JP2664293B2 - スチレン系樹脂組成物の安定化法 - Google Patents
スチレン系樹脂組成物の安定化法Info
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- JP2664293B2 JP2664293B2 JP3101576A JP10157691A JP2664293B2 JP 2664293 B2 JP2664293 B2 JP 2664293B2 JP 3101576 A JP3101576 A JP 3101576A JP 10157691 A JP10157691 A JP 10157691A JP 2664293 B2 JP2664293 B2 JP 2664293B2
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Description
【０００１】本発明は、難燃剤としてブロム系化合物を
含有するスチレン系樹脂組成物の熱安定化法に関するも
のである。
含有するスチレン系樹脂組成物の熱安定化法に関するも
のである。
【０００２】
【産業上の利用分野】本発明は、スチレン系樹脂に対し
て難燃性が要求される分野に広く利用することができ
る。
て難燃性が要求される分野に広く利用することができ
る。
【０００３】
【従来の技術】一般に、スチレン系樹脂の難燃化には、
ハロゲン系化合物、リン化合物、三酸化アンチモン等の
いわゆる難燃剤または難燃助剤を添加する方法が従来よ
り行なわれており、これら難燃剤の中でもハロゲン系化
合物、特にブロム系化合物が多用されている。
ハロゲン系化合物、リン化合物、三酸化アンチモン等の
いわゆる難燃剤または難燃助剤を添加する方法が従来よ
り行なわれており、これら難燃剤の中でもハロゲン系化
合物、特にブロム系化合物が多用されている。
【０００４】しかしながら、一般的に、スチレン系樹脂
にブロム系難燃剤を添加した場合、該スチレン系樹脂組
成物の熱安定性が著しく低下することが知られており、
その熱安定性の低下を抑制するためには、従来より有機
錫化合物を添加する方法（特公昭５９−４１４６２
号）、マレイン酸金属塩を添加する方法（特公昭５６−
５４０２３号）、エチレンジアミンテトラ酢酸金属塩を
添加する方法（特公昭６１−２６９５号）等がある。
にブロム系難燃剤を添加した場合、該スチレン系樹脂組
成物の熱安定性が著しく低下することが知られており、
その熱安定性の低下を抑制するためには、従来より有機
錫化合物を添加する方法（特公昭５９−４１４６２
号）、マレイン酸金属塩を添加する方法（特公昭５６−
５４０２３号）、エチレンジアミンテトラ酢酸金属塩を
添加する方法（特公昭６１−２６９５号）等がある。
【０００５】また、優れた効果を有するものとしてＡ型
ゼオライト（特開昭６１−１１５９４８号）や周期律表
第II族および第IV族の金属から選ばれた少なくとも一種
の金属を含むゼオライト（特開昭６３−１７０４４０
号）が見出されている。
ゼオライト（特開昭６１−１１５９４８号）や周期律表
第II族および第IV族の金属から選ばれた少なくとも一種
の金属を含むゼオライト（特開昭６３−１７０４４０
号）が見出されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、該Ａ型
ゼオライトやゼオライトの組成中に周期律表第II族およ
び第IV族の金属から選ばれた少なくとも１種の金属を含
むゼオライトの有する熱安定化効果では、成型時の過酷
な熱履歴に対して未だ十分でなく、更に熱安定化効果の
優れる安定剤の開発が待たれていた。
ゼオライトやゼオライトの組成中に周期律表第II族およ
び第IV族の金属から選ばれた少なくとも１種の金属を含
むゼオライトの有する熱安定化効果では、成型時の過酷
な熱履歴に対して未だ十分でなく、更に熱安定化効果の
優れる安定剤の開発が待たれていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる観点
から、スチレン系樹脂およびブロム系難燃剤からなるス
チレン系樹脂組成物に対し、熱安定化効果の優れる安定
剤につき鋭意研究を重ねた結果、スチレン系樹脂および
ブロム系難燃剤からなるスチレン系樹脂組成物に対し
て、エポキシプロピルイソシアヌレートを添加すること
により該スチレン系樹脂組成物の熱安定性が格段に向上
することを見出し、第１の発明を完成した。
から、スチレン系樹脂およびブロム系難燃剤からなるス
チレン系樹脂組成物に対し、熱安定化効果の優れる安定
剤につき鋭意研究を重ねた結果、スチレン系樹脂および
ブロム系難燃剤からなるスチレン系樹脂組成物に対し
て、エポキシプロピルイソシアヌレートを添加すること
により該スチレン系樹脂組成物の熱安定性が格段に向上
することを見出し、第１の発明を完成した。
【０００８】更に、スチレン系樹脂およびブロム系難燃
剤からなるスチレン系樹脂組成物に対して、 （ａ）エポキシプロピルイソシアヌレート 並びに （ｂ）Ａ型ゼオライト、周期律表第II族または第IV族の
金属を含むゼオライトおよびハイドロタルサイトの中か
ら選ばれた化合物を少なくとも１種併用添加することに
より、該スチレン系樹脂組成物の熱安定性が一層向上す
ることを見出し、第２の発明を完成した。
剤からなるスチレン系樹脂組成物に対して、 （ａ）エポキシプロピルイソシアヌレート 並びに （ｂ）Ａ型ゼオライト、周期律表第II族または第IV族の
