JPH064747B2 - 難燃性ａｂｓ樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ａｂｓ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH064747B2 JPH064747B2 JP13367485A JP13367485A JPH064747B2 JP H064747 B2 JPH064747 B2 JP H064747B2 JP 13367485 A JP13367485 A JP 13367485A JP 13367485 A JP13367485 A JP 13367485A JP H064747 B2 JPH064747 B2 JP H064747B2
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- Japan
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- parts
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は難燃性能にすぐれた難燃性ＡＢＳ樹脂組成物に
関する。
関する。
（従来の技術） 事務機器のハウジング材料分野で，近年，難燃化の要求
が高まっている。特に，出来材料に対する安全規格とし
て電気用品取締り法があり、プラスチック材料に関する
細則には燃焼性試験が定められている。米国ではＵＬ規
格（電気機器用プラスチックの難燃化に関する規格）が
定められており，対米輸出用製品には高度に難燃化され
たハウジング材料が要求される。国内用製品において
も，米国のＵＬ規格の影響を受け、難燃性の規制が強化
される傾向にある。このような現状から，難燃性を有す
るハウジング材料が強く求められている。
が高まっている。特に，出来材料に対する安全規格とし
て電気用品取締り法があり、プラスチック材料に関する
細則には燃焼性試験が定められている。米国ではＵＬ規
格（電気機器用プラスチックの難燃化に関する規格）が
定められており，対米輸出用製品には高度に難燃化され
たハウジング材料が要求される。国内用製品において
も，米国のＵＬ規格の影響を受け、難燃性の規制が強化
される傾向にある。このような現状から，難燃性を有す
るハウジング材料が強く求められている。
難燃性を有するハウジング材料には，例えば，ノリル
（変成ＰＰＯ）がある。ノリルは機械的強度，衝撃物
性，耐熱性などにすぐれているものの高価であり，成形
時の流動性が悪い。近年，ノリルに代えてＡＢＳ樹脂が
ハウジング材料として用いられている。ＡＢＳ樹脂は，
物性値のトータルバランスにすぐれ，安価でありかつ成
形も容易である。しかし，ＡＢＳ樹脂は燃えやすいた
め，その難燃化には難燃剤の添加が必要である。難燃剤
には，一般に，塩化ビニル系ポリマー，低分子量ハロゲ
ン化合物が用いられる。このようなハロゲン系難燃剤を
添加したＡＢＳ樹脂として，例えば，特開昭54-40845号
公報には，塩素化ポリエチレン（塩素化度25〜45％），
テトラブロムビスフェノールＡおよび三塩化アンチモン
を添加した組成物が開示されている。特開昭54-43255号
公報には，ＡＢＳ樹脂にポリ塩化ビニルおよび三酸化ア
ンチモン，またはポリ塩化ビニルおよび五酸化アンチモ
ンを添加した組成物を開示されている。しかし，このよ
うに，ハロゲン系難燃剤により難燃化されたＡＢＳ樹脂
は，その成形時において，ハロゲン化合物の熱分解によ
りハロゲン化水素ガスが発生する。ハロゲン化水素ガス
は人体に有毒である。材料の変色，炭化物の混入，スク
リューおよび成形金型の腐食などの原因ともなる。ハロ
ゲン化合物の分解を防止するために，成形温度を低くす
れば，樹脂の流動性が悪くなる。またポリ塩化ビニルを
添加したＡＢＳ樹脂は，熱変形温度が著しく低下する。
（変成ＰＰＯ）がある。ノリルは機械的強度，衝撃物
性，耐熱性などにすぐれているものの高価であり，成形
時の流動性が悪い。近年，ノリルに代えてＡＢＳ樹脂が
