrijft de synthese van dawso- nieten in een autoclaaf waarbij hydroxycarbonzuren of hun zouten worden toegevoegd, die de kristalmorfologie beïnvloeden. De zouten van deze hydroxycarbonzuren worden niet nader omschreven. Deze producten kunnen als vlamver-15 tragers gebruikt worden.
US 4.476.324 en US 4.458.026 beschrijven de bereiding van hydrotalcieten, die als katalysatoren toege-: past kunnen worden, door toevoeging van een in water oplosbaar Mg- en Al-zout aan een waterige oplossing van 20 natriumhydroxide en natriumcarbonaat bij 25-35°C onder krachtig roeren. Het reactiemengsel wordt dan gedurende 18 = uur bij 60-75°C verder geroerd, gevolgd door een thermische behandeling met als doel de ontleding van het anion. In plaats van het carbonaatanion kunnen ook tweewaardige 25 anionen van dibasische carbonzuren met 1-12 koolstofatomen worden toegepast.
Een doel van de uitvinding is te voorzien in nieuwe anionische kleien die bij gebruik als bestanddeel van stabilisatoren voor polymeren, met name chloorhoudende 30 polymeren, zoals vinylpolymeren, of andere polymeren waar in zure resten aanwezig zijn, zoals via zure katalyse bereide polymeren of polymeren die nog zure katalysatorres-ten bevatten, zorgen voor een betere werking wat betreft voorkoming van verkleuring en daarmee gepaard gaande 35 vermindering van mechanische eigenschappen en vermijding j van corrosie van verwerkingsmachines.
'i ö Ü 9 9 3 4 - 5 -
Gevonden is nu dat anionische kleien die kunnen worden verkregen door bij de synthese als één der grondstoffen een zout van een tweewaardig metaalkation en een monocarbonzuur toe te passen betere eigenschappen als 5 stabilisator van halogeen/chloorhoudende polymeren hebben.
De uitvinding voorziet in anionische kleien met algemene formule sH2°] (Rcoo~)q waarin M2* één of meer tweewaardige metaalkationen gekozen uit Mg2*, Zn2*, Ca2* en Fe2* voorstelt, M3* een driewaardig 10 metaalkation gekozen uit Al3*, Fe3*, Co3* en Cr3* voorstelt, A één of meer anorganische anionen voorstelt, RCOO' een monocarbonzuurrest met 2-22 koolstofatomen voorstelt, waarin R een cyclische, vertakte of onvertakte, al dan niet verzadigde alkylgroep of een arylgroep voorstelt, l,5<x<5, 15 l<n<4, 0<s<4 en 0<q<4, die kunnen worden verkregen met een werkwijze waarbij men een zink-, magnesium-, ijzer(II)- of calciumzout van het monocarbonzuur RCOOH oplost in een basische waterige oplossing en vervolgens bij een temperatuur tussen 70 en 90°C een carbonaatverbinding, een anorga-20 nische aluminium-, ijzer(III)-, chroom- of kobaltverbinding en eventueel één of meer anorganische zink-, magnesium-, calcium- of ijzer(II)verbindingen toevoegt, in oplossing of als vaste stof, met dien verstande dat het driewaardige metaalkation gelijktijdig met of na de andere componenten 25 separaat wórdt toegevoegd, men het reactiemengsel bij verhoogde temperatuur roert, in de moederloog veroudert, filtreert en het afgefiltreerde product bij verhoogde temperatuur droogt.
De uitvinding voorziet verder in een stabilisator 30 voor polymeren, met name chloorhoudende polymeren, zoals vinylpolymeren, of andere polymeren waarin zure resten aanwezig zijn zoals via zure katalyse bereide polymeren of polymeren die nog zure katalysatorresten bevatten, die een anionische klei als hiervoor beschreven bevat.
1009934 - 6 -
De uitvinding voorziet verder in een werkwijze voor het stabiliseren van samenstellingen van polymeren, met name chloorhoudende polymeren, zoals vinylpolymeren, of andere polymeren waarin zure resten aanwezig zijn zoals via 5 zure katalyse bereide polymeren of polymeren die nog zure katalysatorresten bevatten door het daarin opnemen van een of meer anionische kleien met algemene formule [Μ2^4+(0Η>4Χ^2/ƒ' . sh2o] (Z)q waarin M2* één of meer tweewaardige metaalkationen gekozen uit Mg2*, Zn2*, Ca2* en Fe2* voorstelt, M3* een driewaardig 10 metaalkation gekozen uit Al3*, Fe3*, Co3* en Cr3* voorstelt, A één of meer anorganische anionen voorstelt, Z een monocar-bonzuurrest RCOO' met 2-22 koolstofatomen voorstelt, waarin R een cyclische, vertakte of onvertakte, al dan niet verzadigde alkylgroep of een arylgroep voorstelt, of Z een 15 dicarbonzuurrest R' (C00')2 voorstelt, waarin R' een tweewaardige aromatische rest voorstelt l,5<x<5, l<n<4, 0<s<4 en 0<q<4, die kunnen worden verkregen met een werkwijze waarbij men een zink-, magnesium-, ijzer (II)- of calcium-zout van het carbonzuur oplost in een basische waterige 20 oplossing en vervolgens bij een temperatuur tussen 70 en j 900C een carbonaatverbinding, een anorganische aluminium-, ijzer(III)-, chroom- of kobaltverbinding, en eventueel één of meer anorganische zink-, magne-sium-, calcium- of ij-zer(II)verbindingen toevoegt, in oplossing of als vaste 25 stof, met dien verstande dat het driewaardige metaalkation gelijktijdig met of na de andere componenten separaat wordt toegevoegd, men het reactiemengsel bij verhoogde temperatuur roert, in de moederloog veroudert, filtreert en het afgefiltreerde product bij verhoogde temperatuur droogt.