金属を含むゼオライトおよびハイドロタルサイトの中か
ら選ばれた化合物を少なくとも１種併用添加することに
より、該スチレン系樹脂組成物の熱安定性が一層向上す
ることを見出し、第２の発明を完成した。
【０００９】第１および第２の発明に使用されるスチレ
ン系樹脂とは、ビニル芳香族化合物単量体の重合体、ビ
ニル芳香族化合物単量体とビニル鎖状化合物単量体およ
び／またはビニル複素環化合物単量体との共重合体、ビ
ニル芳香族化合物単量体と共役ジエン化合物単量体およ
び／または飽和ゴム単量体との共重合体、並びにビニル
芳香族化合物単量体と共役ジエン化合物単量体とビニル
鎖状化合物単量体および／またはビニル複素環化合物単
量体および／または飽和ゴム単量体との共重合体等を挙
げることができる。
ン系樹脂とは、ビニル芳香族化合物単量体の重合体、ビ
ニル芳香族化合物単量体とビニル鎖状化合物単量体およ
び／またはビニル複素環化合物単量体との共重合体、ビ
ニル芳香族化合物単量体と共役ジエン化合物単量体およ
び／または飽和ゴム単量体との共重合体、並びにビニル
芳香族化合物単量体と共役ジエン化合物単量体とビニル
鎖状化合物単量体および／またはビニル複素環化合物単
量体および／または飽和ゴム単量体との共重合体等を挙
げることができる。
【００１０】ビニル芳香族化合物単量体の例としては、
スチレン、側鎖置換スチレン（例：α−メチルスチレ
ン）、核置換スチレン（例：ビニルトルエンおよびＯ−
クロルスチレン等）等があり、ビニル鎖状化合物単量体
の例としては、アクリロニトリル、アクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチルおよびメタクリル酸エチル等があり、ビニ
ル複素環化合物単量体の例としては、ビニルピリジンお
よびビニルカルバゾール等があり、共役ジエン化合物単
量体の例としては、ブタジエン、１−クロルブタジエ
ン、２−クロルブタジエンおよびイソプレン等があり、
飽和ゴム単量体の例としては、エチレン−プロピレン−
ジエン化合物およびブチルゴム等がある。
スチレン、側鎖置換スチレン（例：α−メチルスチレ
ン）、核置換スチレン（例：ビニルトルエンおよびＯ−
クロルスチレン等）等があり、ビニル鎖状化合物単量体
の例としては、アクリロニトリル、アクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチルおよびメタクリル酸エチル等があり、ビニ
ル複素環化合物単量体の例としては、ビニルピリジンお
よびビニルカルバゾール等があり、共役ジエン化合物単
量体の例としては、ブタジエン、１−クロルブタジエ
ン、２−クロルブタジエンおよびイソプレン等があり、
飽和ゴム単量体の例としては、エチレン−プロピレン−
ジエン化合物およびブチルゴム等がある。
【００１１】これらの中で代表的な重合体の例として
は、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、スチレン
−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−アク
リルゴム−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチ
レン−塩素化ポリエチレン共重合体、メタクリル酸メチ
ル−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−α−メ
チルスチレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエ
ン−スチレン−α−メチルスチレン共重合体、またはこ
れらの樹脂類のブレンド品を挙げることができる。
は、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、スチレン
−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−アク
リルゴム−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチ
レン−塩素化ポリエチレン共重合体、メタクリル酸メチ
ル−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−α−メ
チルスチレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエ
ン−スチレン−α−メチルスチレン共重合体、またはこ
れらの樹脂類のブレンド品を挙げることができる。
【００１２】第１および第２の発明に使用されるブロム
系難燃剤としては、通常この分野において使用されるも
のを限定なく使用することができるが、例えば、テトラ
ブロムエタン、テトラブロムブタン、ヘキサブロムシク
ロドデカン、テトラブロムベンゼン、ヘキサブロムベン
ゼン、ブロムスチレン、ブロムフェニルアリルエーテ
ル、テトラブロム無水フタル酸、トリブロムフェノー
ル、ペンタブロムトルエン、ペンタブロムフェニルプロ
ピルエーテル、テトラブロムビスフェノールＡ、ヘキサ
ブロムジフェニルエーテル、デカブロムジフェニルエー
テル、オクタブロムジフェニルエーテル、トリス（２，
３−ジブロムプロピル）イソシアヌレート、エチレンビ
ス（テトラブロムフタルイミド）、ブロム化ポリスチレ
ン、ポリジブロムフェニレンオキサイド、テトラブロム
ビスフェノールＡのカーボネートオリゴマー、テトラブ
