JPS63264652A - 臭素系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物の熱安定化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、含臭素系難燃剤を含有する、スチレン系樹脂
組成物の熱安定化に関するものである。

〈従来の技術〉 スチレン系樹脂は、優れた物理的性質を有するため、家
庭用品、建築用資材、自動車等車輌用部品、電気製品の
部品やハウジング等にひろ（使用される。安全性の見地
からこの様な用途向には難燃性が要求される場合が多い
。

一般にスチレン系樹脂の難燃化には、難燃剤として、含
ハロゲン樹脂、含ハロゲン化合物、リン化合物、三酸化
アンチモン、等の難燃剤を添加する方法が従来より行わ
れており、なかでも構造中に多くの臭素を含有する有機
化合物、いわゆる臭素系難燃剤を添加する方法が有効で
あり汎〈実施されている。しかしながら臭素系難燃剤を
スチレン系樹脂に添加すると該樹脂組成物の熱安定性が
著しく低下して加熱加工時に劣化着色し、成形品の商品
価値が低下する。このため、熱安定性の低下を抑制する
ために、従来より有機錫化合物等を劣化抑制剤として添
加することがなされているが、さらに近年各種の劣化抑
制剤め添加が提案されている。例えば、マレイン酸金属
堵を添加する方法（特開昭５４−６６９５６号公報）、
ハイドロタルサイトを添加する方法（特開昭６０−１２
４１号公報）、アルミニウムカルボン酸塩を添加する方
法（特開昭６０−８６１４４号公報）、エチレンジアミ
ンテトラ酢酸塩を添加する方法（特開昭６０−８６１４
５号公報）、ホウ素化合物を添加する方法（％開昭６０
−８６１４６号公報）、Ａ型ゼオライトを添加する方法
（特開昭６１−１１５９４８号公報）、Ａ型ゼオライト
とマレイン酸金属塩とを併用添加する方法（特開昭６１
−１１８４５０号公報）等がある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 これらの方法では、熱劣化による着色を抑制することが
不十分であり、加熱加工する間に成形品の色調を安定に
保つことが出来ない。また、使用する臭素系難燃剤の種
類により効果に差があるため、その都度安定剤を選択す
る必要があり、さらに臭素系離燃剤各々の性質を生かす
ため、２種類以上を混合併用し使用する場合、従来使わ
れていた安定剤では臭素系難燃剤に対する選択性が大き
いため十分な熱安定化効果を得ることは出来なかった。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者等は、か〜る観点から、臭素系難燃剤含有スチ
レン系樹脂組成物に対し、 （１）　　ホウ酸亜鉛又は亜鉛化合物の少なくとも１種
以上とホウ素化合物の少なくとも１種以上とを添加する
こと。

（２）ホウ酸亜鉛または亜鉛化合物の少なくとも１種以
上とホウ素化合物の少なくとも１種以上と、リン化合物
の少なくとも１種以上とを併用添加すること。

により、臭素系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物の熱安
定性が著しく向上することを見いだし、本発明を完成さ
せるに至った。

本発明に使用されるスチレン系樹脂とは、ポリスチレン
のほか、例えばα−メチルスチレン、ジビニルベンゼン
、フタジエン、アクリロニトリル等とスチレンとの共重
合体、ポリスチレンとポリブタジェンゴムとの混合物、
アクリロニトリル・ブタジェンΦスチレン三元共重合体
、アクリロニトリル・ブタジェンｅα−メチルスチレン
三元共重合体、ブタジェンとスチレンあるいはアクリロ
ニトリルとの共重合体と、スチレンとアクリロニトリル
の共重合体との混合物等が挙げられる。

本発明に使用される臭素系離燃剤としては、通常この分
野において使用されるものを限定されることなく使用す
ることが出来る。具体的な例としテハ、トリス（２，３
−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（ブロムク
ロルプロピル）ホスフェート、臭素化ポリフェニル、テ
トラブロモエタン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモ
ベンゼン、臭素化スチレン、フロモフェニルアリルエー
テル、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビ
スフェノールＡカーボネートオリゴマー、デカブロモジ
フェニルオキサイド、オクタブロモジフェニルオキサイ
ド、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレ
ート、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン等を挙げる
ことが出来る。