30 Niet beperkende voorbeelden van het bij de berei- ding van de anionische kleien volgens de uitvinding toegepaste zuur RCOOH zijn vetzuren, zoals oliezuur en stearine-ί zuur, vertakte alifatische carbonzuren zoals a-ethylhexaan-zuur, versatinezuur, en aromatische carbonzuren zoals p- i 1 ί u u ü 9 3 4 - 7 - tert-butylbenzoëzuur. Een voorbeeld van een dicarbonzuur is tereftaalzuur.
Het zout van het tweewaardige metaal kan zowel neutraal als basisch zijn. Een zout dat de voorkeur heeft 5 is basisch zink-a-ethylhexanoaat.
De volgorde van toevoegen van de reactanten is kritisch in die zin dat het tijdstip van toevoegen van de anorganische verbinding van het driewaardige metaal van belang is omdat zodra het driewaardige kation in aanraking 10 komt met een tweewaardige kation reeds een kleistructuur wordt gevormd waardoor de inbouw van andere tweewaardige kationen kan worden gehinderd. Het is daarom noodzakelijk dat de reactanten gelijktijdig maar separaat worden toegevoegd of dat de anorganische verbinding van het driewaardi-15 ge metaal als laatste wordt toegevoegd. Verder blijkt dat de beste resultaten met betrekking tot hittestabiliteit worden verkregen als men afzonderlijke oplossingen van het tweewaardige kation, van het carbonaation en van het driewaardige metaalkation gelijktijdig in de juiste verhou-20 dingen aan de alkalische oplossing van het metaalzout van het carbonzuur toevoegt.
De reactanten kunnen zowel als vaste stof als in oplossing aan de alkalische oplossing van het zout van het tweewaardige metaal met het carbonzuur worden toegevoegd.
25 De concentratie bij de bereiding van de anionische kleien is van invloed op de stabiliserende eigenschappen. Bij geconcentreerder werken worden betere resultaten verkregen. De thermische stabiliteit wordt verbeterd, terwijl de kleurstabiliteit nagenoeg gelijk blijft. Bij 30 gebruik van zink-a-ethylhexanoaat ligt de totale concentratie, dat wil zeggen de som van alle molen der reactanten per totaal gebruikt volume, bij 0,7-1,4 mol/1, bij voorkeur bij 0,8-1,0 mol/1.
De temperatuur van de reactie tijdens het toevoe-35 gen van de reactanten en tijdens het roeren van het reac-tiemengsel dient tussen 70 en 90°C te liggen.
1009934 - 8 -
Een lagere temperatuur resulteert in het algemeen in een verminderde reactiviteit en een slechtere hitte- en kleur-stabiliteit. Een hogere temperatuur geeft geen verdere verbetering van hitte- en kleurstabiliteit maar brengt 5 hogere energiekosten met zich mee. De optimale temperatuur ligt in het algemeen bij 85°C
Het als zout met het organisch zuur toegevoegde tweewaardige metaalkation wordt volledig in het kristal-rooster ingebouwd. Het organische anion wordt niet inge-10 bouwd maar bevindt zich voor een groot gedeelte op het = oppervlak van de kleideeltjes.
Desgewenst kunnen de kleien gecoat worden met bijvoorbeeld stearinezuur. De coating kan zowel voor als na ; het verouderen worden uitgevoerd. De coating verbetert de - 15 houdbaarheid van de kleien. De coating zorgt voor een beter
Congo-roodwaarde en bijgevolg een hogere reststabiliteit.
De anionische kleien van de uitvinding hebben betere eigenschappen als stabilisator dan kleien die zijn bereid door in plaats van het zout van een tweewaardig 20 metaal en een monocarbonzuur een anorganische verbinding van het tweewaardige metaal en het monocarbonzuur te gebruiken.
De deeltjes van de kleien van de uitvinding zijn in het algemeen vrij groot en hebben daardoor minder ^ 25 neiging tot clustervorming waardoor er minder lichtver strooiing optreedt en een betere kleurstabiliteit verkregen wordt.