ロムビスフェノールＡビス（２−ヒドロキシエチルエー
テル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（２，３−
ジブロムプロピルエーテル）、テトラブロムビスフェノ
ールＡビス（２−ブロムエチルエーテル）、テトラブロ
ムビスフェノールＡビス（プロピルエーテル）、２，３
−ジブロムプロピルペンタブロムフェニルエーテル、ビ
ス（トリブロムフェノキシ）エタン、テトラブロムビス
フェノールＡジグリシジルエーテルとブロム化ビスフェ
ノール付加物エポキシオリゴマー、テトラブロムビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテルとトリブロムフェノー
ル付加物、テトラブロムビスフェノールＳ、テトラブロ
ムビスフェノールＳ（２，３−ジブロムプロピルエーテ
ル）等を挙げることができる。
系難燃剤としては、通常この分野において使用されるも
のを限定なく使用することができるが、例えば、テトラ
ブロムエタン、テトラブロムブタン、ヘキサブロムシク
ロドデカン、テトラブロムベンゼン、ヘキサブロムベン
ゼン、ブロムスチレン、ブロムフェニルアリルエーテ
ル、テトラブロム無水フタル酸、トリブロムフェノー
ル、ペンタブロムトルエン、ペンタブロムフェニルプロ
ピルエーテル、テトラブロムビスフェノールＡ、ヘキサ
ブロムジフェニルエーテル、デカブロムジフェニルエー
テル、オクタブロムジフェニルエーテル、トリス（２，
３−ジブロムプロピル）イソシアヌレート、エチレンビ
ス（テトラブロムフタルイミド）、ブロム化ポリスチレ
ン、ポリジブロムフェニレンオキサイド、テトラブロム
ビスフェノールＡのカーボネートオリゴマー、テトラブ
ロムビスフェノールＡビス（２−ヒドロキシエチルエー
テル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（２，３−
ジブロムプロピルエーテル）、テトラブロムビスフェノ
ールＡビス（２−ブロムエチルエーテル）、テトラブロ
ムビスフェノールＡビス（プロピルエーテル）、２，３
−ジブロムプロピルペンタブロムフェニルエーテル、ビ
ス（トリブロムフェノキシ）エタン、テトラブロムビス
フェノールＡジグリシジルエーテルとブロム化ビスフェ
ノール付加物エポキシオリゴマー、テトラブロムビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテルとトリブロムフェノー
ル付加物、テトラブロムビスフェノールＳ、テトラブロ
ムビスフェノールＳ（２，３−ジブロムプロピルエーテ
ル）等を挙げることができる。
【００１３】これらブロム系難燃剤の添加量に特別な制
限はないが、要求される難燃化度により適宜変量すれば
よく、一般に、スチレン系樹脂１００重量部に対して５
〜３５重量部を単独または２種以上併用することが好ま
しい。また、更に三酸化アンチモン等の難燃助剤を併用
するとより難燃効果が優れ、その添加量は通常スチレン
系樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部が好まし
い。
限はないが、要求される難燃化度により適宜変量すれば
よく、一般に、スチレン系樹脂１００重量部に対して５
〜３５重量部を単独または２種以上併用することが好ま
しい。また、更に三酸化アンチモン等の難燃助剤を併用
するとより難燃効果が優れ、その添加量は通常スチレン
系樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部が好まし
い。
【００１４】第１および第２の発明で使用されるエポキ
シプロピルイソシアヌレートとしては、モノ（エポキシ
プロピル）イソシアヌレート、ビス（エポキシプロピ
ル）イソシアヌレート、トリス（エポキシプロピル）イ
ソシアヌレート等が挙げられ、好ましくはトリス（エポ
キシプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。
シプロピルイソシアヌレートとしては、モノ（エポキシ
プロピル）イソシアヌレート、ビス（エポキシプロピ
ル）イソシアヌレート、トリス（エポキシプロピル）イ
ソシアヌレート等が挙げられ、好ましくはトリス（エポ
キシプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。
【００１５】 第２の発明で使用されるＡ型ゼオライトとしては、一般
式（Ｉ） Ｎａ2 Ｏ・Ａl2Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 ・ＸＨ2 Ｏ （Ｉ） 〔式中、Ｘは０〜６の数を示す。〕 で示されるＡ型ゼオライトが挙げられ、天然または合成
品であってもよい。また、用いられるＡ型ゼオライト
は、例えば、ステアリン酸やオレイン酸のアルカリ金属
塩のような高級脂肪酸アルカリ金属塩や、例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のような有機ス
ルホン酸アルカリ金属塩等で表面処理されていてもよ
い。
式（Ｉ） Ｎａ2 Ｏ・Ａl2Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 ・ＸＨ2 Ｏ （Ｉ） 〔式中、Ｘは０〜６の数を示す。〕 で示されるＡ型ゼオライトが挙げられ、天然または合成
品であってもよい。また、用いられるＡ型ゼオライト
