KR101166957B1

KR101166957B1 - 난연성 및 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물

Info

Publication number: KR101166957B1
Application number: KR1020080127320A
Authority: KR
Inventors: 서유석; 남기영; 황용연; 김현국; 유제선; 송명수
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2008-12-15
Filing date: 2008-12-15
Publication date: 2012-07-19
Also published as: KR20100068829A

Abstract

본 발명은 1) 비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체 수지 및 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지를 포함하는 기본 수지, 2) 브롬계 유기 화합물을 포함하는 난연제, 및 3) 나트륨 안티모네이트를 포함하는 난연 보조제를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 내화학성, 가공성, 표면 광택성 등의 물리적 특성이 우수할 뿐만 아니라, 난연성, 착색성 등이 현저히 우수하다.

비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체, 난연제, 난연 보조제

Description

난연성 및 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION HAVING EXCELLENT FLAME RETARDANCY AND COLORING PROPERTIES}

본 발명은 난연성 및 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(이하 'ABS'라 함) 수지는 가공성과 기계적 강도가 우수하여 주로 전기?전자 제품 및 사무자동화기기 등의 내?외장 부품의 제조에 널리 사용되고 있다. 그러나, ABS 수지는 그 자체로는 연소에 대한 저항성이 없고 외부의 점화 인자에 의해 불꽃이 점화되면 수지 자체가 연소를 도와주는 에너지로 작용하여 지속적으로 불을 확산시키게 된다. 이러한 문제점으로 인하여 미국, 유럽 등의 국가에서는 전기?전자 제품 등의 화재에 대한 안전성을 확보하기 위하여 난연성을 갖는 수지만을 부품의 성형품 제조에 사용하도록 법제화하고 있는 실정이다.

이러한 ABS 수지에 난연성을 부여하는 방법 중 난연제와 난연 보조제를 첨가하는 첨가형 난연화법이 주로 사용되는 상품화된 방법이다.

첨가형 난연화법을 사용하여 ABS 수지에 난연성을 부여하기 위해서는 브롬 또는 염소와 같은 할로겐을 함유한 유기 화합물을 난연제로 사용하고, 분말 상태의 삼산화안티몬, 오산화안티몬 등과 같은 무기 화합물을 난연 보조제로 사용하여 분말 상태의 ABS 수지에 첨가한 뒤 혼합, 압출하는 방법으로 제조한다.

난연 보조제로는 대부분의 경우 분말 상태의 삼산화 안티몬이 사용되고 있으며, 난연 효과가 매우 우수한 특징이 있다. 그러나, 평균 입경이 0.35 내지 2㎛이며, 백색 무기 분말 상태인 삼산화 안티몬을 사용하는 경우에는 일반적으로 ABS 수지 등에 첨가시 백색 안료의 역할을 하게 되므로, 특히 원색과 같은 색상의 발현이 어려우며, 고가의 과량의 안료를 필요로 한다.

따라서, 난연성 ABS 수지를 제조하는데 있어서 우수한 난연성을 유지하면서도 원색의 색상을 발현하고, 고가의 안료를 줄일 수 있는 기술이 필요하다.

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 난연성 및 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하고자 한다.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은

1) 비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체 수지 및 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지를 포함하는 기본 수지,

2) 브롬계 유기 화합물을 포함하는 난연제, 및

3) 나트륨 안티모네이트를 포함하는 난연 보조제

를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 물품을 제공한다.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 내화학성, 가공성, 표면 광택성 등의 물리적 특성이 우수할 뿐만 아니라, 난연성, 착색성 등이 현저히 우수하다.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 1) 비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체 수지 및 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지를 포함하는 기본 수지, 2) 브롬계 유기 화합물을 포함하는 난연제, 및 3) 나트륨 안티모네이트를 포함하는 난연 보조제를 포함한다.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물에 있어서, 상기 1) 기본 수지의 스티렌계로는 벤젠 핵이 하나 이상의 C₁ 내지 C₅의 알킬기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 스티렌계 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 예컨대, 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등이 바람직하게 사용될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물에 있어서, 상기 1) 기본 수지의 비닐시안계로는 아크릴로니트릴, 메타아크릴로니트릴 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물에 있어서, 상기 1) 기본 수지는 비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체 수지 10 내지 90 중량% 및 스티렌계-아크릴로니트릴계 공중합체 수지 90 내지 10 중량%를 포함할 수 있고, 비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체 수지 20 내지 40 중량% 및 스티렌계-아크릴로니트릴계 공중합체 수지 60 내지 80 중량%를 포함하는 것이 보다 바람직하다.

