JPH0456856B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は難燃剤としてブロム化合物を含有する
スチレン系樹脂組成物の熱安定化法に関するもの
である。 〔産業上の利用分野〕 本発明は、スチレン系樹脂に対して難燃性及び
耐衝撃性が要求される分野に広く利用することが
できる。 〔従来の技術〕 一般にスチレン系樹脂の難燃化には、ハロゲン
化合物、リン化合物、三酸化アンチモン等のいわ
ゆる難燃剤または難燃助剤を添加する方法が従来
より行われており、これら難燃剤のなかでもハロ
ゲン化合物、特に臭素化合物が有効である。 しかしながら、一般的に、スチレン系樹脂にブ
ロム系難燃剤を添加した場合、該スチレン系樹脂
組成物の熱安定性が著しく低下することが知られ
ており、その熱安定性の低下を抑制するために
は、従来より、有機錫化合物、エポキシ化合物、
リン化合物、抗酸化剤等を添加したり、マレイン
酸金属塩を添加する方法（特公昭56−54023号）
等がある。 〔発明が解決しようとする課題〕 上記の方法の中でも有機錫化合物を添加する方
法は、熱安定性の低下をある程度抑制するが熱安
定化効果がまだ満足されるものではなく、更に熱
安定化効果の優れる安定剤の開発が待たれてい
た。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者等はかかる観点から、スチレン系樹脂
及びブロム系難燃剤からなるスチレン系樹脂組成
物に対し、熱安定化効果の優れる安定剤につき鋭
意研究を重ねた結果、スチレン系樹脂及びブロム
系難燃剤からなるスチレン系樹脂組成物に対し、
一般式 Na₂O・Al₂O₃・2SiO₂・XH₂O （式中Ｘは０〜６の数を示す。） で示されるＡ型ゼオライトを添加することによ
り、該スチレン系樹脂組成物の熱安定性が格段に
向上することを見出し本発明を完成した。 本発明に使用されるスチレン系樹脂とは、ビニ
ル芳香族化合物単量体の重合体、ビニル芳香族化
合物単量体とビニル鎖状化合物単量体及び／又は
ビニル複素環化合物単量体との共重合体、ビニル
芳香族化合物単量体と共役ジエン化合物単量体及
び／又は飽和ゴム単量体との共重合体並びにビニ
ル芳香族化合物単量体と共役ジエン化合物単量体
及び／又は飽和ゴム単量体とビニル鎖状化合物と
の共重合体を挙げることができる。ビニル芳香族
化合物単量体の例としては、スチレン、α−置換
スチレン（例：α−メチルスチレン）、核置換ス
チレン（例：ビニルトルエン及びｏ−クロルスチ
レン等）等があり、ビニル鎖状化合物単量体の例
としては、アクリロニトリル、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチル
等があり、複素環化合物単量体の例としては、ビ
ニルピリジン及びビニルカルバゾーン等があり、
共役ジエン化合物単量体の例としては、ブタジエ
ン、１−クロルブタジエン、２−クロルブタジエ
ン及びイソプレン等があり、飽和ゴム単量体の例
としては、EPDM及びブチルゴム等がある。こ
れらの中で代表的な重合体及び共重合体の例とし
ては、スチレン重合体、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジ
エン−スチレン共重合体及びアクリロニトリル−
アクリルゴム−スチレン共重合体等が挙げられ
る。 本発明に使用されるブロム系難燃剤としては通
常この分野において使用されているものを限定な
く使用することができるが、例えば、臭素化ポリ
フエニル、テトラブロムエタン、テトラブロムブ
タン、ヘキサブロムシクロドデカン、テトラブロ
ムベンゼン、ブロムスチレン、ブロムフエニルア
リルエーテル、テトラブロム無水フタル酸、テト
ラブロムビスフエノールＡ、デカブロムジフエニ
ルエーテル、トリル（２，３−ジブロムプロピ
ル）イソシアヌレート、テトラブロムビスフエノ
ールＡのカーボネートオリゴマー、ビス（トリブ
ロムフエノキシ）エタン等を挙げることができ
る。本発明においてはブロム系難燃剤の他のクロ
ル系難燃剤を併用してもよく、その例としてはト
リス（β−クロルエチル）フオスフエート、トリ
ス（ジクロルプロピル）フオスフエート、トリス
（２，３−ジブロムプロピル）フオスフエート、
トリス（ブロムクロルプロピル）フオスフエー
ト、塩素化パラフイン、塩素化ポリエチレン、塩
素化ポリフエニル、バークロルペンタシクロデカ
ン、ビニルクロルアセテート、クロルエンド酸ジ
アリル、ヘツト酸、無水ヘツト酸、テトラクロル
無水フタル酸及びクロルプロパンジオール等を挙
げることがでる。 これらブロム系難燃剤の添加量は特別な制限は
ないが、要求される難燃化度により適宜変量すれ
ばよく、一般にスチレン系樹脂100重量部に対し
て５〜35重量部を単独または２種以上併用するこ
とが好ましい。また更に三酸化アンチモン等の難
燃助剤を併用するとより難燃効果が優れ、その添
加量は通常スチレン系樹脂100重量部に対して１
〜20重量部が好ましい。 本発明に使用されるＡ型ゼオライトは、天然及
び合成のＡ型ゼオライトが挙げられ、その添加量
は、難燃化のために使用されるブロム系難燃剤の
種類によつて適宜決められるものであるが、ブロ
ム系難燃剤100重量部に対して通常0.5〜50重量
部、好ましくは１〜20重量部である。 本発明を実施するに当つては、スチレン系樹脂
に、ブロム系難燃剤を添加し、更に、Ａ型ゼオラ
イトを添加し、ヘンシエルミキサー、バンバリ−
ミキサー等の混合機で配合すればよい。またブロ
ム系難燃剤とＡ型ゼオライトとをあらかじめ混合
したものをスチレン系樹脂に添加配合してもよ
い。 本発明の安定剤以外に必要に応じて、有機錫化
合物、エポキシ化合物、有機亜リン酸エステル、
抗酸化剤、各種金属石ケン、難燃助剤、顔料、充
填剤、滑剤、発泡剤等を添加することができる。 〔実施例及び効果〕 以下実施例によつて本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれによつて限定されるものではな
い。これらの例において部とは重量部を意味す
る。 実施例 １ アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂
〔日本合成ゴム(株)製、JSR ABS＃10NP〕100部、
ビス（トリブロムフエノキシ）エタン〔グレート
レークス社製グレートレークスFF−680〕20部、
塩素化ポリエチレン〔昭和電工(株)製エラスレン
303B〕３部に〔表−１〕に示す安定剤を添加し
た配合物を130℃に調節した８インチ試験ロール
で５分間混練し、厚さ0.5mmのシートを作製した。
得られたシートを裁断後８枚積重ね、250℃でプ
レスし試料が褐色もしくは黒化するまでの時間を
測定した。〔表−１〕で判るように本発明に用い
たＡ型ゼオライトの熱安定化効果が優れることが
判る。

