JPH0425543A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH0425543A JPH0425543A JP13028890A JP13028890A JPH0425543A JP H0425543 A JPH0425543 A JP H0425543A JP 13028890 A JP13028890 A JP 13028890A JP 13028890 A JP13028890 A JP 13028890A JP H0425543 A JPH0425543 A JP H0425543A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、難燃性に優れた樹脂組成物に関する。
更に詳しくは、ハロゲン化合物を含まない難燃性スチレ
ン系樹脂組成物に関する。
ン系樹脂組成物に関する。
〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕ＨＩＰＳ
の呼称で知られる耐衝撃性ポリスチレンは、成形性、寸
法安定性に優れることに加え、耐衝撃性、剛性、電気絶
縁性に優れていることから、家電部品、ＯＡ機器部品を
始めとする多岐の分野で使用されるに至っている。
の呼称で知られる耐衝撃性ポリスチレンは、成形性、寸
法安定性に優れることに加え、耐衝撃性、剛性、電気絶
縁性に優れていることから、家電部品、ＯＡ機器部品を
始めとする多岐の分野で使用されるに至っている。
近年、かかる分野で使用されるプラスチック材料に対し
、安全上の問題から、難燃性の要求が高まってきており
、種々の難燃性規格が定められている。易燃性のかかる
樹脂に難燃性を付与する方法として、種々の方法が提案
されているが、ごく−船釣には、難燃効果の高い臭素化
合物などのハロゲン化合物、及び必要に応じ酸化アンチ
モンを樹脂に添加する方法が採用されている。臭素化合
物としては、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブ
ロモビスフェノールＡ、ブロム化フタルイミドなどの核
臭素置換芳香族化合物が知られているが、これらの難燃
剤の添加による方法は、優れた難燃性が得られるものの
、衝撃強度や熱変形温度が低下し、場合によっては難燃
剤が樹脂の成形品表面にブリード・アウトして成形品外
観を悪化させたりするなどの問題を有していた。また、
播脂の成形時に、ハロゲン化合物の熱分解により、人体
に有毒なガスを発生したり、金型及びスクリューを腐食
するなどの問題を有していた。
、安全上の問題から、難燃性の要求が高まってきており
、種々の難燃性規格が定められている。易燃性のかかる
樹脂に難燃性を付与する方法として、種々の方法が提案
されているが、ごく−船釣には、難燃効果の高い臭素化
合物などのハロゲン化合物、及び必要に応じ酸化アンチ
モンを樹脂に添加する方法が採用されている。臭素化合
物としては、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブ
ロモビスフェノールＡ、ブロム化フタルイミドなどの核
臭素置換芳香族化合物が知られているが、これらの難燃
剤の添加による方法は、優れた難燃性が得られるものの
、衝撃強度や熱変形温度が低下し、場合によっては難燃
剤が樹脂の成形品表面にブリード・アウトして成形品外
観を悪化させたりするなどの問題を有していた。また、
播脂の成形時に、ハロゲン化合物の熱分解により、人体
に有毒なガスを発生したり、金型及びスクリューを腐食
するなどの問題を有していた。
このためハロゲン化合物を用いないで難燃化する方法が
検討されている。かかる方法として、樹脂に水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウムなどの水和金属化合物を
添加する方法が知られているが、充分な難燃性を得るた
めには、上記水和金属化合物を多量に添加する必要があ
り、樹脂本来の特性が失われるという欠点を有していた
。
検討されている。かかる方法として、樹脂に水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウムなどの水和金属化合物を
添加する方法が知られているが、充分な難燃性を得るた
めには、上記水和金属化合物を多量に添加する必要があ
り、樹脂本来の特性が失われるという欠点を有していた
。
一方このような水和金属化合物を用いない方法として、
熱可塑性樹脂にフェノール・アルデヒド樹脂、有機窒素
化合物、有機リン化合物を配合してなる難燃性樹脂組成
物（米国特許第４６３２９４６号明細書） 、ＡＢＳ樹
脂に赤リン、メラミン、熱架橋硬化性樹脂を配合してな
る難燃性樹脂組成物（特開昭６１−２９１６４３号公報
）が開示されている。しかしながら、かかる方法では多
種多量の添加剤を必要とし、樹脂本来の特性を損なうと
いう問題があった。また、安価なビニル芳香族樹脂につ
いて、上記ハロゲン化合物の使用無しに、難燃化する方
法は提示されていない。
熱可塑性樹脂にフェノール・アルデヒド樹脂、有機窒素