は、例えば、ステアリン酸やオレイン酸のアルカリ金属
塩のような高級脂肪酸アルカリ金属塩や、例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のような有機ス
ルホン酸アルカリ金属塩等で表面処理されていてもよ
い。
【００１６】また、周期律表第II族または第IV族の金属
を含むゼオライトは、前記Ａ型ゼオライト中のＮａを周
期律表第II族または第IV族の金属で置換したゼオライト
であって（以下、「金属置換ゼオライト」と称す。）、
該金属は特に限定はないが、効果、毒性および入手のし
易さ等の面から、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ス
トロンチウム、バリウム、ジルコニウムおよびスズ等が
好ましく、特に好ましい金属としては、カルシウム、亜
鉛およびバリウム等が挙げられる。
を含むゼオライトは、前記Ａ型ゼオライト中のＮａを周
期律表第II族または第IV族の金属で置換したゼオライト
であって（以下、「金属置換ゼオライト」と称す。）、
該金属は特に限定はないが、効果、毒性および入手のし
易さ等の面から、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ス
トロンチウム、バリウム、ジルコニウムおよびスズ等が
好ましく、特に好ましい金属としては、カルシウム、亜
鉛およびバリウム等が挙げられる。
【００１７】前記金属置換ゼオライトは、例えば、アル
カリ金属を含むゼオライトのアルカリ金属と前記の金属
との一部または全部を金属置換することによって得られ
る合成ゼオライトが挙げられ、金属置換率としては高率
である方が好ましいが、通常、工業的に容易に得られる
ものとしては、置換率が１０〜７０％位のものである。
カリ金属を含むゼオライトのアルカリ金属と前記の金属
との一部または全部を金属置換することによって得られ
る合成ゼオライトが挙げられ、金属置換率としては高率
である方が好ましいが、通常、工業的に容易に得られる
ものとしては、置換率が１０〜７０％位のものである。
【００１８】当該金属置換ゼオライトとしては、例え
ば、マグネシウム置換ゼオライト、カルシウム置換ゼオ
ライト、亜鉛置換ゼオライト、ストロンチウム置換ゼオ
ライト、バリウム置換ゼオライト、ジルコニウム置換ゼ
オライトおよびスズ置換ゼオライト等の合成ゼオライト
が挙げられ、また、該金属を含有する天然ゼオライトを
使用することもでき、これらのＡ型ゼオライトおよび金
属置換ゼオライトを単独または２種以上併用することも
できる。
ば、マグネシウム置換ゼオライト、カルシウム置換ゼオ
ライト、亜鉛置換ゼオライト、ストロンチウム置換ゼオ
ライト、バリウム置換ゼオライト、ジルコニウム置換ゼ
オライトおよびスズ置換ゼオライト等の合成ゼオライト
が挙げられ、また、該金属を含有する天然ゼオライトを
使用することもでき、これらのＡ型ゼオライトおよび金
属置換ゼオライトを単独または２種以上併用することも
できる。
【００１９】前記の合成ゼオライトの製法については、
公知の方法でよく、例えば、特開昭５７−２８１４５号
公報記載の製法が挙げられる。
公知の方法でよく、例えば、特開昭５７−２８１４５号
公報記載の製法が挙げられる。
【００２０】第２の発明で使用されるハイドロタルサイ
トとしては、例えば、一般式（II） Ｍｇ1-a Ａla（ＯＨ）2 （ＣＯ3 ）a/2 ・ｙＨ2 Ｏ
（II） 〔式中、ａは０＜ａ≦０. ５なる数を示し、ｙは０〜５
の数を示す。〕 で示されるハイドロタルサイトが挙げられ、天然または
合成品であってもよい。また、用いられるハイドロタル
サイトは、例えば、ステアリン酸やオレイン酸のアルカ
リ金属塩のような高級脂肪酸アルカリ金属塩や、例え
ば、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のよう
な有機スルホン酸アルカリ金属塩等で表面処理されてい
てもよい。
トとしては、例えば、一般式（II） Ｍｇ1-a Ａla（ＯＨ）2 （ＣＯ3 ）a/2 ・ｙＨ2 Ｏ
（II） 〔式中、ａは０＜ａ≦０. ５なる数を示し、ｙは０〜５
の数を示す。〕 で示されるハイドロタルサイトが挙げられ、天然または
合成品であってもよい。また、用いられるハイドロタル
サイトは、例えば、ステアリン酸やオレイン酸のアルカ
リ金属塩のような高級脂肪酸アルカリ金属塩や、例え
ば、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のよう
な有機スルホン酸アルカリ金属塩等で表面処理されてい
てもよい。
【００２１】当該ハイドロタルサイトが合成品である場
合の製法については、公知の方法でよく、例えば、特公
昭５１−２９１２９号公報記載の製法が挙げられる。
合の製法については、公知の方法でよく、例えば、特公
昭５１−２９１２９号公報記載の製法が挙げられる。
【００２２】第１および第２の発明において、第１の発
明で使用されるエポキシプロピルイソシアヌレートの添
加量および第２の発明で使用される（ａ）エポキシプロ
ピルイソシアヌレートと、（ｂ）Ａ型ゼオライト、周期
律表第II族または第IV族の金属を含むゼオライトおよび
ハイドロタルサイトの中から選ばれた化合物を少なくと
も１種併用添加する量については特別な制限はないが、
実効を有する範囲としてはスチレン系樹脂１００重量部
に対して、０. ０１〜５. ０重量部である。尚、添加量
