JPS61291643A - 難燃性ａｂｓ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は難燃性能にすぐれた難燃性ＡＢＳ樹脂組成物に
関する。

（従来の技術） 事務機器のハウジング材料分野で、近年、難燃化の要求
が高まっている。特に、電気材料に対する安全規格とし
て電気用品取締り法があり、プラスチック材料に関する
細則には燃焼性試験が定められている。米国ではＵＬ規
格（電気機器用プラスチックの難燃化に関する規格）が
定められており、対米輸出用製品には高度に難燃化され
たハウジング材料が要求される。国内用製品においても
。

米国のＵＬ規格の影響を受け、難燃性の規制が強化され
る傾向にある。このような現状から、難燃性を有するハ
ウジング材料が強く求められている。

難燃性を有するハウジング材料には１例えば。

ノリル（変成ＰＰ０）がある。ノリルは機械的強度、衝
撃物性、耐熱性などにすぐれているものの高価であり、
成形時の流動性が悪い。近年、ノリルニ代工てＡＢＳ樹
脂がハウジング材料としテ用いられている。ＡＢＳ樹脂
は、物性値のトータルバランスにすぐれ、安価でありか
つ成形も容易である。しかし、ＡＢＳ樹脂は燃えやすい
ため、その難燃化には難燃剤の添加が必要である。難燃
剤には、一般に、塩化ビニル系ポリマー、低分子量ハロ
ゲン化合物が用いられる。このようなハロゲン系難燃剤
を添加したＡＢＳ樹脂として１例えば。

特開昭５４−４０８４５号公報には、塩素化ポリエチレ
ン（塩素化度２５〜４５％）、テトラブロムビスフェノ
ールＡおよび三塩化アンチモンを添加した組成物が開示
されている。特開昭５４−４３２５５号公報には。

ＡＢＳ樹脂にポリ塩化ビニルおよび二酸化アンチモン、
またはポリ塩化ビニルおよび五酸化アンチモンを添加し
た組成物が開示されている。しかし。

このように、ハロゲン系難燃剤により難燃化されたＡＢ
Ｓ樹脂は、その成形時において、ハロゲン化合物の熱分
解によりハロゲン化水素ガスが発生する。ハロゲン化水
素ガスは人体に有毒である。

材料の変色、炭化物の混入、スクリューおよび成形金型
の腐食などの原因ともなる。ハロゲン化合物の分解を防
止するために、成形温度を低（すれば、樹脂の流動性が
悪くなる。またポリ塩化ビニルを添加したＡＢＳ樹脂は
、熱変形温度が著しく低下する。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的とするところは、成形時において難燃剤が熱分解す
ることのない難燃性ＡＢＳ樹脂組成物を提供することに
ある。本発明の他の目的は。

難燃性能にすぐれた難燃性ＡＢＳ樹脂組成物を提供する
ことにある−０ （問題点を解決するための手段） 本発明の難燃性ＡＢＳ樹脂組成物は、ＡＢＳ樹脂１００
重量部、赤リン５〜３０重量部、メラミン５〜３０重量
部および熱架橋硬化性樹脂３〜３０重量部を含有し、そ
のことにより上記目的が達成される。

ＡＢＳ樹脂は、アクリロニトリル、ブタジェン。

スチレンを主成分とする共重合樹脂およびそれらのポリ
マーブレンド体でなる。ＡＢＳ樹脂には。

スチレン−アクリロニトリル共重合体とアクリロニトリ
ル−ブタジェン共重合ゴムとのブレンド型。

およびブタジェンゴムラテックスまたはスチレン−ブタ
ジェンゴムラテックスの共存下にスチレンとアクリロニ
トリルをグラフト共重合して得られるグラフト型がある
。このようなＡＢＳ樹脂は。

さらに耐熱性、流動性などの改良のため、スチレンをα
−メチルスチレンに置き換えたり、共重合成分にスチレ
ンおよびアクリロニトリルと共重合可能なモノマー、例
えば、メチルメタクリレート。

Ｎ−フェニルマレインイミドを導入してもよい。

ポリカーボネートなどの他の樹脂成分をブレンドするこ
とも好ましい。

赤リンは、ＡＢＳ樹脂の燃焼時において、燃焼表面に固
層被膜を形成し、そのことにより外部からの酸素の供給
を断つための難燃剤である。

一般に、リン化合物は、その燃焼時において。

メタリン酸をへてポリリン酸となる。ポリリン酸は燃焼
表面に固層被膜を形成し、そのことにより外部からの酸
素の供給が断たれる。また、メタリン酸は、ポリリン酸
となる過程で脱水作用を示す。