化合物、有機リン化合物を配合してなる難燃性樹脂組成
物（米国特許第４６３２９４６号明細書） 、ＡＢＳ樹
脂に赤リン、メラミン、熱架橋硬化性樹脂を配合してな
る難燃性樹脂組成物（特開昭６１−２９１６４３号公報
）が開示されている。しかしながら、かかる方法では多
種多量の添加剤を必要とし、樹脂本来の特性を損なうと
いう問題があった。また、安価なビニル芳香族樹脂につ
いて、上記ハロゲン化合物の使用無しに、難燃化する方
法は提示されていない。
本発明者等は、産業上有益なポリスチレン樹脂に代表さ
れるビニル芳香族樹脂を、ハロゲン化合物を用いること
なく、難燃化する方法について鋭意検討した結果、赤リ
ンの添加が有利であり、さらに有機窒素化合物やフェノ
ール樹脂の添加が有効であることを見いだし、本発明を
完成するに至った。
れるビニル芳香族樹脂を、ハロゲン化合物を用いること
なく、難燃化する方法について鋭意検討した結果、赤リ
ンの添加が有利であり、さらに有機窒素化合物やフェノ
ール樹脂の添加が有効であることを見いだし、本発明を
完成するに至った。
すなわち、本発明は、ビニル芳香族樹脂１００重量部、
赤リン５〜３０重量部、有機窒素化合物及び／またはフ
ェノール樹脂０〜３０重量部よりなる難燃性樹脂組成物
である。
赤リン５〜３０重量部、有機窒素化合物及び／またはフ
ェノール樹脂０〜３０重量部よりなる難燃性樹脂組成物
である。
本発明に用いるビニル芳香族樹脂とは、芳香族モノビニ
ル単量体の１種または２種以上の混合単量体を重合して
得られるビニル芳香族重合体であり、これらには衝撃強
度を高めるためにゴム状重合体に変性されたゴム変性ビ
ニル芳香族重合体も含まれる。
ル単量体の１種または２種以上の混合単量体を重合して
得られるビニル芳香族重合体であり、これらには衝撃強
度を高めるためにゴム状重合体に変性されたゴム変性ビ
ニル芳香族重合体も含まれる。
上記の芳香族モノビニル単量体としては、スチレン、０
−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、
ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン等の核アルキル置換ス
チレン、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチル
スチレン等のαアルキル置換スチレン等を挙げることが
できる。
−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、
ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン等の核アルキル置換ス
チレン、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチル
スチレン等のαアルキル置換スチレン等を挙げることが
できる。
また、前記ビニル芳香族重合体の衝撃強度を高めるため
に用いられるゴム状重合体としては、ポリブタジェン、
スチレン、ブタジェン共重合体、ポリイソプレン、ブタ
ジェン、イソプレン共重合体、天然ゴム、エチレン、プ
ロピレン共重合体等を挙げることができる。
に用いられるゴム状重合体としては、ポリブタジェン、
スチレン、ブタジェン共重合体、ポリイソプレン、ブタ
ジェン、イソプレン共重合体、天然ゴム、エチレン、プ
ロピレン共重合体等を挙げることができる。
これらのゴム状重合体による、前記ビニル芳香族重合体
の変性方法としては、一般には前記ゴム状重合体の存在
下に、前記芳香族モノビニル単量体をグラフト重合する
方法が採用されるが、前記ゴム状重合体としてブロック
型スチレン、ブタジェン共重合体を用いる場合には、該
ゴム状重合体と前記ビニル芳香族重合体を押出し機やバ
ンバリーミキサ−、ロール等により、機械的に溶融・混
練りする方法によっても良い。
の変性方法としては、一般には前記ゴム状重合体の存在
下に、前記芳香族モノビニル単量体をグラフト重合する
方法が採用されるが、前記ゴム状重合体としてブロック
型スチレン、ブタジェン共重合体を用いる場合には、該
ゴム状重合体と前記ビニル芳香族重合体を押出し機やバ
ンバリーミキサ−、ロール等により、機械的に溶融・混
練りする方法によっても良い。
本発明に用いる赤リンとしては、微粒子状のものであれ
ば良い。取り扱いの上からは、表面を樹脂やミネラルオ
イルにてコーティングしたものが好ましい。特に熱硬化
性樹脂にてコーティングしたものがより好ましい。
ば良い。取り扱いの上からは、表面を樹脂やミネラルオ
イルにてコーティングしたものが好ましい。特に熱硬化
性樹脂にてコーティングしたものがより好ましい。
上記赤リンの配合量としては、前記ビニル芳香族樹脂１
００重量部に対し、５〜３０重量部であることが必要で
ある。配合量が５重量部に満たない場合には、充分な難
燃性が得られない。また、配合量が３０重量部を越える
場合には、最終的に得られる組成物の衝撃強度、成形性
が劣ったものとなる一方、難燃性も却って悪化するよう
になる。