In het algemeen wordt om geschikte deeltjes en daardoor goede toepassingseigenschappen te krijgen meestal 30 een thermische nabehandeling in een waterige oplossing onder druk en bij verhoogde temperatuur uitgevoerd op anionische kleien. Verder wordt windziften toegepast om fracties van grotere en kleinere deeltjes te verkrijgen. Bij gebruik van de anionische kleien volgens de uitvinding 35 kunnen beide bewerkingen achterwege blijven. Hierdoor is de bereiding eenvoudiger en goedkoper en treedt minder materi-aalverlies op.
i I tl o 0 8 9 3 4 - 9 -
De uitvinding zal nu worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden. De stabiliserende eigenschappen van de verkregen kleien werden op de volgende wijze beoordeeld.
5 Polymeersamenstellingen werden bereid door in een
Papenmeier Type THK-8 te mengen: S-PVC (K-68) : 3000 g
Acrylaat compound : 60-450 g
Krijt (gecoat) : 60-360 g 10 Titaandioxide : 30-300 g
Acrylaatester homopolymeer : 30-300 g
Polyolen : 12-20 g
Calcium-zink stabilisator : 3-150 g jS-diketon : 4-12 g 15 Anionische klei : 1-60 g
Organisch difosfiet : 1-60 g
Lacton : 1-60 g tot een temperatuur van 110°C. De ontstane dryblend wordt na afkoeling verder verwerkt. Uit de polymeersamenstellin-20 gen werden door kalanderen bij 195°C vellen met een dikte van 0,5 mm gevormd. Uit de vellen werden proefstukken van 2,5 x 25 cm gesneden. De hittestabiliteit bij 200°C (HST) van de proefstukken werd bepaald volgens Werner Mathis. Een HST s 63 min wordt acceptabel geacht.
25 Verder werd de beginkleur van de proefstukken vastgesteld met behulp van een Minolta Chromameter met en DP 301 Data processor. De meting wordt uitgevoerd volgens DIN norm 6174 CIE Lab systeem. De yellowness wordt bepaald volgens de ASTM methode D 1925.
30 De beginkleur wordt uitgedrukt in een Wb-waarde (%
Wb) . In deze beschrijving wordt de beginkleur van proefstukken uit PVC-samenstellingen met de anionische kleien van de uitvinding vergeleken met die van samenstellingen die het product Alcamizer 4 (Kyowa Chemical Industry) 35 bevatten. Deze standaardcomponent geeft gewoonlijk een Wb-
1 0 0 9 9 3 A
- 10 - waarde van ± 60%. Hieronder is deze Wb-waarde op 100% gesteld en zijn alle andere gemeten waarden daaraan gecorreleerd. Een Wb a 92% wordt als acceptabel beschouwd.
Verder werd van met de anionische kleien van de 5 uitvinding bereide polymeersamenstellingen de reststabili-teit na verwerking, uitgedrukt als Congo-roodwaarde, bepaald volgens de methode beschreven in ISO 182-1:1990 (E) .
, Van een aantal anionische kleien volgens de 10 uitvinding werd de deeltjesgrootte bepaald met behulp van een Malvern Mastersizer.
Voorbeeld 1
Bereiding van Ma-Zn-Al-klei
In een 1 1 bekerglas werden 3 8,4 g basisch zink-ot-15 ethylhexanoaat (Lankromark LZ-1122 verkregen bij Akcros Chemicals Eccles) en een oplossing van 18 g natriumhydroxide (NaOH) in 600 ml water gedurende 30 minuten onder roeren gemengd. Hierbij werd de temperatuur verhoogd tot 85°C.
Vervolgens werden in 90 minuten bij 85°C de 20 volgende oplossingen gelijktijdig maar separaat toegevoegd:
Oplossing I: 63,5 g natriumcarbonaat (Na2C03) in 300 ml water.
Oplossing II: 62,1 g magnesiumchloride (MgCl2.6H20) - in 200 ml water.
25 Oplossing III: 17,3 g natriumaluminaat (NaAl02) in 200 ml water.
Hierna werd het reactiemengsel 4 uur bij 85°C geroerd en vervolgens 16 uur bij kamertemperatuur in de moederloog verouderd.
30 Tenslotte werd het reactiemengsel tot 50°C ver warmd en gefiltreerd, de filterkoek werd met 1 1 water chloride vrij gewassen en het afgefiltreerde product werd 10 uur bij 110°C gedroogd. Opbrengst 61,4 g. i De deeltjesgrootte van het product en de eigen- i 35 schappen van met het product gestabiliseerd PVC zijn opgenomen in onderstaande tabel 2.
1009934 - 11 -
Voorbeeld 2
Op dezelfde wijze als in voorbeeld 1 werd een Mg-Al-Zn-klei bereid, alleen werd na veroudering van de dispersie het product gecoat met circa 7 gew.% stearinezuur 5 (1 uur bij 95°C), daarna heet gefiltreerd (90°C), gewassen en gedroogd (10 uur bij 105°C). Opbrengst 60 g.
De deeltjesgrootte van dit product en de eigenschappen van hiermee gestabiliseerd PVC worden in onderstaande tabel 2 vermeld.