상기 비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체 수지는 유화 그라프트 중합으로 제조할 수 있고, 부타디엔계 고무 함량이 30 내지 70 중량%인 것이 바람직하다.

상기 비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체 수지는 단량체 전체 함량 100 중량부에 대하여 부타디엔 함량이 30 내지 70 중량부가 되도록 평균 입경 0.1 내지 0.5㎛인 부타디엔 고무 라텍스를 투입하고, 유화제 0.6 내지 2 중량부, 분자량 조절제 0.2 내지 1 중량부, 중합 개시제 0.05 내지 0.5 중량부의 존재 하에 비닐시안계 단량체 5 내지 40 중량부 및 스티렌계 단량체 20 내지 70 중량부를 연속 또는 일괄 투입하여 유화중합에 의해 비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체 수지 라텍스로 제조될 수 있다. 상기 제조된 비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체 수지 라텍스를 5%의 황산 수용액으로 응고시키고 건조하여 분말 상태의 비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체 수지로 제조할 수 있다.

상기 비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체 수지의 중량 평균 분자량은 50,000 ~ 150,000 인 것이 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지는 중량 평균 분자량이 50,000 내지 150,000 이고, 비닐시안계 단량체 함량이 20 내지 40 중량%인 것이 바람직하며, 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물에 있어서, 상기 2) 난연제의 브롬계 유기 화합물은 테트라브로모비스페놀에이, 브로미네이티드 에폭시 올리고머 등을 사용할 수 있으며, 특히 하기 화학식 1로 표시되는 테트라브로모비스페놀에이를 사용하는 것이 바람직하다.

상기 2) 난연제의 함량은 상기 1) 기본 수지 100 중량부를 기준으로 10 내지 30 중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량으로 포함되는 경우에 열가소성 수지 조성물의 난연성, 가공성 및 기계적 강도가 향상되는 효과가 있다.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물에 있어서, 상기 3) 난연 보조제는 상기 1) 기본 수지 및 2) 브롬계 유기 화합물을 포함하는 난연제와 상승 작용을 일으켜 열가소성 수지 조성물의 난연성을 향상시키는 역할을 한다.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 3) 난연 보조제가 나트륨 안티모네이트를 포함하는 것을 특징으로 한다.

현재, 상기 난연 보조제로는 삼산화 안티몬이 가장 많이 상업적으로 이용되고 있다. 그러나, 삼산화 안티몬은 자체적으로 백색제의 역할을 하므로 칼라 구현에 어려움이 있다. 그래서, 선명한 칼라를 얻기 위해 투명한 오산화 안티몬을 사용하긴 했지만, 난연성과 물성이 크게 저하되기 때문에 상업적으로 이용하기가 어려웠다. 그러나, 상기 나트륨 안티모네이트는 수지 특성을 저해하는 일 없이, 수지 본래의 내열성을 유지한 채로 높은 난연성을 부여하는 것이 가능하고, 각종 투명 수지의 굴절률에 가까워, 기타 안티몬계 화합물과 비교해 수지의 투명감을 해치지 않아서 선명한 칼라를 얻을 수 있다.

상기 나트륨 안티모네이트를 폴리카보네이트/ABS/SAN 혼성 수지에 적용한 예(미국 등록 특허 제5,556,903호)는 있으나, 아직까지 ABS/SAN 수지에 적용한 예는 없다. 그러한 이유는 난연제와 난연보조제가 포함된 ABS 수지가 불투명하고, 칼라 구현을 위해서는 안료를 과량 첨가하는 것이 일반적으로 알려져 있기 때문이다.