それゆえ有機化合物の炭化が促進される。この炭化層も
酸素の遮断に効果的である。しかも、燃焼時における溶
融プラスチックなどの滴下（ドリップ）防止に有効であ
る。

赤リンには９表面処理された赤リン微粒子が用いられる
。表面処理は、特開昭５１−１０５９９６号公報および
特開昭５２−１２５４８９号公報に開示されているよう
に、赤リン微粒子の表面を熱硬化性樹脂で被覆すること
によりなされる。このような表面処理により、空気中の
水分による赤リン微粒子の変質が防止され、取り扱い上
の危険も回避される。赤リン微粒子はＡＢＳ樹脂樹脂１
垂０ 重量部，好ましくは，１０〜２０重量部の範囲で含有さ
れる。５重量部を下まわると．所望の難燃性能が得られ
ない。３０重量部を上まわると，かえって難燃性能が低
下するうえにＡＢＳ樹脂の特性に好ましくない影響を与
える。

メラミンは，ＡＢＳ樹脂の燃焼温度付近にて縮合しそし
て炭化構造をとることにより，酸素の供給を断つととも
にドリップを防止するための難燃剤である。メラミン分
子中のアミノ基が．可燃性ガスの酸化反応中におけるフ
リーラジカルを捕捉することにより，さらに難燃化が促
進される。メラミンはＡＢＳ樹脂１００重量部に対し５
〜３０重量部、好ましくは、１０〜２０重量部の範囲で
含有される。５重量部を下まわると、所望の難燃性能が
得られない。３０重量部を上まわると、かえって難燃性
能が低下するうえにＡＢＳ樹脂の特性に好ましくない影
響を与える。

熱架橋硬化性樹脂は、ＡＢＳ樹脂の燃焼時において、熱
架橋により硬化しそして炭化構造をとり得るポリマーで
ある。この炭化構造により酸素の供給が断たれ、ＡＢＳ
樹脂が難燃化される。炭化構造はドリップの防止にも役
立つ。このような樹脂には１例えば１反応性メチロール
基を有するレゾール系フェノール樹脂、ポリアクリロニ
トリルがある。

レゾール系フェノール樹脂には、熱不融もしくは熱溶融
性の粒状フェノール樹脂が用いられる。

本発明のフェノール樹脂は、さらに反応性のメチロール
基を有する。メチロール基の含有量は、３〜１５重量％
、好ましくは、５〜１０重量％である。

しかも、三次元架橋密度も小さい。それゆえ、フェノー
ル樹脂とＡＢＳ樹脂との相溶性が向上する。

また、ＡＢＳ樹脂の燃焼時においてフェノール樹脂の縮
合が促進され、炭化構造をとりやすくなる。

ポリアクリロニトリルは、＠濁重合、乳化重合など公知
の重合方法により得られる。分子量は５万〜２０万が好
ましい。ポリアクリロニトリルは。

燃焼熱により環化して、−次元のグラファイト構造をと
る。さらに、各グラファイト鎖間で縮合し。

そしてグラファイト骨格を形成する。このグラファイト
骨格により酸素の供給が断たれ、ＡＢＳ樹脂が難燃化さ
れる。ポリアクリロニトリルの代わりに、アクリロニト
リルと共重合可能なモノマーが１０重量％以下の範囲で
含有されたアクリロニトリル共重合体を用いてもよい。

このような熱架橋硬化性樹脂は、ＡＢＳ樹脂１００重量
部に対し３〜３０重量部、好ましくは５〜１５重量部の
範囲で含有される。３重量部を下まわると所望の難燃性
能が得られない。３０重量部を上まわると、かえって難
燃性能が低下するうえにＡＢＳ樹脂の特性に好ましくな
い影響を与える。

このような難燃剤の添加により１本発明のＡＢＳ樹脂組
成物は効果的に難燃化される。ＡＢＳ樹脂以外の樹脂に
対して、同様の難燃剤を添加した組成物は１例えば、特
公昭５１−２７４６１号公報に開示されているものの、
これをそのままＡＢＳ樹脂に適用しても所望の難燃性能
は得られない。本発明に示すように、一定の範囲で難燃
剤を配合することが必要である。

