JPS61291642A

JPS61291642A - 難燃性ａｂｓ樹脂組成物

Info

Publication number: JPS61291642A
Application number: JP13367485A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Tsuchiyama; 和夫土山; Hisao Ikeda; 尚夫池田; Tomoo Shiobara; 塩原　友雄
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1985-06-19
Filing date: 1985-06-19
Publication date: 1986-12-22
Anticipated expiration: 2009-01-19
Also published as: JPH064747B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は難燃性能にすぐれた難燃性ＡＢＳ樹脂組成物に
関する。

（従来の技術）事務機器のハウジング材料分野で、近年、Ｕ燃比の要求
が高まっている。特に、電気材料に対する安全規格とし
て電気用品取締り法があり、プラスチック材料に関する
細則には燃焼性試験が定められている。米国ではＵＬ規
格（電気機器用プラスチックの難燃化に関する規格）が
定められており、対米輸出用製品には高度に難燃化され
たハウジング材料が要求される。国内用製品においても
。

米国のＵＬ規格の影響を受け、難燃性の規制が強化され
る傾向にある。このような現状から、難燃性を有するハ
ウジング材料が強く求められている。

難燃性を有するハウジング材料には９例えば。

ノリル（変成ＰＰ０）がある。ノリルは機械的強度、衝
撃物性、耐熱性などにすぐれているものの高価であり、
成形時の流動性が悪い。近年、ノリルに代えてＡＢＳ樹
脂がハウジング材料として用いられている。ＡＢＳ樹脂
は、物性値のトータルバランスにすぐれ、安価でありか
つ成形も容易である。しかし、ＡＢＳ樹脂は燃えやすい
ため、その難燃化には難燃剤の添加が必要である。難燃
剤には、一般に、塩化ビニル系ポリマー、低分子量ハロ
ゲン化合物が用いられる。このようなハロゲン系難燃剤
を添加したＡＢＳ樹脂として９例えば。

特開昭５４−４０８４５号公報には、塩素化ポリエチレ
ン（塩素化度２５〜４５％）、テトラブロムビスフェノ
ールＡおよび三塩化アンチモンを添加した組成物が開示
されている。特開昭５４−４３２５５号公報には。

ＡＢＳ樹脂にポリ塩化ビニルおよび二酸化アンチモン、
またはポリ塩化ビニルおよび五酸化アンチモンを添加し
た組成物が開示されている。しかし。

このように、ハロゲン系難燃剤により難燃化されたＡＢ
Ｓ樹脂は、その成形時において、ハロゲン化合物の熱分
解によりハロゲン化水素ガスが発生する。ハロゲン化水
素ガスは人体に有毒である。

材料の変色、炭化物の混入、゛スクリューおよび成形金
型の腐食などの原因ともなる。ハロゲン化合物の分解を
防止するために、成形温度を低くすれば、樹脂の流動性
が悪くなる。またポリ塩化ビニルを添加したＡＢＳ樹脂
は、熱変形温度が著しく低下する。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的とするところは、成形時において難燃剤が熱分解す
ることのない難燃性ＡＢＳ樹脂組成物を提供することに
ある。本発明の他の目的は。

難燃性能にすぐれた難燃性ＡＢＳ樹脂組成物を提供する
ことにある。

（問題点を解決するための手段）本発明の難燃性ＡＢＳ樹脂組成物は、少なくともパラメ
チルスチレン単位を有するＡＢＳ系樹脂１００重量部、
赤リン５〜３０重量部およびメラミン５〜３０重量部を
含有し、そのことにより上記目的が達成される。

少なくともパラメチルスチレン単位を有するＡＢＳ系樹
脂には２例えば、ＡＢＳ樹脂の重合体鎖中における少な
くとも１つのスチレン系モノマー単位をパラメチルスチ
レンに置き換えた組成物。

ＡＢＳ樹脂とバラメチルスチレン単独重合体とのポリマ
ーブレンド体、ＡＢＳ樹脂と少なくともパラメチルスチ
レンを含有する共重合体とのポリマーブレンド体がある
。

ここでＡＢＳ樹脂は、アクリロニトリル、ブタジェン、
スチレンを主成分とする共重合樹脂およびそれらのポリ
マーブレンド体でなる。ＡＢＳ樹脂には、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体とアクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合ゴムとのブレンド型、およびブタジェンゴムラ
テックスまたはスチレン−ブタジェンゴムラテックスの
共存下にスチレンとアクリロニトリルをグラフト共重合
して得られるグラフト型がある。このようなＡＢＳ樹脂
は、さらに耐熱性、流動性などの改良のため、スチレン
をα−メチルスチレンに置き換えたり、共重合成分にス
チレンおよびアクリロニトリルと共重合可能なモノマー
、例えば、メチルメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイ
ンイミドを導入してもよい。ポリカーボネートなどの他
の樹脂成分をブレンドすることも好ましい。