００重量部に対し、５〜３０重量部であることが必要で
ある。配合量が５重量部に満たない場合には、充分な難
燃性が得られない。また、配合量が３０重量部を越える
場合には、最終的に得られる組成物の衝撃強度、成形性
が劣ったものとなる一方、難燃性も却って悪化するよう
になる。
赤リンのより好ましい配合量は、８〜２０重量部である
。
。
本発明に用いる有機窒素化合物とは、グアニジン、グア
ナミン、アジミド、アジン、ジアジン、トリアジン等の
有機窒素化合物を言う。代表例として、メラミン、メチ
ルゲルタログアナミン、アジボグアナミン、サクシノグ
アナミンを挙げることができる。
ナミン、アジミド、アジン、ジアジン、トリアジン等の
有機窒素化合物を言う。代表例として、メラミン、メチ
ルゲルタログアナミン、アジボグアナミン、サクシノグ
アナミンを挙げることができる。
本発明に用いるフェノール樹脂とは、フェノール類とア
ルデヒド類を反応して得られるフェノール・アルデヒド
樹脂、ヒドロキシスチレンを重合して得られるポリヒド
ロキシスチレンを挙げることができる。
ルデヒド類を反応して得られるフェノール・アルデヒド
樹脂、ヒドロキシスチレンを重合して得られるポリヒド
ロキシスチレンを挙げることができる。
以上に述べた有機窒素化合物及び／またはフェノール樹
脂の配合量は、前記ビニル芳香族樹脂１００重量部に対
し各々０〜３０重量部である。配合量が３０重量部を越
える場合には、難燃性のそれ以上の向上が認められない
ばかりでなく、最終的に得られる組成物の衝撃強度や熱
変形温度が低下し好ましくない。より好ましい配合量は
、０〜２０重量部である。
脂の配合量は、前記ビニル芳香族樹脂１００重量部に対
し各々０〜３０重量部である。配合量が３０重量部を越
える場合には、難燃性のそれ以上の向上が認められない
ばかりでなく、最終的に得られる組成物の衝撃強度や熱
変形温度が低下し好ましくない。より好ましい配合量は
、０〜２０重量部である。
以下、実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例、比較例では、下記の試料を用いた。
・ビニル芳香族樹脂：ポリブタジェンゴムをスチレンに
溶解し、撹拌下に重合して得られたゴム含量１０重量％
のゴム変性ポリスチレン ・赤リン：フェノール樹脂で表面処理された微粒子状赤
リン〔燐化学工業■製、商品名：・ノーバレット＃１２
０１ ・有機窒素化合物：メラミン、サクシノグアナミン ・フェノール樹脂：フェノール・アルデヒド樹脂〔鐘淵
紡績■製、商品名：ベルパール■Ｓ−８９０３ 実施例１ 前記ゴム変性ポリスチレン１００重量部、赤リン１５重
量部を配合し、ラボプラストミル〔東洋精機■製〕にて
１８０〜２００℃加温下、５０ ｒｐｍにて５分間混練
りした。得られた組成物を２００°Ｃにて圧縮成形し１
７８インチ厚試験片を得、米国ＵＬ−９４燃焼試験法に
従い燃焼試験を行った。
溶解し、撹拌下に重合して得られたゴム含量１０重量％
のゴム変性ポリスチレン ・赤リン：フェノール樹脂で表面処理された微粒子状赤
リン〔燐化学工業■製、商品名：・ノーバレット＃１２
０１ ・有機窒素化合物：メラミン、サクシノグアナミン ・フェノール樹脂：フェノール・アルデヒド樹脂〔鐘淵
紡績■製、商品名：ベルパール■Ｓ−８９０３ 実施例１ 前記ゴム変性ポリスチレン１００重量部、赤リン１５重
量部を配合し、ラボプラストミル〔東洋精機■製〕にて
１８０〜２００℃加温下、５０ ｒｐｍにて５分間混練
りした。得られた組成物を２００°Ｃにて圧縮成形し１
７８インチ厚試験片を得、米国ＵＬ−９４燃焼試験法に
従い燃焼試験を行った。
その結果を第１表に示す。
実施例２
実施例１における赤リンの配合量１５重量部を１０重量
部とする以外は実施例１と同様にして組成物を得、燃焼
試験を行った。その結果を第１表に示す。
部とする以外は実施例１と同様にして組成物を得、燃焼
試験を行った。その結果を第１表に示す。
実施例３
前記ゴム変性ポリスチレン１００重量部、赤リン１５重
量部、メラミン１５重量部を配合する以外は、実施例１
と同様の操作を行って組成物を得、燃焼試験を行った。
量部、メラミン１５重量部を配合する以外は、実施例１
と同様の操作を行って組成物を得、燃焼試験を行った。
その結果を第１表に示す。
実施例４
実施例３におけるメラミン１５重量部に代えてフェノー
ル樹脂５重量部を用いる以外は実施例３と同様にして組
成物を得、燃焼試験を行った。その結果を第１表に示す
。
ル樹脂５重量部を用いる以外は実施例３と同様にして組
成物を得、燃焼試験を行った。その結果を第１表に示す
。
比較例１
実施例１における、赤リンの配合量１５重量部を２重量
部とする以外は、実施例１と同様にして組成物を得、燃
焼試験を行った。その結果を第１表に示す。
部とする以外は、実施例１と同様にして組成物を得、燃
焼試験を行った。その結果を第１表に示す。
比較例２
実施例１における赤リンの配合量１５重量部を３５重量
部とする以外は、実施例１と同様にして組成物を得、燃
焼試験を行った。その結果を第１表に示す。
部とする以外は、実施例１と同様にして組成物を得、燃