ハウジング材料として用いられている。ＡＢＳ樹脂は，
物性値のトータルバランスにすぐれ，安価でありかつ成
形も容易である。しかし，ＡＢＳ樹脂は燃えやすいた
め，その難燃化には難燃剤の添加が必要である。難燃剤
には，一般に，塩化ビニル系ポリマー，低分子量ハロゲ
ン化合物が用いられる。このようなハロゲン系難燃剤を
添加したＡＢＳ樹脂として，例えば，特開昭54-40845号
公報には，塩素化ポリエチレン（塩素化度25〜45％），
テトラブロムビスフェノールＡおよび三塩化アンチモン
を添加した組成物が開示されている。特開昭54-43255号
公報には，ＡＢＳ樹脂にポリ塩化ビニルおよび三酸化ア
ンチモン，またはポリ塩化ビニルおよび五酸化アンチモ
ンを添加した組成物を開示されている。しかし，このよ
うに，ハロゲン系難燃剤により難燃化されたＡＢＳ樹脂
は，その成形時において，ハロゲン化合物の熱分解によ
りハロゲン化水素ガスが発生する。ハロゲン化水素ガス
は人体に有毒である。材料の変色，炭化物の混入，スク
リューおよび成形金型の腐食などの原因ともなる。ハロ
ゲン化合物の分解を防止するために，成形温度を低くす
れば，樹脂の流動性が悪くなる。またポリ塩化ビニルを
添加したＡＢＳ樹脂は，熱変形温度が著しく低下する。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記従来の問題点を解決するものであり，その
目的とするところは，成形時において難燃剤が熱分解す
ることのない難燃性ＡＢＳ樹脂組成物を提供することに
ある。本発明の他の目的は，難燃性能にすぐれた難燃性
ＡＢＳ樹脂組成物を提供することにある。
目的とするところは，成形時において難燃剤が熱分解す
ることのない難燃性ＡＢＳ樹脂組成物を提供することに
ある。本発明の他の目的は，難燃性能にすぐれた難燃性
ＡＢＳ樹脂組成物を提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明の難燃性ＡＢＳ樹脂組成物は，少なくともパラメ
チルスチレン単位を有するＡＢＳ系樹脂100重量部，赤
リン５〜30重量部およびメラミン５〜30重量部を含有
し，そのことにより上記目的が達成される。
チルスチレン単位を有するＡＢＳ系樹脂100重量部，赤
リン５〜30重量部およびメラミン５〜30重量部を含有
し，そのことにより上記目的が達成される。
少なくともパラメチルスチレン単位を有するＡＢＳ系樹
脂には，例えば，ＡＢＳ樹脂の重合体鎖中における少な
くとも１つのスチレン系モノマー単位をパラメチルスチ
レンに置き換えた組成物，ＡＢＳ樹脂とパラメチルスチ
レン単独重合体とのポリマーブレンド体，ＡＢＳ樹脂と
少なくともパラメチルスチレンを含有する共重合体との
ポリマーブレンド体がある。
脂には，例えば，ＡＢＳ樹脂の重合体鎖中における少な
くとも１つのスチレン系モノマー単位をパラメチルスチ
レンに置き換えた組成物，ＡＢＳ樹脂とパラメチルスチ
レン単独重合体とのポリマーブレンド体，ＡＢＳ樹脂と
少なくともパラメチルスチレンを含有する共重合体との
ポリマーブレンド体がある。
ここでＡＢＳ樹脂は，アクリロニトリル，ブタジエン，
スチレンを主成分とする共重合樹脂およびそれらのポリ
マーブレンド体でなる。ＡＢＳ樹脂には，スチレン−ア
クリロニトル共重合体とアクリロニトリル−ブタジエン
共重合ゴムとのブレンド型，およびブタジエンゴムラテ
ックスまたはスチレン−ブタジエンゴムラテックスの共
存下にスチレンとアクリロニトリルをグラフト共重合し
て得られるグラフト型がある。このようなＡＢＳ樹脂
は，さらに耐熱性，流動性などの改良のため，スチレン
をα−メチルスリレンに置き換えたり，共重合成分にス
チレンおよびアクリロニトリルと共重合可能なモノマ
ー，例えば，メチルメタクリレート，Ｎ−フェニルマレ
インイミドを導入してもよい。ポリカーボネートなどの
他の樹脂成分をブレンドすることも好ましい。
スチレンを主成分とする共重合樹脂およびそれらのポリ
マーブレンド体でなる。ＡＢＳ樹脂には，スチレン−ア
クリロニトル共重合体とアクリロニトリル−ブタジエン