（実施例） 以下に本発明を実施例について述べる。

大旌適上 ＡＢＳ樹脂（サイコラックＥＸ−４１８、宇部サイコン
社製）１００重量部、熱硬化性樹脂により表面処理され
た赤リン微粒子（ノーバレット“１２０．燐化学工業社
製）１０重量部、粉体状メラミン２０重量部１反応性メ
チロール基を有するフェノール樹脂（ベルパールＳ−９
７０，＆ｌｉ紡社製）１０重量部を配合り、　１８０〜
１８５℃で０．５時間ロール混練した。混練物を１９０
〜２００℃で加熱プレスして、厚さ１．６ｍ麟（１／１
６インチ）のシートを得た。このシートがら巾１２．７
ｍ＋＋の試験片を切り出し、米国ＵＬ−９４の規格に従
って難燃試験を行った。この結果を下表に示す。

ス１１１１ 赤リン微粒子を１５重量部、フェノール樹脂を５重量部
としたこと以外は実施例１と同様にして試験片を作成し
、同様の燃焼試験を行った。この結果を下表に示す。

叉隻勇主 赤リン微粒子を１５重量部、フェノール樹脂に代えてポ
リアクリロニトリル（タフチックＢ２日本エクスラン社
製）を５重量部用いたこと以外は実施例１と同様にして
試験片を作成し、同様の燃焼試験を行った。この結果を
下表に示す。

尖胤凱土 赤リン微粒子を１５重量部、メラミンを１０重量部。

フェノール樹脂を５重量部としたこと以外は実施例１と
同様にして試験片を作成し、同様の燃焼試験を行った。

この結果を下表に示す。

ス呈開工 赤リン微粒子を２０重量部、メラミンを１０重量部。

フェノール樹脂を５重量部としたこと以外は実施例１と
同様にして試験片を作成し、同様の燃焼試験を行った。

この結果を下表に示す。

比較鋏よ メラミン、フェノール樹脂を用いなかったこと以外は実
施例１と同様にして試験片を作成し、同様の燃焼試験を
行った。この結果を下表に示す。

比較斑主 フェノール樹脂を用いなかったこと以外は実施例１と同
様にして試験片を作成し、同様の燃焼試験を行った。こ
の結果を下表に示す。

ル較桝１ 赤リン微粒子を１５重量部、フェノール樹脂を１５重量
部とし、メラミンを用いなかったこと以外は実施例１と
同様にして試験片を作成し、同様の燃焼試験を行った。

この結果を下表に示す。

比較拠土 赤リン微粒子を３５重量部、メラミンを１０重量部。

フェノール樹脂を５重量部としたこと以外は実施例１と
同様にして試験片を作成し、同様の燃焼試験を行った。

この結果を下表に示す。

（以下余白） 表から明らかなように、ＡＢＳ樹脂１００重量部に対し
、赤リン微粒子１０〜２０重量部、メラミン１０〜２０
重量部および熱架橋硬化性樹脂（例えば１反応性メチロ
ール基を有するフェノール樹脂またはポリアクリロニト
リル）５重量部を配合することにより、　ＵＬ−９４規
格ｖ−０〜Ｖ−１というすぐれた難燃性能が得られた。

本発明者による別の実験データをも考慮すると１本発明
の組成物はＡＢＳ樹脂１００重量部に対し、赤リン微粒
子が５〜３０重量部。

メラミンが５〜３０重量部および熱架橋硬化性樹脂が３
〜３０重量部の範囲にあれば、所望のすぐれた難燃性能
を有しうろことが明らかとなった。

比較例１〜３に示すように、これらの添加剤のいずれか
１つが欠けても、　ＵＬ−９４規格ｎｏｔＶといった著
しく低い難燃性能しか得られない。また。

比較例４に示すように、添加剤の量が上記範囲をはずれ
た場合でも難燃性能は低下する。

（発明の効果） 本発明の難燃性ＡＢＳ樹脂組成物は、このように、ハロ
ゲン化合物以外の難燃剤を用いているため、その成形時
においてｊ１燃剤が熱分解することはない。その結果、
有毒ガスの発生、材料の変色。

炭化物の混入、スクリューおよび成形金型などの腐食が
起こらない。それゆえ９本発明の組成物は難燃材料とし
て有用である。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ＡＢＳ樹脂１００重量部、赤リン５〜３０重量部、
   メラミン５〜３０重量部および熱架橋硬化性樹脂３〜３
   ０重量部を含有する難燃性ＡＢＳ樹脂組成物。 ２、前記熱架橋硬化性樹脂が、反応性メチロール基を有
   するレゾール系フェノール樹脂およびポリアクリロニト
   リルのうちの少なくとも一種である特許請求の範囲第１
   項に記載の難燃性ＡＢＳ樹脂組成物。 ３、前記赤リンが、熱硬化性樹脂で表面処理された赤リ
   ン微粒子である特許請求の範囲第１項に記載の難燃性Ａ
   ＢＳ樹脂組成物。