10 Vergeliikinqsvoorbeeld 1
Dit voorbeeld beschrijft een anionische klei niet volgens de uitvinding die is bereid met ZnO en a-ethyl-hexaanzuur in plaats van basisch Zn-a-ethylhexanoaat. 4,9 g ZnO en 7,2 g α-ethylhexaanzuur werden bij 85°C 1 uur 15 gemengd met een oplossing van 6 g NaOH in 600 ml water. Vervolgens werd de werkwij ze van voorbeeld 1 gevolgd. Opbrengst: 35 g.
De deeltjesgrootte van dit product en de eigenschappen van met dit product gestabiliseerd PVC staan 20 vermeld in onderstaande tabel 2.
Vergeliikinqsvoorbeeld 2
Op dezelfde wijze als in vergelijkingsvoorbeeld 1 werd een Mg-Al-Zn-klei bereid, alleen werd de dispersie in de moederloog volgens de procedure van voorbeeld 2 met 5% 25 stearinezuur gecoat.
Voorbeeld 3
De werkwijze van voorbeeld 1 werd herhaald met als verschil dat aan de zink-a-ethylhexanoaatoplossing eerst gelijktijdig separate oplossingen van natriumcarbonaat en 30 magnesiumchloride werden toegevoegd en na circa 1 uur roeren een oplossing van NaAlOz werd toegevoegd.
De deeltjesgrootte van deze klei en de eigenschappen van met dit product gestabiliseerd PVC staan vermeld in onderstaande tabel 2.
1 0 0 9 9 3 4 - 12 -
Voorbeeld 4
Bereiding van een Mg-Al-klei
In een 1 1 bekerglas werden 40 g Mg-Qf-ethylhexano-aat en een oplossing van 24 g natriumhydroxide in 400 ml 5 water gedurende 30 minuten onder roeren bij 70°C gemengd.
Vervolgens werden de volgende oplossingen in 90 minuten bij 70°C tegelijkertijd maar separaat toegevoegd:
Oplossing I: 35,7 g natriumcarbonaat in 200 ml water.
10 Oplossing II: 3,3 g natriumaluminaat in 100 ml water.
Vervolgens werd het reactiemengsel 3 uur bij 70°C geroerd. Na het toevoegen van 2 g stearinezuur werd het mengsel 1 uur geroerd. Vervolgens werd het mengsel 15 uur 15 bij 110°C verouderd en gefiltreerd. De filterkoek werd 10 uur bij 105°C gedroogd. Opbrengst 15,1 g.
- De deeltjesgrootte van deze klei en de eigenschap pen van hiermee gestabiliseerd PVC staan vermeld in tabel 2 .
20 Voorbeelden 5 tot en met 10 en vergeliikingsvoor- = beelden 3 en 4
Volgens de methode van voorbeeld 1 en 2 werden al dan niet gecoate Mg-Al-Zn-kleien bereid, waarbij de omstandigheden en grondstoffen op de in tabel 1 aangegeven wijze 25 werden gevarieerd.
] De deeltjesgrootte van de verkregen anionische j kleien en de eigenschappen van de met deze anionische kleien gestabiliseerd PVC staan in tabel 2.
i i! ü 9 9 3 4 x: ϋ 2 ο ·£ ο ο W Ν Γ) 0J σί Λ 2 Λ 2 Ρ η η Μ Ο Ο -Γ ο ο Μ Ο ρ Ο Ο Λ C U σι σι JJ ν £ χ χ CÖ s ίβ Λ ^ Λ Λ c υ ο υ ο 2 o’ 2 Ο 2 ο" Ο ό ο •8 « 8 ο 2, » 2. 2. 2. 2.
rö fö 0"l <ΐ$ flS (Ü fl5 ffl nj υ X) Σ X) 2 Λ 2 2 2 2
G
<ϋ u r\ Ο
3 2 G
ο γ! ν Ν μ Μ, _j Ο Π5 η Μ « 3*22 5 3 2* < < 8 2 * δ 1 * s ι I ο δ ö ö « S ~ ο 3 Σ ϊ f ι-Η ·Η rH r-l d] Ο X G υ < <ζ Γ,-'η^.
π! σ ό ., qj σ χ χ η ο κ uwffi
Jm Vl ' ·* Γ-( rH Ο ο ο υο Ο ου < — 0-- tnc c c σ <ο (β ς<τί(θ
.. -Höi Ν Ν Σ 2 U NUU
Η Q--------- Π ιΗ 'd ι ς ι II 1-1 rHlub(U3 ι-Ι γΗ γ—I 3 ™ XI Λ ε 3 > >,>,1 3 ~ ra- ν si si si m-ι Ν λ
Β ïï X S Χ> AJ 4J XI JJ -U H <—I -Q
ruw α> ra (umiumvi m χ> ^ M3 I ΠΙ ι (0 I Γ0 4) re ι m-H0 a o aoao-u-u-u&r y'CN ι G iqipird'M'-'Xl 5 (om ,* re xj<Bximx;niii)x;xi 3 σ m αχ ι αχαχα--<ααχ> 2 M ns -Hi) ι -Η Φ -H 0) -H ra Ο) -Η ι 'Jo-u n χ: ι νχινχινχιχινλ a] m 1
w G
O 0)
ι υ -H
-U I-- f, a) nj h q μ ^ \ 2 aJjJr-i r- r- io vd \d cn co r- rj ι jjCO σ> σ> η σ\ co r- r- co y.