그러나, 점차 안료의 원가는 높아지고 점차 고착색, 고투명 수지의 수요가 증가함에 따라, 본 발명에 따른 상기 나트륨 안티모네이트를 포함하는 난연 보조제가 대안이 될 수 있다. 기존의 삼산화 안티몬의 백색도 때문에 10 중량부 이상 기본수지에 첨가하기 어려웠으나, 나트륨 안티모네이트는 투명한 분말로서 기본 수지 100 중량부에 10 중량부 이상 첨가하여도 수지의 투명성을 저해하지 않고 난연성을 증대시킬수 있다. 또한, 고가의 안료를 줄임으로써 선명한 칼라 구현과 과량의 안료 첨가에 따른 물성, 난연도 저하를 줄일 수 있다.

기존의 나트륨 안티모네이트는 사용량의 저하, 입자의 불균일성 등으로 인하여, 열가소성 수지 조성물에 적용되기 어려웠으나, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 입자 크기가 작고 균일한 나트륨 안티모네이트를 사용함으로써, 물성, 고착색성, 난연성 등을 모두 만족시킬 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다.

상기 나트륨 안티모네이트의 평균 입경은 0.5 ~ 2㎛인 것이 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

상기 3) 난연 보조제는 종래의 난연 보조제를 추가로 포함할 수 있다. 즉, 상기 3) 난연 보조제는 나트륨 안티모네이트를 포함하고, 삼산화 안티몬, 오산화 안티몬 및 삼염화 안티몬 중 선택되는 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다.

상기 추가될 수 있는 삼산화 안티몬, 오산화 안티몬, 삼염화 안티몬과 같은 종래의 난연 보조제의 함량은 상기 난연보조제 총 중량을 기준으로 10 ~ 90 중량%인 것이 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

상기 3) 난연 보조제의 함량은 상기 1) 기본 수지 100 중량부를 기준으로 1 내지 20 중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량으로 포함되는 경우에 열가소성 수지 조성물의 난연성, 충격강도가 우수한 효과가 있다.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 4) 염소화 폴리에틸렌을 추가로 포함할 수 있다.

상기 4) 염소화 폴리에틸렌은 난연성 열가소성 수지 조성물의 충격강도를 향상시키기 위한 것으로, 괴상중합으로 고밀도 폴리에틸렌을 치환반응에 의해 염소화시켜 제조할 수 있다.

상기 4) 염소화 폴리에틸렌의 함량은 상기 1) 기본 수지 100 중량부를 기준으로 1 내지 15 중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량으로 포함되는 경우에 열가소성 수지 조성물의 열안정성이 저하되지 않으면서 충격강도가 우수한 효과가 있다.

상기 4) 염소화 폴리에틸렌의 점도는 120℃의 온도를 기준으로 25,000 ~ 27,000 Poise 인 것이 바람직하고, 염소화 폴리에틸렌 내 염소의 함량이 30 ~ 40 중량% 인 것이 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 활제, 열 안정제, 적하 방지제, 산화 방지제, 광 안정제, 자외선 차단제, 안료 또는 무기 충진제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.

상기 활제로는 스테아레이트(Stearate)계 화합물, 스테아라마이드(Stearamide)계 화합물 등을 사용할 수 있고, 열안정제, 산화방지제, 광 안정제 또는 자외선 차단제로는 페놀계 화합물 등을 사용할 수 있으며, 적하방지제로는 테프론(Teflon)계 화합물 등을 사용할 수 있고, 안료로는 카본계 화합물 등을 사용할 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 물리적 특성이 우수할 뿐만 아니라, 난연성, 착색성 등이 현저히 우수하므로, 전기?전자 제품 및 사무자동화기기 등의 내?외장 부품의 제조에 사용될 수 있다.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.