【表】 試料番号３，４，８はグレートレークスFF−680
のかわりにテトラブロムビスフエノールＡ〔帝人
化成(株)製フアイヤーガード2000〕を使用した。 実施例 ２ スチレン樹脂〔旭化成(株)製、スタイロン492〕
100部、ヘキサブロモシクロドデカン〔第−工業
製薬(株)製ピロガードSR−103〕15部、三酸化アン
チモン７部に〔表−２〕に示す安定剤を添加した
配合物を120℃に調節した８インチ試験ロールで
５分間混練し、厚さ0.7mmのシートを作製した。
得られたシートを裁断後８枚積重ね230℃でプレ
スし試料が褐色もしくは黒化するまでの時間を測
定した。 〔表−２〕で判るように本発明に用いたＡ型ゼ
オライトの熱安定化効果が優れることが判る。

【表】

【表】 実施例 ３ アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂
〔三菱モンサント化成(株)製タフレツクス410CB〕
85部、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体〔 鐘淵渕化学工業(株)製 カネエースＢ−12〕15部、
デカブロムジフエニルエーテル〔三井東圧化学(株)
DB−100〕20部、塩素化ポリエチレン〔昭和電
工(株)製 エラスレン303B〕３部、三酸化アンチ
モン５部に〔表−３〕に示す安定剤を添加した配
合物を160℃に調節した８インチ試験ロールで５
分間混練し、厚さ0.5mmのシートを作製した。練
られたシートを裁断後８枚積重ね、255℃でプレ
スし試料が褐色もしくは黒化するまでの時間を測
定した。〔表−３〕で判るように本発明に用いた
Ａ型ゼオライトの熱安定化効果が優れることが判
る。

【表】 実施例 ４ アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂
〔日本合成ゴム(株)製JSR ABS＃10NP〕90部、ア
クリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合
体〔三菱レイヨン(株)製ダイヤラツクスＡ S610〕
10部、テトラブロムビスフエノールＡカーボネー
トオリゴマー〔帝人化成(株)製フアイヤーガード
7500〕20部、塩素化ポリエチレン〔昭和電工(株)製
エラスレン303B〕３部、三酸化アンチモン５
部に〔表−４〕に示す安定剤を添加した配合物を
160℃に調節した８インチ試験ロールで５分間混
練し、厚さ0.5mmのシートを作製した。練られた
シートを裁断後８枚積重ね、265℃でプレスし試
料が褐色もしくは黒化するまでの時間を測定し
た。〔表−４〕で判るように本発明に用いたＡ型
ゼオライトの熱安定化効果が優れることが判る。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ スチレン系樹脂及びブロム系難燃剤からなる
   スチレン系樹脂組成物に対し、一般式 Na₂O・Al₂O₃・2SiO₂・XH₂O （式中Ｘは０〜６の数を示す。） で示されるＡ型ゼオライトを添加することを特徴
   とする該スチレン系樹脂組成物の熱安定化法。