ODE - - - - - - - - -S
H U ^ O OH O H ooo ~
ι S
Λ «Η h{ >1
2 4J
2 G 3 4J (U Xl Π3 «
H 2 C 4J
u <u a> m o* >-i a) Ε U CO) jj
Do (DO o o tn o in in in in H'-'E^od r- co r- co co coco ^
. =- H
TJ
ι—I
1) n -31 OJ h XI 0) · u ε σ σ Ο ε Vi >-ι 0 3 ο ο <υ >C in ιογ^ οο σι >ιη> ίΠ Ο τΗ ν ο y Ö 3 4 Π3 Ο
U
<D — Cöv> + •H ^ * U *
Π3 CP f*·» CN
ojCco in r*· * σ\ o ** r* m m ^ h in JJ -H m - * * ' - ^ C04_> +ι o in h AHO^OLnCOr-'C'-r-' £ <o~
a, τ) G
μ <U
rr-J ITJ JJ
μ <0 3
V 3 G
M ^ ε •Η o — rH p Ή r7
h ' CJ
"m Oo ot^Ho Γ'θΗθιηηίΠ[^οσ\Γ' ij σι o in ^ H m ιηη^ΟΜΊ'Έί'ηΟΓΊΐ/ι tn G o ........ I .....................
m 0 cn Γ" id in io I ησιοοοοσιηιοΐΝσισι ^υ^^η^’ηι^η^'^ΠΓΟ^Ί'Ί'ΓΟη ¢) ~ ~
g M
e 3 £ ® frt 1—· n3 v ^ c^ b .
_ Ή oV° 2
C CJ)X5 O CM CN CN CN P
.. (U^O^^CNCACNOtHLnCAinOCAOOO N
pg CQ'— H^<JNcncoo\a)VOO\a>cj\tH<nrH»-ifH JJ
c c "------- ΐ ^ « a! ίο -9 <-i j-> G a) 5 .4 -H 0) w
H <u -u >-, >, CQ
a) jj 3 μ μ X -H G 4J AJ T3
U rH -H tQ [Π -H
cn -η ε 3 G m
-η A — Ό Ό ,C
CO G C rH
o j-> η h a) -μ W O <u C a) ° rH iH > Π3 u o (0 (0 a)
U ο Ο U O
C-HOjooor-ivor'C'ir-minr'iriin'a'C'-'a,'sr -μ -h ,5 to K — Γ~ιοοοιηιηΓ'ΐοιοιοιηιοιοί'-ιηιοιο g g i >____________________<u <u a) A A Ό
G a U rH
« HF 1,3 a „ 5 to ns (0 < ft $ 3 3 s ft <0 A Ο O 0) .C Ό >i Λ
U a. ® 54 X
m $ £ μ G 2 n G G 01 II »S 10 Π3 Ό -S 2 > > g '^•Htn'conininc'l Γ' rH ^ π n j_i
EH) r- - -- -in - coin . - ο σι vo ' y y G
0) -n - 00 in rH I rH - m - ' IN <N - - - in ,2 ,g O-UiNdtNiN I ΓΗΗίΝΐ^σΐιμΓΗΓ'ΐ^σΐιΗ u u π -----------------------μ μ
a ft G 01 0) rH
4J
μ μ μ οι G οι ο) ε _ Ν Ν
Ό * -μ -μ A
rH * * ε ε ιο
0) Η in ^^(CiöO
01 Ν' rH U U U
-Q * * * (—I ι—( 0) μ οι οι ΡΡ1<<υ ου μ μ υ μ μ Ο *—I 0) 0) rH 0)001 * > <HO)>>m<'TiniD['~cocri>rH> .* * I I I I I I 1 I I I I I. _ ____ — * * * ϊ m ο ld ο
! rH rH CN
] 1 0 0 9 9 3 4
Claims (9)
1. Anionische kleien met algemene formule · sff20] (RCOO-)q waarin M2* één of meer tweewaardige metaalkationen gekozen uit Mg2*, Zn2*, Ca2* en Fe2* voorstelt, M3* een driewaardig 5 metaalkation gekozen uit Al3*, Fe3*, Co3* en Cr3* voorstelt, A één of meer anorganische anionen voorstelt, RCOO' een monocarbonzuurrest met 2-22 koolstofatomen voorstelt, waarin R een cyclische, vertakte of onvertakte, al dan niet verzadigde alkylgroep of een arylgroep voorstelt, l,5<x<5, 10 l<n<4, 0<s<4 en 0<q<4, die kunnen worden verkregen met een werkwijze waarbij men een zink-, magnesium-, ijzer(II)- of calciumzout van het monocarbonzuur RCOOH oplost in een basische waterige oplossing en vervolgens bij een temperatuur tussen 70 en 90°C een carbonaatverbinding, een anorga-15 nische aluminium-, ijzer(III)-, chroom- of kobaltverbinding en eventueel één of meer anorganische zink-, magnesium-, calcium- of ijzer(II)verbindingen toevoegt, in oplossing of als vaste stof, met dien verstande dat het driewaardige metaalkation gelijktijdig met of na de andere componenten 20 separaat wordt toegevoegd, men het reactiemengsel bij verhoogde temperatuur roert, in de moederloog veroudert, filtreert en het afgefiltreerde product bij verhoogde temperatuur droogt.