<실시예>

<실시예 1>

유화 그라프트 중합방법에 의해 제조하여 부타디엔 고무의 평균 입경 0.3㎛ 정도인 ABS 공중합체 수지(LG화학, DP270) 33 중량부, 아크릴로니트릴 함량이 25 중량%이며, 중량 평균 분자량이 120,000인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지 67 중량부로 이루어진 기본 수지 100 중량부에 대하여, 충격 보강제인 염소화 폴리에틸렌(염소, 35%) 3.5 중량부, 브롬계 유기 화합물 난연제인 테트라브로모비스페놀에이(TBBA) 22 중량부, 난연 보조제로서 평균 입경이 0.35㎛인 삼산화 안티몬 5 중량부, 평균 입경이 1㎛인 나트륨 안티모네이트(일본정광주식회사, SA-A) 1 중량부, 안료로서 검은색 칼라를 나타내는 카본 블랙(폴리플러스, BK50) 3 중량부, 기타 첨가제로서 스테아라마이드계 활제인 에틸렌 비스 스테아라마이드(EBA) 1 중량부, 디메틸폴리실록산 0.5 중량부, 적하 방지제인 폴리테트라플로로에틸렌 0.75 중량부, 산화 방지제인 스테아릴 다이터트부틸하이드록시페놀 프로피오네이트 4.5 중량부를 첨가한 혼합물을 헨셀 믹서를 통하여 균일하게 혼합한 후, 이축 압출기를 통하여 펠렛 형태의 수지 조성물을 제조하였다. 상기 제조된 펠렛을 사출 성형하여 물성 및 난연 시험 시편으로 제작하였다.

<실시예 2>

상기 실시예 1의 난연 보조제에서 삼산화 안티몬 2.5 중량부, 나트륨 안티모네이트 2.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.

<실시예 3>

상기 실시예 1의 난연 보조제에서 삼산화 안티몬을 사용하지 않고, 나트륨 안티모네이트 5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.

<비교예 1>

상기 실시예 1의 난연 보조제에서 삼산화 안티몬 5 중량부를 사용하고, 나트륨 안티모네이트를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.

<비교예 2>

상기 실시예 1의 난연 보조제에서 삼산화 안티몬 2.5 중량부, 평균 입경이 1㎛인 오산화 안티몬 2.5 중량부를 사용하고, 나트륨 안티모네이트를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.

<비교예 3>

상기 실시예 1의 난연보조제에서 삼산화 안티몬과 나트륨 안티모네이트를 사용하지 않고, 오산화 안티몬을 5 중량부 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.

상기 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 3의 각각의 조성은 하기 표 1에 나타내었다.

상기 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 3에서 제조된 열가소성 수지 조성물 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정하여 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.

1) 충격강도 : ASTM D256 시험방법에 의거하여 1/8 인치 두께에 대하여 평가하였으며, 단위는 kg?cm/cm이다.

2) 인장강도 : ASTM D638 시험방법에 의거하여 50 mm/min의 조건 하에서 평가하였으며, 단위는 kg/cm²이다.

3) 유동성 : ASTM D1238 시험방법에 의해 220℃, 10kg 하중의 조건에서 평가하였으며, 단위는 g/10 min이다.

4) 안료 착색성 : 색차계를 이용하여 시편의 L 값을 측정하였다. L 값이 낮을수록 명도가 낮아 진한 흑색을 띄게 되어 안료 착색성이 우수한 것으로 평가였다.

5) 난연도 : 두께가 1/16", 1/12"인 시편을 제조하고 UL-94 시험기준에 의거하여 판정하였으며, 각각 V-0, V-1, V-2, burning으로 표시하였다. 일반적으로 난연도가 우수할수록 연소 후 소화 시간이 짧아지며, 시편의 두께가 얇을수록 난연도가 감소하게 되어, 같은 조성의 예에서도 두께에 따라 난연 등급이 달라진다. 난연도는 V-0, V-1, V-2, burning로 갈수록 떨어진다.