共重合ゴムとのブレンド型，およびブタジエンゴムラテ
ックスまたはスチレン−ブタジエンゴムラテックスの共
存下にスチレンとアクリロニトリルをグラフト共重合し
て得られるグラフト型がある。このようなＡＢＳ樹脂
は，さらに耐熱性，流動性などの改良のため，スチレン
をα−メチルスリレンに置き換えたり，共重合成分にス
チレンおよびアクリロニトリルと共重合可能なモノマ
ー，例えば，メチルメタクリレート，Ｎ−フェニルマレ
インイミドを導入してもよい。ポリカーボネートなどの
他の樹脂成分をブレンドすることも好ましい。
パラメチルスチレン単位を有するＡＢＳ系樹脂は，加熱
によりパラ位のメチル基がメチルラジカルとなる。メチ
ルラジカル同士はラジカルカップリングを起こし，架橋
体を形成する。架橋体は，樹脂の燃焼時における溶融プ
ラスチックなどの滴下（ドリップ）防止に有効である。
によりパラ位のメチル基がメチルラジカルとなる。メチ
ルラジカル同士はラジカルカップリングを起こし，架橋
体を形成する。架橋体は，樹脂の燃焼時における溶融プ
ラスチックなどの滴下（ドリップ）防止に有効である。
パラメチルスチレン単位は，ＡＢＳ系樹脂中において５
〜60重量％，好ましくは，10〜15重量％の範囲で含有さ
れる。５重量％を下まわると，ドリップ防止の効果が得
られない。60重量％を上まわると，ＡＢＳ系樹脂の特性
に好ましくない影響を与える。
〜60重量％，好ましくは，10〜15重量％の範囲で含有さ
れる。５重量％を下まわると，ドリップ防止の効果が得
られない。60重量％を上まわると，ＡＢＳ系樹脂の特性
に好ましくない影響を与える。
赤リンは，ＡＢＳ系樹脂の燃焼時において，燃焼表面に
固層被膜を形成し，そのことより外部からの酸素の供給
を断つための難燃剤である。
固層被膜を形成し，そのことより外部からの酸素の供給
を断つための難燃剤である。
一般に，リン化合物は，その燃焼時において，メタリン
酸をへてポリリン酸となる。ポリリン酸は燃焼表面に固
層被膜を形成し，そのことにより外部からの酸素の供給
が断たれる。また，メタリン酸は，ポリリン酸となる過
程で脱水作用を示す。それゆえ有機化合物の炭化が促進
される。この炭化層も酸素の遮断に効果的である。しか
も，ドリップ防止に有効である。
酸をへてポリリン酸となる。ポリリン酸は燃焼表面に固
層被膜を形成し，そのことにより外部からの酸素の供給
が断たれる。また，メタリン酸は，ポリリン酸となる過
程で脱水作用を示す。それゆえ有機化合物の炭化が促進
される。この炭化層も酸素の遮断に効果的である。しか
も，ドリップ防止に有効である。
赤リンには，表面処理された赤リン微粒子が用いられ
る。表面処理は，特開昭51-105996号公報および特開昭5
2-125489号公報に開示されているように，赤リン微粒子
の表面を熱硬化性樹脂で被覆することによりなされる。
このような表面処理により，空気中の水分による赤リン
微粒子の変質が防止され，取り扱い上の危険も回避され
る。赤リン微粒子はＡＢＳ系樹脂100重量部に対し５〜3
0重量部，好ましくは，10〜20重量部の範囲で含有され
る。５重量部を下まわると，所望の難燃性能が得られな
い。30重量部を上まわると，かえって難燃性能が低下す
るうえにＡＢＳ系樹脂の特性に好ましくない影響を与え
る。
る。表面処理は，特開昭51-105996号公報および特開昭5
2-125489号公報に開示されているように，赤リン微粒子
の表面を熱硬化性樹脂で被覆することによりなされる。
このような表面処理により，空気中の水分による赤リン
微粒子の変質が防止され，取り扱い上の危険も回避され
る。赤リン微粒子はＡＢＳ系樹脂100重量部に対し５〜3
0重量部，好ましくは，10〜20重量部の範囲で含有され
る。５重量部を下まわると，所望の難燃性能が得られな
い。30重量部を上まわると，かえって難燃性能が低下す
るうえにＡＢＳ系樹脂の特性に好ましくない影響を与え
る。
メラミンは，ＡＢＳ系樹脂の燃焼温度付近にて縮合しそ
して炭化構造をとることにより，酸素の供給を断つとと