焼試験を行った。その結果を第１表に示す。
比較例３
実施例３における赤リン１５重量部を用いない以外は、
実施例３と同様にして組成物を得、燃焼試験を行った。
実施例３と同様にして組成物を得、燃焼試験を行った。
その結果を第１表に示す。
比較例４
実施例４における赤リン１５重量部を用いない以外は、
実施例４と同様にして組成物を得、燃焼試験を行った。
実施例４と同様にして組成物を得、燃焼試験を行った。
その結果を第１表に示す。
実施例５
実施例３における、メラミン１５重量部に代えてサクシ
ノグアナミン１５重量部を用いる以外は、実施例３と同
様にして組成物を得、燃焼試験を行った。その結果を第
１表に示す。
ノグアナミン１５重量部を用いる以外は、実施例３と同
様にして組成物を得、燃焼試験を行った。その結果を第
１表に示す。
実施例６
前記ゴム変性ポリスチレン１００重量部、赤リン１５重
量部、サクシノグアナミン５重量部、フエノール樹脂５
重量部を配合する以外は、実施例１と同様の操作を行っ
て組成物を得、燃焼試験を行った。その結果を第１表に
示す。
量部、サクシノグアナミン５重量部、フエノール樹脂５
重量部を配合する以外は、実施例１と同様の操作を行っ
て組成物を得、燃焼試験を行った。その結果を第１表に
示す。
比較例５
実施例６における赤リン１５重量部を用いない以外は、
実施例６と同様の操作を行って組成物を得、燃焼試験を
行った。その結果を第１表に示す。
実施例６と同様の操作を行って組成物を得、燃焼試験を
行った。その結果を第１表に示す。
（以下余白）
〔発明の効果〕
本発明によれば、ハロゲンを含まない化合物を少量樹脂
に添加することにより難燃化することが出来、成形機等
の腐食のない難燃性樹脂組成物を得ることが出来る。
に添加することにより難燃化することが出来、成形機等
の腐食のない難燃性樹脂組成物を得ることが出来る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ビニル芳香族樹脂１００重量部、赤リン５〜３０重
量部、有機窒素化合物及び／またはフェノール樹脂０〜
３０重量部よりなる難燃性樹脂組成物。 ２、赤リンが、熱硬化性樹脂で表面処理された赤リン微
粒子である特許請求の範囲第１項記載の難燃性樹脂組成
物。 ３、ビニル芳香族樹脂が、ゴム変性ポリスチレンである
特許請求の範囲第１項または第２項の何れかに記載の難
燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13028890A JPH0425543A (ja) | 1990-05-22 | 1990-05-22 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13028890A JPH0425543A (ja) | 1990-05-22 | 1990-05-22 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0425543A true JPH0425543A (ja) | 1992-01-29 |
Family
ID=15030736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13028890A Pending JPH0425543A (ja) | 1990-05-22 | 1990-05-22 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0425543A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07330995A (ja) * | 1994-06-10 | 1995-12-19 | Nippon Steel Chem Co Ltd | スチレン系難燃性樹脂組成物 |
| WO1997004028A1 (fr) * | 1995-07-14 | 1997-02-06 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Composition ignifuge a base de resines |
-
1990
- 1990-05-22 JP JP13028890A patent/JPH0425543A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07330995A (ja) * | 1994-06-10 | 1995-12-19 | Nippon Steel Chem Co Ltd | スチレン系難燃性樹脂組成物 |
| WO1997004028A1 (fr) * | 1995-07-14 | 1997-02-06 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Composition ignifuge a base de resines |
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