상기 표 1 및 표 2의 결과를 통하여, 본 발명에 따른 실시예 1 ~ 3의 열가소성 수지 조성물은 비교예 1 ~ 3의 열가소성 수지 조성물과 비교하여 난연성과 착색성이 우수함을 확인할 수 있다.

우선, 삼산화 안티몬 5 중량부와 나트륨 안티모네이트 1 중량부를 사용한 실시예 1은 삼산화 안티몬 5 중량부만 사용한 비교예 1에 비해, 난연도와 안료 착색성이 우수하였으며, 이를 통해 나트륨 안티모네이트가 난연 보조제의 역할을 하는 것을 알 수 있다. 그리고, 난연 보조제의 나트륨 안티모네이트의 비율을 증가시킨 실시예 2 및 3에서, 나트륨 안티모네이트의 비율이 증가할수록 난연성은 유지되면서, 물성과 착색성이 향상되는 것을 알 수 있다. 그러나, 실시예 2 및 3과 동일한 비율로 오산화 안티몬을 증가시킨 비교예 2 및 3에서, 오산화 안티몬이 증가할수록 착색성은 향상되지만 물성과 난연성이 크게 저하되는 것을 확인할 수 있다.

이를 통해, 본원발명은 난연 보조제로서 나트륨 안티모네이트를 사용하여 우수한 난연성과 착색성을 갖는 열가소성 수지를 제조할 수 있음을 알 수 있다.

Claims

1) 비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체 수지 10 내지 90 중량% 및 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지 90 내지 10 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부, 및 2) 테트라브로모비스페놀에이 및 브로미네이티드 에폭시 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 브롬계 유기 화합물을 포함하는 난연제 10 내지 30 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물로서,

평균 입경이 0.5 ~ 2㎛인 나트륨 안티모네이트를 포함하는 난연 보조제 1 내지 20 중량부를 포함하는 난연성과 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 1) 기본 수지의 스티렌계는 스티렌, α-메틸스티렌 및 p-메틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성과 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 1) 기본 수지의 비닐시안계는 아크릴로니트릴 및 메타아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성과 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물.

삭제

청구항 1에 있어서, 상기 1) 기본 수지의 비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체 수지는 유화 그라프트 중합으로 제조되고, 부타디엔계 고무 함량이 30 내지 70 중량%인 것을 특징으로 하는 난연성과 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 1) 기본 수지의 비닐시안계-부타디엔계-스티렌계 공중합체 수지는 중량 평균 분자량이 50,000 ~ 150,000 인 것을 특징으로 하는 난연성과 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 1) 기본 수지의 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지는 중량 평균 분자량이 50,000 내지 150,000 인 것을 특징으로 하는 난연성과 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 1) 기본 수지의 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지는 비닐시안계 단량체 함량이 20 내지 40 중량%인 것을 특징으로 하는 난연성과 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물.

삭제

청구항 1에 있어서, 상기 3) 난연 보조제는 삼산화 안티몬, 오산화 안티몬 및 삼염화 안티몬으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성과 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물.

삭제

청구항 1에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 4) 염소화 폴리에틸렌을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성과 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물.

청구항 14에 있어서, 상기 4) 염소화 폴리에틸렌의 점도는 120℃의 온도를 기준으로 25,000 ~ 27,000 Poise 이고, 염소화 폴리에틸렌 내 염소의 함량은 30 ~ 40 중량%인 것을 특징으로 하는 난연성과 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물.

청구항 14에 있어서, 상기 4) 염소화 폴리에틸렌의 함량은 상기 1) 기본 수지 100 중량부를 기준으로 1 내지 15 중량부인 것을 특징으로 하는 난연성과 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물.

청구항 1에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 활제, 열 안정제, 적하 방지제, 산화 방지제, 광 안정제, 자외선 차단제, 안료 및 무기 충진제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성과 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물.

청구항 1 내지 청구항 3, 청구항 5 내지 청구항 8, 청구항 12, 청구항 14 내지 17 중 어느 하나의 항에 따른 열가소성 수지 조성물을 포함하는 물품.