もにドリップを防止するための難燃剤である。メラミン
分子中のアミノ基が，可燃性ガスの酸化反応中における
フリーラジカルを捕捉することにより，さらに難燃化が
促進される。メラミンはＡＢＳ系樹脂100重量部に対し
５〜30重量部，好ましくは，10〜20重量部の範囲で含有
される。５重量部を下まわると，所望の難燃性能が得ら
れない。30重量部を上まわると，かえって難燃性能が低
下するうえにＡＢＳ系樹脂の特性に好ましくない影響を
与える。
して炭化構造をとることにより，酸素の供給を断つとと
もにドリップを防止するための難燃剤である。メラミン
分子中のアミノ基が，可燃性ガスの酸化反応中における
フリーラジカルを捕捉することにより，さらに難燃化が
促進される。メラミンはＡＢＳ系樹脂100重量部に対し
５〜30重量部，好ましくは，10〜20重量部の範囲で含有
される。５重量部を下まわると，所望の難燃性能が得ら
れない。30重量部を上まわると，かえって難燃性能が低
下するうえにＡＢＳ系樹脂の特性に好ましくない影響を
与える。
このような難燃剤の添加により，本発明のＡＢＳ系樹脂
組成物は効果的に難燃化される。ＡＢＳ系樹脂以外の樹
脂に対して，同様の難燃剤を添加した組成物は，例え
ば，特公昭51-27461号公報に開示されているものの，こ
れをそのままＡＢＳ系樹脂に適用しても所望の難燃性能
は得られない。本発明に示すように，一定の範囲で難燃
剤を配合することが必要である。
組成物は効果的に難燃化される。ＡＢＳ系樹脂以外の樹
脂に対して，同様の難燃剤を添加した組成物は，例え
ば，特公昭51-27461号公報に開示されているものの，こ
れをそのままＡＢＳ系樹脂に適用しても所望の難燃性能
は得られない。本発明に示すように，一定の範囲で難燃
剤を配合することが必要である。
（実施例） 以下に本発明を実施例について述べる。
実施例１ パラメチルスチレン単位が20重量％含有されたブレンド
型のＡＢＳ系樹脂100重量部，熱硬化性樹脂により表面
処理された赤リン微粒子（ノーバレッド＃１２０，燐化
学工業社製）10重量部，粉体状メラミン10重量部を配合
し，180〜180℃で0.5時間ロール混練した。混練物を190
〜200℃で加熱プレスして，厚さ1.6mm（1/16インチ）の
シートを得た。このシートから巾12.7mmの試験片を切り
出し，米国UL-94の規格に従って難燃試験を行った。こ
の結果を下表に示す。
型のＡＢＳ系樹脂100重量部，熱硬化性樹脂により表面
処理された赤リン微粒子（ノーバレッド＃１２０，燐化
学工業社製）10重量部，粉体状メラミン10重量部を配合
し，180〜180℃で0.5時間ロール混練した。混練物を190
〜200℃で加熱プレスして，厚さ1.6mm（1/16インチ）の
シートを得た。このシートから巾12.7mmの試験片を切り
出し，米国UL-94の規格に従って難燃試験を行った。こ
の結果を下表に示す。
実施例２ メラミンを20重量部としたこと以外は実施例１と同様に
して試験片を作成し，同様の燃焼試験を行なった。この
結果を下表に示す。
して試験片を作成し，同様の燃焼試験を行なった。この
結果を下表に示す。
実施例３ 赤リン微粒子を15重量部としたこと以外は実施例１と同
様にして試験片を作成し，同様の燃焼試験を行なった。
この結果を下表に示す。
様にして試験片を作成し，同様の燃焼試験を行なった。
この結果を下表に示す。
比較例１ 赤リン微粒子を15重量部とし，メラミンを用いなかった
こと以外は実施例１と同様にして試験片を作成し，同様
の燃焼試験を行なった。この結果を下表に示す。
こと以外は実施例１と同様にして試験片を作成し，同様
の燃焼試験を行なった。この結果を下表に示す。
比較例２ メラミンを20重量部とし，赤リンを用いなかったこと以
外は実施例１と同様にして試験片を作成し，同様の燃焼
試験を行なった。この結果を下表に示す。
外は実施例１と同様にして試験片を作成し，同様の燃焼
試験を行なった。この結果を下表に示す。
比較例３ メラミンを20重量部とし，ＡＢＳ系樹脂にパラメチルス
チレンを含有させなかったこと以外は実施例１と同様に