が０. ０１重量部未満では熱安定化効果は顕著には見ら
れず、５. ０重量部を超えると予期した熱安定化効果が
見られず、好ましくは、０. １〜３. ０重量部である。
明で使用されるエポキシプロピルイソシアヌレートの添
加量および第２の発明で使用される（ａ）エポキシプロ
ピルイソシアヌレートと、（ｂ）Ａ型ゼオライト、周期
律表第II族または第IV族の金属を含むゼオライトおよび
ハイドロタルサイトの中から選ばれた化合物を少なくと
も１種併用添加する量については特別な制限はないが、
実効を有する範囲としてはスチレン系樹脂１００重量部
に対して、０. ０１〜５. ０重量部である。尚、添加量
が０. ０１重量部未満では熱安定化効果は顕著には見ら
れず、５. ０重量部を超えると予期した熱安定化効果が
見られず、好ましくは、０. １〜３. ０重量部である。
【００２３】また、第２の発明で使用される（ａ）エポ
キシプロピルイソシアヌレートと、（ｂ）Ａ型ゼオライ
ト、周期律表第II族または第IV族の金属を含むゼオライ
トおよびハイドロタルサイトの中から選ばれた化合物を
少なくとも１種併用する割合については特別な制限はな
く、前記添加量の範囲内であれば任意の併用割合で良
い。
キシプロピルイソシアヌレートと、（ｂ）Ａ型ゼオライ
ト、周期律表第II族または第IV族の金属を含むゼオライ
トおよびハイドロタルサイトの中から選ばれた化合物を
少なくとも１種併用する割合については特別な制限はな
く、前記添加量の範囲内であれば任意の併用割合で良
い。
【００２４】第１の発明で使用されるエポキシプロピル
イソシアヌレートおよび第２の発明で使用される（ａ）
エポキシプロピルイソシアヌレート並びに（ｂ）Ａ型ゼ
オライト、周期律表第II族または第IV族の金属を含むゼ
オライトおよびハイドロタルサイトの中から選ばれた化
合物の少なくとも１種をスチレン系樹脂およびブロム系
難燃剤からなるスチレン系樹脂組成物に添加する方法
は、従来公知の技術で行えばよく、例えば、該樹脂組成
物と該安定剤とをヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー、バンバリーミキサー等で混合してもよいし、あるい
は、該安定剤をあらかじめワンパックしたものを該スチ
レン系樹脂組成物と前述の混合機で混合してもよい。
イソシアヌレートおよび第２の発明で使用される（ａ）
エポキシプロピルイソシアヌレート並びに（ｂ）Ａ型ゼ
オライト、周期律表第II族または第IV族の金属を含むゼ
オライトおよびハイドロタルサイトの中から選ばれた化
合物の少なくとも１種をスチレン系樹脂およびブロム系
難燃剤からなるスチレン系樹脂組成物に添加する方法
は、従来公知の技術で行えばよく、例えば、該樹脂組成
物と該安定剤とをヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー、バンバリーミキサー等で混合してもよいし、あるい
は、該安定剤をあらかじめワンパックしたものを該スチ
レン系樹脂組成物と前述の混合機で混合してもよい。
【００２５】また、これらの該安定剤に更に公知の安定
剤、例えば、金属石ケン、有機リン化合物、抗酸化剤、
紫外線吸収剤、有機錫系化合物等を併用できる。
剤、例えば、金属石ケン、有機リン化合物、抗酸化剤、
紫外線吸収剤、有機錫系化合物等を併用できる。
【００２６】更に必要に応じて、可塑剤、滑剤、顔料、
充填剤、加工助剤、クロル系難燃剤、リン系難燃剤、難
燃助剤等を添加することができる。
充填剤、加工助剤、クロル系難燃剤、リン系難燃剤、難
燃助剤等を添加することができる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例によって第１および第２の発明
を具体的に説明するが、当該発明はこれらによって限定
されるものではない。これらの実施例において、部とは
重量部を意味する。また、実施例中の表中に示される
「Ａ−１〜Ａ−２」、「Ｂ−１〜Ｂ−２」、「Ｃ−１〜
Ｃ−７」、「Ｄ−１〜Ｄ−３」、「Ｅ−１〜Ｅ−１７」
の記号は次の化合物を示す。尚、表中の＊印は比較例、
無印は実施例である。
を具体的に説明するが、当該発明はこれらによって限定
されるものではない。これらの実施例において、部とは
重量部を意味する。また、実施例中の表中に示される
「Ａ−１〜Ａ−２」、「Ｂ−１〜Ｂ−２」、「Ｃ−１〜
Ｃ−７」、「Ｄ−１〜Ｄ−３」、「Ｅ−１〜Ｅ−１７」
の記号は次の化合物を示す。尚、表中の＊印は比較例、
無印は実施例である。
【００２８】Ａ−１ ビス（エポキシプロピル）イソシ
アヌレート Ａ−２ トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート Ｂ−１ Ｎａ2 Ｏ・Ａl2Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 ・4.5 Ｈ2 Ｏ Ｂ−２ Ｎａ2 Ｏ・Ａl2Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 Ｃ−１ マグネシウム置換ゼオライト Ｃ−２ カルシウム置換ゼオライト Ｃ−３ 亜鉛置換ゼオライト Ｃ−４ ストロンチウム置換ゼオライト Ｃ−５ バリウム置換ゼオライト Ｃ−６ ジルコニウム置換ゼオライト Ｃ−７ スズ置換ゼオライト （Ｃ−１〜Ｃ−７の金属置換率は夫々７０％） Ｄ−１ Ｍｇ0.7 Ａl0.3（ＯＨ）2 （ＣＯ3 ）0.15・0.