2. Anionische klei volgens conclusie 1, met het 2 5 kenmerk, dat het bij de bereiding van de klei gebruikte zout van een monocarbonzuur een zout van cv-ethylhexaanzuur is.
3. Anionische klei volgens conclusie 2, met het kenmerk, het zout van een monocarbonzuur zink-a-ethylhexa- 30 noaat is. 1009934 - 16 -
4. Anionische klei volgens conclusies 3, met het kenmerk, dat als tweewaardig metaalkation naast Zn2* Mg2* aanwezig is en het driewaardige metaalkation Al3* is.
5. Anionische klei volgens een van de conclusies 1 5 tot en met 4, met het kenmerk, dat de kleideeltjes gecoat zijn.
6. Anionische klei volgens conclusie 5, met het I kenmerk, dat de deeltjes gecoat zijn met stearinezuur.
7. Stabilisator voor polymeren, met name chloor- = 10 houdende polymeren, zoals vinylpolymeren, of andere polyme ren waarin zure resten aanwezig zijn zoals via zure katalyse bereide polymeren of polymeren die nog zure katalysa-torresten bevatten, die een of meer anionische kleien volgens een der conclusies 1-6 bevat.
8. Werkwijze voor het stabiliseren van samenstel lingen van polymeren, met name chloorhoudende polymeren, zoals vinylpolymeren, of andere polymeren waarin zure - resten aanwezig zijn zoals via zure katalyse bereide polymeren of polymeren die nog zure katalysatorresten 20 bevatten, door het daarin opnemen van een of meer anionische kleien met algemene formule ^2+{0H) ^A2/nn' SH20] (Z)q waarin M2* één of meer tweewaardige metaalkationen gekozen uit Mg2*, Zn2*, Ca2* en Fe2* voorstelt, M3* een driewaardig metaalkation gekozen uit Al3*, Fe3*, Co3* en Cr3* voorstelt, A 25 één of meer anorganische anionen voorstelt, Z een monocar-bonzuurrest RCOO' met 2-22 koolstofatomen voorstelt, waarin R een cyclische, vertakte of onvertakte, al dan niet verzadigde alkylgroep of een arylgroep voorstelt, of Z een dicarbonzuurrest R' (COO')2 voorstelt waarin R' een twee-30 waardige aromatische rest voorstelt, l,5<x<5, l<n<4, 0<s<4 en 0<q<4, die kunnen worden verkregen met een werkwijze waarbij men een zink-, magnesium-, ijzer(II)- of calcium-^ zout van het carbonzuur oplost in een basische waterige j oplossing en vervolgens bij een temperatuur tussen 70 en i 1009934 - 17 - 90°C een carbonaatverbinding, een anorganische aluminium-, ijzer(III)-, chroom- of kobaltverbinding, en eventueel één of meer anorganische zink-, magnesium-, calcium- of ijzer(II)verbindingen toevoegt, in oplossing of als vaste 5 stof, met dien verstande dat het driewaardige metaalkation gelijktijdig met of na de andere componenten separaat wordt toegevoegd, men het reactiemengsel bij verhoogde temperatuur roert, in de moederloog veroudert, filtreert en het afgefiltreerde product bij verhoogde temperatuur droogt.