これらの臭素系難燃剤の添加量には特別な制限はないが
、一般にスチレン系樹脂１００重量部に対して５〜３５
重量部が単独もしくは、２種以上併用で使用されている
。更に三酸化アンチモン等を併用することにより難燃化
効果を増大させることが出来、その添加量としては通常
スチレン系樹脂１００重量部に対して１〜２０！全部が
使用される。

本発明に使用される亜鉛化合物としては、酸化亜鉛、若
しくは亜鉛とリン酸、ポリリン酸、ケイ酸、ロダン酸又
は有機カルボン酸との塩を挙げることが出来る。亜鉛と
有機カルボン酸類との塩としては、オクチル酸亜鉛、オ
レイン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、パラ第３級ブチル安
息香酸亜鉛、リ サμチル酸亜鉛、フタル酸亜鉛、マレイン酸亜鉛などが
ある。

本発明に使用されるホウ素化合物としては、ホウ酸塩、
ホウ素酸化物、ホウ酸、フェニルホウ酸、若しくはホウ
酸又はフェニルホウ酸と脂肪族アルコール及び／又はフ
ェノール化合物とのエステルを挙げることが出来る。ホ
ウ酸塩の例としてはホウ砂、ホウ素酸化物の例としては
三酸化１ホウ素、ホウ酸又はフェニルホウ酸と脂肪族ア
ルコール及び／又はフェノール化合物とのエステルの例
としく４−（ジステアリルボロキシ）フェニル〕プロパ
ン等がある。

本発明に使用されるリン化合物としては、リン酸類、リ
ン酸類の無機塩又は有機リン酸エステルを挙げることが
出来る。リン酸類およびリン酸類の無機塩としては、リ
ン酸、ポリリン酸、リン酸カルシウム、ピロリン酸マグ
ネシウム、ピロリン酸カルシウム、ポリリン酸アンモニ
ウム、ポリリン酸バリウム等がある。又有機リン酸エス
テルの例としては、トリクレジルホスフェート、トリキ
ビ シレニルホスフェート、トリスブロールフェニルホスフ
ェート、トリオクチルホスフェート等カある。

本発明は、ホウ酸亜鉛または亜鉛化合物とホウ酸化合物
とを添加するものであるが、その添加量は臭素系難燃剤
含有スチレン系樹脂−１００重景重景対し、総量で０．
３〜１．０重量部でよく、亜鉛化合物とホウ素化合物と
を添加する場合の重量比は１：９〜９：１好ましくは２
．５　：　７．５〜７．５：２．５である。

ホウ酸亜鉛または亜鉛化合物とホウ素化合物と、リン化
合物とを併用添加する場合は臭素系難燃剤含有スチレン
系樹脂１００重量部に対し、総量で０．３〜１．０重量
部でよく、ホウ酸亜鉛とリン化合物との重量比は４：６
〜９：１である。また亜鉛化合物とリン化合物との合計
とホウ素化合物との重量比は１：９〜９：１でよく、好
ましくは２．５ニア、５〜７．５：２．５である。この
とき亜鉛化合物とリン化合物との重量比は４：６〜７：
３が好ましい。

本発明の樹脂組成物は必要に応じて、エポキシ化合物、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、滑剤、
帯電防止剤、発泡剤あるいは充填剤等が添加されていて
もよい。

以上の組成物を実際に配合する場合は、各々別々に添加
してもよいし、また予め混合したものを添加してもよい
。混合する方法は加熱可能な混合機に上記組成物を投入
し、加熱混合する方法が通常とられる。これらの混合機
の例としては、エクスト／ｌ／−７−、コニーダー、パ
ンバリーミキ聾を挙げることが出来るが、これらに限定
されるものではない。