54Ｈ2 Ｏ Ｄ−２ Ｍｇ0.67Ａl0.33 （ＯＨ）2 （ＣＯ3 ）0.165
・0.3 Ｈ2 Ｏ Ｄ−３ Ｍｇ0.75Ａl0.25 （ＯＨ）2 （ＣＯ3 ）0.125 Ｅ−１ ジブチルスズマレイン酸塩 Ｅ−２ ジブチルスズチオジプロピオン酸塩 Ｅ−３ ジオクチルスズビス（マレイン酸ベンジルエス
テル） Ｅ−４ ジブチルスズ３−メルカプトプロピオン酸塩 Ｅ−５ ジオクチルスズジステアリン酸塩 Ｅ−６ ケイ酸カルシウム Ｅ−７ 炭酸カルシウム Ｅ−８ マレイン酸バリウム Ｅ−９ トリスノニルフェニルホスファイト Ｅ−10 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム・カ
ルシウム Ｅ−11 エポキシ化大豆油〔新日本理化（株）製 サン
ソサイザー Ｅ−２０００〕 Ｅ−12 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔油化シェル
エポキシ（株）製エピコート８２８〕 Ｅ−13 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔油化シェル
エポキシ（株）製エピコート１０１０〕 Ｅ−14 フェノールノボラック型エポキシ樹脂〔日本化
薬（株）製 ＥＰＰＮ−２０１〕 Ｅ−15 グリシジルエステル系エポキシ樹脂〔油化シェ
ルエポキシ（株）製エピコート８７１〕 Ｅ−16 イソシアヌール酸 Ｅ−17 シアヌール酸。
アヌレート Ａ−２ トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート Ｂ−１ Ｎａ2 Ｏ・Ａl2Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 ・4.5 Ｈ2 Ｏ Ｂ−２ Ｎａ2 Ｏ・Ａl2Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 Ｃ−１ マグネシウム置換ゼオライト Ｃ−２ カルシウム置換ゼオライト Ｃ−３ 亜鉛置換ゼオライト Ｃ−４ ストロンチウム置換ゼオライト Ｃ−５ バリウム置換ゼオライト Ｃ−６ ジルコニウム置換ゼオライト Ｃ−７ スズ置換ゼオライト （Ｃ−１〜Ｃ−７の金属置換率は夫々７０％） Ｄ−１ Ｍｇ0.7 Ａl0.3（ＯＨ）2 （ＣＯ3 ）0.15・0.