9. Polymeersamenstelling die als stabilisatorcom- ponent een of meer anionische kleien volgens een der conclusies 1-6 bevat. -o-o-o- 1009934 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IOENTIFIKATIE VAN OE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk van de aanvrager of van de gemachtigde 156106 Nederlandse aanvrage nr. Indieningsdatum 1009934 24 augustus 1998 Ingeroepen voorrangsdatum Aanvrager (Naam) AKCROS CHEMICALS V.O.F. Datum van het verzoek voor een onderzoek van internationaal type Door de Instantie voor Internationaal Onderzoek (ISA) aan het verzoek voor een onderzoek van internationaal type toegekend nr. SN 31682 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bij toepassing van verschillende classificaties,alle classificatiesymbolen opgeven) Volgens de Internationale classificatie (IPCI Int. Cl.6: C 01 F 7/00, C 08 K 3/22, C 08 K 3/26, C 07 F 5/06, C 08 K 5/098 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK Onderzochte minimum documentatie Classificatiesysteem Classificatiesymbolen Int. Cl.6 C 01 F, C 08 K, C 07 F Onderzochte andere documentatie dan da minimum documentatie voor zover dergelijke documenten in de onderzochte gebieden zijn oogenomen Ή ***· I I GEEN ONDERZOEK MOGELIJK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (opmerkingen op aanvullingsblad) IV· I 1 GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (opmerkingen op aanvullingsblad)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1009934A NL1009934C2 (nl) | 1998-08-24 | 1998-08-24 | Anionische kleien, anionische kleien bevattende stabilisatoren, werkwijze voor het stabiliseren van samenstellingen van polymeren. |
| EP99202708A EP0982270A1 (en) | 1998-08-24 | 1999-08-23 | Anionic clays, stabilisers containing anionic clays, method for stabilising polymer compositions |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1009934 | 1998-08-24 | ||
| NL1009934A NL1009934C2 (nl) | 1998-08-24 | 1998-08-24 | Anionische kleien, anionische kleien bevattende stabilisatoren, werkwijze voor het stabiliseren van samenstellingen van polymeren. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1009934C2 true NL1009934C2 (nl) | 2000-02-25 |
Family
ID=19767701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1009934A NL1009934C2 (nl) | 1998-08-24 | 1998-08-24 | Anionische kleien, anionische kleien bevattende stabilisatoren, werkwijze voor het stabiliseren van samenstellingen van polymeren. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0982270A1 (nl) |
| NL (1) | NL1009934C2 (nl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113019393B (zh) * | 2021-03-19 | 2023-07-04 | 郑州轻工业大学 | 一种铂纳米催化剂及其制备方法以及芳香族硝基化合物选择加氢合成芳香胺的方法 |
| CN117070201B (zh) * | 2023-08-22 | 2025-05-06 | 成都德古精工科技有限公司 | 一种页岩抑制剂及其制备方法和应用 |
| CN118599188A (zh) * | 2024-06-24 | 2024-09-06 | 青岛厚德天圆创新科技有限公司 | 一种透明钙锌稳定剂及其制备方法和在pvc中的应用 |
Citations (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1592126A1 (de) | 1966-07-25 | 1970-10-29 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Verfahren zur Herstellung von Hydrotalkit |
| EP0052331A1 (en) | 1980-11-12 | 1982-05-26 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Halogen containing polyolefin composition, and method for inactivating halogens therein |
| US4351814A (en) * | 1980-12-18 | 1982-09-28 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Hydrotalcites having a hexagonal needle-like crystal structure and process for production thereof |
| EP0095783A2 (en) * | 1982-06-02 | 1983-12-07 | Union Carbide Corporation | Catalyzed aldol condensations |
| US4458026A (en) | 1982-06-02 | 1984-07-03 | Union Carbide Corporation | Catalysts for aldol condensations |
| EP0256872A2 (en) * | 1986-08-14 | 1988-02-24 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Stabilized polyvinyl chloride resin composition |
| US4774212A (en) | 1987-12-22 | 1988-09-27 | Amoco Corporation | Pillared hydrotalcites |
| US4843169A (en) | 1986-07-21 | 1989-06-27 | Mallinckrodt, Inc. | Method of preparing alpha-arylalkanoic esters |
| EP0189899B1 (en) | 1985-01-29 | 1992-04-22 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Synthetic resin composition having reduced corrosion-causing tendency and coloration |
| WO1992020619A1 (de) * | 1991-05-24 | 1992-11-26 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Kationische schichtverbindungen modifiziert mit polymeren |
| EP0394670B1 (de) | 1989-04-21 | 1993-11-03 | Universität Karlsruhe, (Technische Hochschule) | Verfahren zur Herstellung von Dawsonit |
| US5399329A (en) | 1993-07-06 | 1995-03-21 | Aristech Chemical Corporation | Hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof |
| WO1996004205A1 (en) | 1992-10-21 | 1996-02-15 | Minerals Technologies Inc. | Spheroidal aggregate of platy synthetic hydrotalcite |
| WO1996019529A1 (en) * | 1994-12-22 | 1996-06-27 | Reheis, Inc. | Halogen scavenger for polymers and copolymers |
| WO1996023611A1 (en) | 1995-01-30 | 1996-08-08 | Aristech Chemical Corporation | Basic inorganic binders |
| EP0536879B1 (en) | 1991-08-16 | 1996-09-25 | Amoco Corporation | Simplified preparation of hydrotalcite-type clays |
| WO1996029282A1 (en) | 1995-03-20 | 1996-09-26 | Aristech Chemical Corporation | Nickel and cobalt containing hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof |
| EP0807086A1 (de) | 1995-02-03 | 1997-11-19 | Rwe-Dea Aktiengesellschaft Für Mineraloel Und Chemie | Verfahren zur herstellung von hydrotalciten sowie deren metalloxiden |
| US5728366A (en) * | 1994-04-29 | 1998-03-17 | Aluminum Company Of America | Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with monovalent organic anions |
-
1998
- 1998-08-24 NL NL1009934A patent/NL1009934C2/nl not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-08-23 EP EP99202708A patent/EP0982270A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1592126A1 (de) | 1966-07-25 | 1970-10-29 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Verfahren zur Herstellung von Hydrotalkit |
| EP0052331A1 (en) | 1980-11-12 | 1982-05-26 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Halogen containing polyolefin composition, and method for inactivating halogens therein |
| US4351814A (en) * | 1980-12-18 | 1982-09-28 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Hydrotalcites having a hexagonal needle-like crystal structure and process for production thereof |
| EP0095783A2 (en) * | 1982-06-02 | 1983-12-07 | Union Carbide Corporation | Catalyzed aldol condensations |
| US4458026A (en) | 1982-06-02 | 1984-07-03 | Union Carbide Corporation | Catalysts for aldol condensations |
| US4476324A (en) | 1982-06-02 | 1984-10-09 | Union Carbide Corporation | Catalyzed aldol condensations |
| EP0189899B1 (en) | 1985-01-29 | 1992-04-22 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Synthetic resin composition having reduced corrosion-causing tendency and coloration |
| US4843169A (en) | 1986-07-21 | 1989-06-27 | Mallinckrodt, Inc. | Method of preparing alpha-arylalkanoic esters |
| EP0256872B1 (en) | 1986-08-14 | 1991-10-30 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Stabilized polyvinyl chloride resin composition |
| EP0256872A2 (en) * | 1986-08-14 | 1988-02-24 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Stabilized polyvinyl chloride resin composition |
| US4774212A (en) | 1987-12-22 | 1988-09-27 | Amoco Corporation | Pillared hydrotalcites |
| EP0394670B1 (de) | 1989-04-21 | 1993-11-03 | Universität Karlsruhe, (Technische Hochschule) | Verfahren zur Herstellung von Dawsonit |
| WO1992020619A1 (de) * | 1991-05-24 | 1992-11-26 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Kationische schichtverbindungen modifiziert mit polymeren |
| EP0536879B1 (en) | 1991-08-16 | 1996-09-25 | Amoco Corporation | Simplified preparation of hydrotalcite-type clays |
| WO1996004205A1 (en) | 1992-10-21 | 1996-02-15 | Minerals Technologies Inc. | Spheroidal aggregate of platy synthetic hydrotalcite |
| US5399329A (en) | 1993-07-06 | 1995-03-21 | Aristech Chemical Corporation | Hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof |
| US5728366A (en) * | 1994-04-29 | 1998-03-17 | Aluminum Company Of America | Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with monovalent organic anions |
| WO1996019529A1 (en) * | 1994-12-22 | 1996-06-27 | Reheis, Inc. | Halogen scavenger for polymers and copolymers |
| WO1996023611A1 (en) | 1995-01-30 | 1996-08-08 | Aristech Chemical Corporation | Basic inorganic binders |
| EP0807086A1 (de) | 1995-02-03 | 1997-11-19 | Rwe-Dea Aktiengesellschaft Für Mineraloel Und Chemie | Verfahren zur herstellung von hydrotalciten sowie deren metalloxiden |
| WO1996029282A1 (en) | 1995-03-20 | 1996-09-26 | Aristech Chemical Corporation | Nickel and cobalt containing hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0982270A1 (en) | 2000-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0129805B1 (en) | Fire-retardant resin composition | |
| AU743581B2 (en) | Synthetic resin composition having resistance to thermal deterioration and molded articles | |
| US4347353A (en) | Method for inhibiting the corrosion-causing tendency and coloration of halogen-containing olefin resin blends | |
| JPH05179052A (ja) | 樹脂用安定剤 | |
| JPH05503931A (ja) | 塩基性水酸化ジカルボン酸カルシウムアルミニウム、それらの製法およびそれらの使用 | |
| JP7239492B2 (ja) | ハイドロタルサイト粒子及びその製造方法、並びにそれからなる樹脂安定剤及び樹脂組成物 | |
| US6413639B1 (en) | Mg-Al based hydrotalcite-type particles, chlorine-containing resin stabilizer and process for producing the particles | |
| KR100202750B1 (ko) | 복합금속수산화물의 제조 방법 및 그에 의해 얻어진 복합금속수 산화물과 그를 사용한 난연성고분자 조성물 | |
| US8247475B2 (en) | Hydrotalcite-based compound particles, resin stabilizer using the same, halogen-containing resin composition and anion scavenger using the same | |
| US20080145296A1 (en) | Mg-Al-based hydrotalcite-type particles, chlorine-containing resin composition and process for producing the particles | |
| NL1009934C2 (nl) | Anionische kleien, anionische kleien bevattende stabilisatoren, werkwijze voor het stabiliseren van samenstellingen van polymeren. | |
| AU669867B2 (en) | Stabilized vinyl halide compositions containing hydrotalcites | |
| JP2002053722A (ja) | 塩素含有樹脂組成物 | |
| JP2001525312A (ja) | カチオン性層状化合物およびその製造方法と用途 | |
| AU707027B2 (en) | Halogen scavenger for polymers and copolymers | |
| US6166124A (en) | Cationic laminar compounds and their production and use as stabilizers for halogen containing plastics | |
| Wright | Layered Double Hydroxides as PVC thermal stabilisers: The effect of particle size and concentration | |
| JP3434634B2 (ja) | 樹脂用配合剤及び樹脂組成物 | |
| JP2001011268A (ja) | 塩素含有樹脂組成物 | |
| JP2609783B2 (ja) | 新規なカルシウムシリカ複合有機錯体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20030301 |