バラメチルスチレン単位を有するＡＢＳ系樹脂は、加熱
によりパラ位のメチル基がメチルラジカルとなる。メチ
ルラジカル同士はラジカルカップリングを起こし、架橋
体を形成する。架橋体は。

樹脂の燃焼時における溶融プラスチックなどの滴下（ド
リップ）防止に有効である。

バラメチルスチレン単位は、ＡＢＳ系樹脂中において５
〜６０重量％、好ましくは、１０〜５０重景％の重量で
含有される。５重量％を下まわると、ドリップ防止の効
果が得られない。６０重量％を上まわると、ＡＢＳ系樹
脂の特性に好ましくない影響を与える。

赤リンは、ＡＢＳ系樹脂の燃焼時において、燃焼表面に
固層被膜を形成し、そのことにより外部からの酸素の供
給を断つための難燃剤である。

一般に、リン化合物は、その燃焼時において。

メタリン酸をへてポリリン酸となる。ポリリン酸は燃焼
表面に固層被膜を形成し、そのことにより外部からの酸
素の供給が断たれる。また、メタリン酸は、ポリリン酸
となる過程で脱水作用を示す。

それゆえ有機化合物の炭化が促進される。この炭化層も
酸素の遮断に効果的である。しかも、ドリップ防止に有
効である。

赤リンには１表面処理された赤リン微粒子が用いられる
。表面処理は、特開昭５１−１０５９９６号公報および
特開昭５２−１２５４８９号公報に開示されているよう
に、赤リン微粒子の表面を熱硬化性樹脂で被覆すること
によりなされる。このような表面処理により、空気中の
水分による赤リン微粒子の変質が防止され、取り扱い上
の危険も回避される。赤リン微粒子はＡＢＳ系樹脂１０
０重量部に対し５〜３０重量部、好ましくは、１０〜２
０重量部の範囲で含有される。５重量部を下まわると、
所望の難燃性能が得られない。３０重量部を上まわると
、かえって難燃性能が低下するうえにＡＢＳ系樹脂の特
性に好ましくない影響を与える。

メラミンは、ＡＢＳ系樹脂の燃焼温度付近にて縮合しそ
して炭化構造をとることにより、酸素の供給を断つとと
もにドリップを防止するための難燃剤である。メラミン
分子中のアミノ基が、可燃性ガスの酸化反応中における
フリーラジカルを捕捉することにより、さらに難燃化が
促進される。

メラミンはＡＢＳ系樹脂１００重量部に対し５〜３０重
量部、好ましくは、　１０〜２０重量部の範囲で含有さ
れる。５重量部を下まわると、所望の難燃性能が得られ
ない。３０重量部を上まわると、かえって難燃性能が低
下するうえにＡＢＳ系樹脂の特性に好ましくない影響を
与える。

このような難燃剤の添加により２本発明のＡＢＳ系樹脂
組成物は効果的に難燃化される。ＡＢＳ系樹脂以外の樹
脂に対して、同様の難燃剤を添加した組成物は１例えば
、特公昭５１−２７４６１号公報に開示されているもの
の、これをそのままＡＢＳ系樹脂に適用しても所望の難
燃性能は得られない。

本発明に示すように、一定の範囲で難燃剤を配合するこ
とが必要である。

（実施例）以下に本発明を実施例について述べる。

大旌斑土パラメチルスチレン単位が２０重量％含有されたブレン
ド型のＡＢＳ系樹脂１００重量部、熱硬化性樹脂により
表面処理された赤リン微粒子（ノーバレット”１２０　
、　燐化学工業社製）１０重量部、粉体状メラミン１０
重量部を配合し、１８０〜１８５℃で０．５時間ロール
混練した。混練物を１９０〜２００℃で加熱プレスして
、厚さ１．６ｍｍ　（１／１６インチ）のシートを得た
。このシートから巾１２．７ｆｌの試験片を切り出し、
米国ＵＬ−９４の規格に従って難燃試験を行った。この
結果を下表に示す。