54Ｈ2 Ｏ Ｄ−２ Ｍｇ0.67Ａl0.33 （ＯＨ）2 （ＣＯ3 ）0.165
・0.3 Ｈ2 Ｏ Ｄ−３ Ｍｇ0.75Ａl0.25 （ＯＨ）2 （ＣＯ3 ）0.125 Ｅ−１ ジブチルスズマレイン酸塩 Ｅ−２ ジブチルスズチオジプロピオン酸塩 Ｅ−３ ジオクチルスズビス（マレイン酸ベンジルエス
テル） Ｅ−４ ジブチルスズ３−メルカプトプロピオン酸塩 Ｅ−５ ジオクチルスズジステアリン酸塩 Ｅ−６ ケイ酸カルシウム Ｅ−７ 炭酸カルシウム Ｅ−８ マレイン酸バリウム Ｅ−９ トリスノニルフェニルホスファイト Ｅ−10 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム・カ
ルシウム Ｅ−11 エポキシ化大豆油〔新日本理化（株）製 サン
ソサイザー Ｅ−２０００〕 Ｅ−12 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔油化シェル
エポキシ（株）製エピコート８２８〕 Ｅ−13 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔油化シェル
エポキシ（株）製エピコート１０１０〕 Ｅ−14 フェノールノボラック型エポキシ樹脂〔日本化
薬（株）製 ＥＰＰＮ−２０１〕 Ｅ−15 グリシジルエステル系エポキシ樹脂〔油化シェ
ルエポキシ（株）製エピコート８７１〕 Ｅ−16 イソシアヌール酸 Ｅ−17 シアヌール酸。
【００２９】実施例１ ＡＢＳ樹脂〔三菱モンサント化成（株）製 タフレック
ス４１ＯＣＢ〕１００部、テトラブロムビスフェノール
Ａジグリシジルエ−テルとブロム化ビスフェノール付加
物エポキシオリゴマー〔マナック（株）製 ＥＢＲ−７
００〕２０部、三酸化アンチモン５. ０部に表１に示す
安定剤を添加した配合物を１６５℃に調整した８インチ
試験ロールで５分間混練し、厚さ０. ５mmのシートを作
製した。得られたシートを裁断し８枚重ね、２７０℃、
５kg／cm2 でプレスを行い、試料が黒褐色になるまでの
劣化時間（分）を測定した。結果を表１に示す。
ス４１ＯＣＢ〕１００部、テトラブロムビスフェノール
Ａジグリシジルエ−テルとブロム化ビスフェノール付加
物エポキシオリゴマー〔マナック（株）製 ＥＢＲ−７
００〕２０部、三酸化アンチモン５. ０部に表１に示す
安定剤を添加した配合物を１６５℃に調整した８インチ
試験ロールで５分間混練し、厚さ０. ５mmのシートを作
製した。得られたシートを裁断し８枚重ね、２７０℃、
５kg／cm2 でプレスを行い、試料が黒褐色になるまでの
劣化時間（分）を測定した。結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】試料番号１〜１２と同番号１３〜２１とを
比較すれば明らかな如く、第１および第２の発明のスチ
レン系樹脂組成物は極めて熱安定性に優れていることが
わかる。
比較すれば明らかな如く、第１および第２の発明のスチ
レン系樹脂組成物は極めて熱安定性に優れていることが
わかる。
【００３２】実施例２ ＡＢＳ樹脂〔日本合成ゴム（株）製 ＪＳＲ ＡＢＳ＃
１０ＮＰ〕９０部、ＭＢＳ樹脂〔鐘淵化学工業（株）製
カネエースＢ−１２〕１０部、塩素化ポリエチレン
〔昭和電工（株）製 エラスレン３０３Ｂ〕２部、テト
ラブロムビスフェノールＡカーボネートオリゴマー〔帝
人化成（株）製 ファイヤーガード７５００〕２０部、
三酸化アンチモン３部に表２および表３に示す安定剤を
添加した配合物を１６０℃に調整した８インチ試験ロー
ルで５分間混練し、厚さ０. ５mmのシートを作製した。
得られたシートを裁断し８枚重ね、２６０℃、５kg／cm
2 でプレスを行い、試料が黒褐色になるまでの劣化時間
（分）を測定した。結果を表２および表３に示す。
１０ＮＰ〕９０部、ＭＢＳ樹脂〔鐘淵化学工業（株）製
カネエースＢ−１２〕１０部、塩素化ポリエチレン
〔昭和電工（株）製 エラスレン３０３Ｂ〕２部、テト
ラブロムビスフェノールＡカーボネートオリゴマー〔帝
人化成（株）製 ファイヤーガード７５００〕２０部、
三酸化アンチモン３部に表２および表３に示す安定剤を
添加した配合物を１６０℃に調整した８インチ試験ロー
ルで５分間混練し、厚さ０. ５mmのシートを作製した。
得られたシートを裁断し８枚重ね、２６０℃、５kg／cm
2 でプレスを行い、試料が黒褐色になるまでの劣化時間
（分）を測定した。結果を表２および表３に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】試料番号１〜１２と同番号１３〜３０とを
比較すれば明らかな如く、第１および第２の発明のスチ
レン系樹脂組成物は極めて熱安定性に優れていることが
わかる。
比較すれば明らかな如く、第１および第２の発明のスチ
レン系樹脂組成物は極めて熱安定性に優れていることが
わかる。
【００３６】実施例３ スチレン樹脂〔旭化成（株）製スタイロン４９２〕１０
０部、テトラブロムビスフェノールＡカーボネートオリ
ゴマー〔帝人化成（株）製 ファイヤーガード７５０
０〕２０部に表４に示す安定剤を添加した配合物を１４
０℃に調整した８インチ試験ロールで５分間混練し、厚
さ０. ７mmのシートを作製した。得られたシートを裁断
し８枚重ね、２４０℃、５kg／cm2 でプレスを行い、試
料が灰褐色になるまでの劣化時間（分）を測定した。結
果を表４に示す。
０部、テトラブロムビスフェノールＡカーボネートオリ
ゴマー〔帝人化成（株）製 ファイヤーガード７５０
０〕２０部に表４に示す安定剤を添加した配合物を１４
０℃に調整した８インチ試験ロールで５分間混練し、厚
さ０. ７mmのシートを作製した。得られたシートを裁断
し８枚重ね、２４０℃、５kg／cm2 でプレスを行い、試
料が灰褐色になるまでの劣化時間（分）を測定した。結
果を表４に示す。
【００３７】
【表４】
【００３８】試料番号１〜１４と同番号１５〜１９とを
比較すれば明らかな如く、第１および第２の発明のスチ
レン系樹脂組成物は極めて熱安定性に優れていることが
わかる。
比較すれば明らかな如く、第１および第２の発明のスチ
レン系樹脂組成物は極めて熱安定性に優れていることが