〈実施例〉 本発明について以下具体的に実施例により説明するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１゜ アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン三元共重合体
樹脂〔住友ノーガタック■製クララスチック■ＭＨ）１
００重量部、三酸化アンチモン６重量部に〔表−１〕に
示す臭素系難燃剤と安定剤とを添加した配合物を１５０
℃に調節された６インチ試験ロールで４分間混練し、厚
さＩ　ＩＩＫのシートを作成した。得られたシートを裁
断後５枚積み重ね２５０℃でプレスし、試料が褐色もし
くは黒色化するまでの時間を測定して、その結果を〔表
ぷ鋸引基 一１〕に示した。〔表−１〕から、本発明の亜鉛化合物
とホウ素化合物及び亜鉛化合物とホウ素化合物とリン化
合物とを併用添加した場合の熱安定化効果が優れズいる
ことが判る。

払）ゑ杓 実施例２゜ ′ポリスチレン樹脂〔三菱モンサント化成■製ダイヤレ
ックス（ＢＪＨＴ−７６）　１００１ｉ量部、三酸化ア
ンチモン６重量部に（表−２）Ｉｃ示す臭素系難燃剤と
安定剤とを添加した配合物を１５０℃に調節した６イン
チ試験ロールで４分間混練し、厚さ１龍のシートを作成
した。得られたシートを裁断後５枚積み重ね２３０℃で
プレスし、試料が褐色もしくは黒色化するまでの時間を
測定し、その結果を〔表−２〕に示した。〔表−２〕か
ら判るように、本発明の亜鉛化合物とホウ素化合物、及
び亜鉛化合物とホウ素化合物とリン化合物とを併用添加
した場合の熱安定化効果が優れている。

臥Ｔ−駁色 実施例３゜ スチレン・アクリル酸アルキルエステル・アクリロニト
リル三元共重合体〔日立化成工業■製パイタックス［Ｆ
］Ｖ−６７００１１００重景部に〔表−３〕に示す臭素
系難燃剤と安定剤とを添加した配合物を１５０℃に胴筒
した６インチ試験ロールで４分間混練し、厚さ１ｎのシ
ートを作成した。

得られたシートを裁断後５枚積み重ね、２３０℃でプレ
スし、試料が褐色もしくは黒色化するまでの時間を測定
してその結果を〔表−３〕に示した。

〔表−３〕から判るように本発明の亜鉛化合物とホウ素
化合物および、亜鉛化合物とホウ素化合物とリン化合物
とを併用添加した場合の熱安定化効果が優れている。

轄下かぁ 〈発明の効果〉

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）臭素系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物に対し、
   ホウ酸亜鉛又は亜鉛化合物の少なくとも１種以上とホウ
   素化合物の少なくとも１種以上とを添加することを特徴
   とする臭素系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物の熱安定
   化法。
2. （２）亜鉛化合物が酸化亜鉛、若しくは亜鉛とリン酸、
   ポリリン酸、ケイ酸、ロダン酸、又は有機カルボン酸と
   の塩である特許請求の範囲第１項記載の熱安定化法。
3. （３）ホウ素化合物が、ホウ酸塩、ホウ素酸化物、ホウ
   酸、フェニルホウ酸、若しくはホウ酸又はフェニルホウ
   酸と脂肪族アルコール及び／又はフェノール化合物との
   エステルである特許請求の範囲第１項記載の熱安定化法
   。
4. （４）臭素系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物に対し、
   ホウ酸亜鉛又は亜鉛化合物の少なくとも１種以上とホウ
   素化合物の少なくとも１種以上と、リン化合物の少なく
   とも１種以上とを併用添加することを特徴とする臭素系
   難燃剤含有スチレン系樹脂組成物の熱安定化法。
5. （５）亜鉛化合物が酸化亜鉛、若しくは亜鉛とリン酸、
   ポリリン酸、ケイ酸、ロダン酸、又は有機カルボン酸と
   の塩である特許請求の範囲第４項記載の熱安定化法。
6. （６）ホウ素化合物が、ホウ酸塩、ホウ素酸化物、ホウ
   酸、フェニルホウ酸、若しくはホウ酸又はフェニルホウ
   酸と脂肪族アルコール及び／又は、フェノール化合物と
   のエステルである特許請求の範囲第４項記載の熱安定化
   法。
7. （７）リン化合物が、リン酸類、リン酸類の無機塩また
   は有機リン酸エステルである特許請求の範囲第４項記載
   の熱安定化法。