実施１メラミンを２０重量部としたこと以外は実施例１と同様
にして試験片を作成し、同様の燃焼試験を行なった。こ
の結果を下表に示す。

裏胤■主赤リン微粒子を１５重量部としたこと以外は実施例１と
同様にして試験片を作成し、同様の燃焼試験を行なった
。この結果を下表に示す。

１校炎上赤リン微粒子を１５重量部とし、メラミンを用いなかっ
たこと以外は実施例１と同様にして試験片を作成し、同
様の燃焼試験を行なった。この結果を下表に示す。

ル較開主メラミンを２０重量部とし、赤リンを用いなかったこと
以外は実施例１と同様にして試験片を作成し、同様の燃
焼試験を行なった。この結果を下表に示す。

升１旧１１メラミンを２０重量部とし、ＡＢＳ系樹脂にバラメチル
スチレンを含有させなかったこと以外は実施例１と同様
にして試験片を作成し、同様の燃焼試験を行なった。こ
の結果を下表に示す。

北ＭＪＩＬ先赤リン微粒子を１５重量部とし、ＡＢＳ系樹脂にパラメ
チルスチレンを含有させなかったこと以外は実施例１と
同様にして試験片を作成し、同様の燃焼試験を行なった
。この結果を下表に示す。

（以下余白）表から明らかなように、パラメチルスチレン単位を２０
重重量の割合で含有するＡＢＳ系樹脂１００重量部に対
し、赤リン微粒子１０〜１５重量部およびメラミン１０
〜２０重量部を配合することにより、　ＵＬ−９４規格
Ｖ−０−Ｖ−１というすぐれた難燃性能が得られた。本
発明者による別の実験データをも考慮すると２本発明の
組成物は、少なくともパラメチルスチレン単位を含有す
るＡＢＳ系樹脂１００重量部に対し、赤リン微粒子が５
〜３０重量部およびメラミンが５〜３０重量部の範囲に
あれば、所望のすぐれた難燃性能を有しうろことが明ら
かとなった。

比較例１〜４に示すように、これらの添加剤のいずれか
１つが欠けても、υＬ−９４規格ｎｏｔＶといった著し
く低い難燃性能しか得られない。また。

パラメチルスチレン単位を含有しないＡＢＳ系樹脂を用
いた場合、難燃性能が劣るだけでなく、ドリップを起こ
しやすい。

（発明の効果）本発明の難燃性ＡＢＳ樹脂組成物は、このように、ハロ
ゲン化合物以外の難燃剤を用いているため、その成形時
において難燃剤が熱分解することはない。その結果、有
毒ガスの発生、材料の変色。

炭化物の混入、スクリューおよび成形金型などの腐食が
起こらない。それゆえ９本発明の組成物は難燃材料とし
て有用である。

以上

Claims

【特許請求の範囲】１、少なくともパラメチルスチレン単位を有するＡＢＳ
系樹脂１００重量部、赤リン５〜３０重量部およびメラ
ミン５〜３０重量部を含有する難燃性ＡＢＳ樹脂組成物
。２、前記ＡＢＳ系樹脂が、ＡＢＳ樹脂の重合体鎖中にお
ける少なくとも１つのスチレン系モノマー単位をパラメ
チルスチレンに置き換えた特許請求の範囲第１項に記載
の難燃性ＡＢＳ樹脂組成物。３、前記ＡＢＳ系樹脂が、ＡＢＳ樹脂とパラメチルスチ
レン単独重合体とのポリマーブレンド体である特許請求
の範囲第１項に記載の難燃性ＡＢＳ樹脂組成物。４、前記ＡＢＳ系樹脂が、ＡＢＳ樹脂と少なくともパラ
メチルスチレンを含有する共重合体とのポリマーブレン
ド体である特許請求の範囲第１項に記載の難燃性ＡＢＳ
樹脂組成物。５、前記ＡＢＳ系樹脂中にパラメチルスチレン単位が５
〜６０重量％の範囲で含有された特許請求の範囲第１項
に記載の難燃性ＡＢＳ樹脂組成物。６、前記赤リンが、熱硬化性樹脂で表面処理された赤リ
ン微粒子である特許請求の範囲第１項に記載の難燃性Ａ
ＢＳ樹脂組成物。