わかる。
【００３９】実施例４ ＡＢＳ樹脂〔日本合成ゴム（株）製 ＪＳＲ ＡＢＳ＃
１０ＮＰ〕８５部、ＡＡＳ樹脂〔三菱レイヨン（株）製
ダイヤラックＡ Ｓ６１０〕１５部、テトラブロムビス
フェノールＡジグリシジルエーテルとブロム化ビスフェ
ノール付加物エポキシオリゴマー〔マナック（株）製Ｅ
ＢＲ−７００〕１７部、三酸化アンチモン５. ０部に表
５に示す安定剤を添加した配合物を１６０℃に調整した
８インチ試験ロールで５分間混練し、厚さ０. ５mmのシ
ートを作製した。得られたシートを裁断し８枚重ね、２
７０℃、５kg／cm2 でプレスを行い、試料が黒褐色にな
るまでの劣化時間（分）を測定した。結果を表５に示
す。
１０ＮＰ〕８５部、ＡＡＳ樹脂〔三菱レイヨン（株）製
ダイヤラックＡ Ｓ６１０〕１５部、テトラブロムビス
フェノールＡジグリシジルエーテルとブロム化ビスフェ
ノール付加物エポキシオリゴマー〔マナック（株）製Ｅ
ＢＲ−７００〕１７部、三酸化アンチモン５. ０部に表
５に示す安定剤を添加した配合物を１６０℃に調整した
８インチ試験ロールで５分間混練し、厚さ０. ５mmのシ
ートを作製した。得られたシートを裁断し８枚重ね、２
７０℃、５kg／cm2 でプレスを行い、試料が黒褐色にな
るまでの劣化時間（分）を測定した。結果を表５に示
す。
【００４０】
【表５】
【００４１】試料番号１〜４と同番号５〜１１とを比較
すれば明らかな如く、第１および第２の発明のスチレン
系樹脂組成物は極めて熱安定性に優れていることがわか
る。
すれば明らかな如く、第１および第２の発明のスチレン
系樹脂組成物は極めて熱安定性に優れていることがわか
る。
【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、スチレン系樹脂および
ブロム系難燃剤からなるスチレン系樹脂組成物に対して
優れた熱安定性を付与することができる。
ブロム系難燃剤からなるスチレン系樹脂組成物に対して
優れた熱安定性を付与することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】スチレン系樹脂およびブロム系難燃剤から
なるスチレン系樹脂組成物に、エポキシプロピルイソシ
アヌレートを添加することを特徴とする該スチレン系樹
脂組成物の安定化法。 - 【請求項２】スチレン系樹脂およびブロム系難燃剤から
なるスチレン系樹脂組成物に （ａ）エポキシプロピルイソシアヌレート 並びに （ｂ）Ａ型ゼオライト、周期律表第II族または第IV族の
金属を含むゼオライトおよびハイドロタルサイトの中か
ら選ばれた化合物を少なくとも１種併用添加することを
特徴とする該スチレン系樹脂組成物の安定化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3101576A JP2664293B2 (ja) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | スチレン系樹脂組成物の安定化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3101576A JP2664293B2 (ja) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | スチレン系樹脂組成物の安定化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04332743A JPH04332743A (ja) | 1992-11-19 |
| JP2664293B2 true JP2664293B2 (ja) | 1997-10-15 |
Family
ID=14304224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3101576A Expired - Lifetime JP2664293B2 (ja) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | スチレン系樹脂組成物の安定化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2664293B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07102135A (ja) * | 1993-09-30 | 1995-04-18 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
| KR100372804B1 (ko) * | 1997-12-29 | 2003-05-12 | 제일모직주식회사 | 스티렌계난연성수지조성물 |
| JP2002188004A (ja) * | 2000-12-20 | 2002-07-05 | Sankyo Organic Chem Co Ltd | 難燃化ポリアミド系樹脂組成物 |
| TWI740709B (zh) * | 2020-11-10 | 2021-09-21 | 禾聚實業有限公司 | 苯乙烯共聚物組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0643556B2 (ja) * | 1989-04-20 | 1994-06-08 | 三共有機合成株式会社 | 難燃化樹脂組成物の安定化法 |
| JPH0411650A (ja) * | 1990-02-20 | 1992-01-16 | Asahi Denka Kogyo Kk | 耐侯性の改善された難燃化ゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
-
1991
- 1991-05-07 JP JP3101576A patent/JP2664293B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04332743A (ja) | 1992-11-19 |
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