して試験片を作成し，同様の燃焼試験を行なった。この
結果を下表に示す。
チレンを含有させなかったこと以外は実施例１と同様に
して試験片を作成し，同様の燃焼試験を行なった。この
結果を下表に示す。
比較例４ 赤リン微粒子を15重量部とし，ＡＢＳ系樹脂にパラメチ
ルスチレンを含有させなかったこと以外は実施例１と同
様にして試験片を作成し，同様の燃焼試験を行なった。
この結果を下表に示す。
ルスチレンを含有させなかったこと以外は実施例１と同
様にして試験片を作成し，同様の燃焼試験を行なった。
この結果を下表に示す。
表から明らかなように，パラメチルスチレン単位を20重
量％の割合で含有するＡＢＳ系樹脂100重量部に対し，
赤リン微粒子10〜15重量部およびメラミン10〜20重量部
を配合することにより，UL-94規格V-0〜V-1というすぐ
れた難燃性能が得られた。本発明者による別の実験デー
タをも考慮すると，本発明の組成物は，少なくともパラ
メチルスチレン単位を含有するＡＢＳ系樹脂100重量部
に対し，赤リン微粒子が５〜30重量部およびメラミンが
５〜30重量部の範囲にあれば，所望のすぐれた難燃性能
を有しうることが明らかとなった。
量％の割合で含有するＡＢＳ系樹脂100重量部に対し，
赤リン微粒子10〜15重量部およびメラミン10〜20重量部
を配合することにより，UL-94規格V-0〜V-1というすぐ
れた難燃性能が得られた。本発明者による別の実験デー
タをも考慮すると，本発明の組成物は，少なくともパラ
メチルスチレン単位を含有するＡＢＳ系樹脂100重量部
に対し，赤リン微粒子が５〜30重量部およびメラミンが
５〜30重量部の範囲にあれば，所望のすぐれた難燃性能
を有しうることが明らかとなった。
比較例１〜４に示すように，これらの添加剤のいずれか
１つが欠けても，UL-94規格notVといった著しく低い難
燃性能しか得られない。また，パラメチルスチレン単位
を含有しないＡＢＳ系樹脂を用いた場合，難燃性能が劣
るだけでなく，ドリップを起こしやすい。
１つが欠けても，UL-94規格notVといった著しく低い難
燃性能しか得られない。また，パラメチルスチレン単位
を含有しないＡＢＳ系樹脂を用いた場合，難燃性能が劣
るだけでなく，ドリップを起こしやすい。
（発明の効果） 本発明の難燃性ＡＢＳ樹脂組成物は，このように，ハロ
ゲン化合物以外の難燃剤を用いているため，その成形時
において難燃剤が熱分解することはない。その結果，有
毒ガスの発生，材料の変色，炭化物の混入，スクリュー
および成形金属などの腐食が起こらない。それゆえ，本
発明の組成物は難燃材料として有用である。
ゲン化合物以外の難燃剤を用いているため，その成形時
において難燃剤が熱分解することはない。その結果，有
毒ガスの発生，材料の変色，炭化物の混入，スクリュー
および成形金属などの腐食が起こらない。それゆえ，本
発明の組成物は難燃材料として有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5:3477）
Claims (6)
- 【請求項１】少なくともパラメチルスチレン単位を有す
るＡＢＳ系樹脂100重量部，赤リン５〜30重量部および
メラミン５〜30重量部を含有する難燃性ＡＢＳ樹脂組成
物。 - 【請求項２】前記ＡＢＳ系樹脂が、ＡＢＳ樹脂の重合体
鎖中における少なくとも１つのスチレン系モノマー単位
をパラメチルスチレンに置き換えた特許請求の範囲第１
項に記載の難燃性ＡＢＳ樹脂組成物。 - 【請求項３】前記ＡＢＳ系樹脂が，ＡＢＳ樹脂とパラメ
チルスチレン単独重合体とのポリマーブレンド体である
特許請求の範囲第１項に記載の難燃性ＡＢＳ樹脂組成
物。 - 【請求項４】前記ＡＢＳ系樹脂が，ＡＢＳ樹脂と少なく
ともパラメチルスチレンを含有する共重合体とのポリマ
ーブレンド体である特許請求の範囲第１項に記載の難燃
性ＡＢＳ樹脂組成物。 - 【請求項５】前記ＡＢＳ系樹脂中にパラメチルスチレン
単位が５〜60重量％の範囲で含有された特許請求の範囲
第１項に記載の難燃性ＡＢＳ樹脂組成物。 - 【請求項６】前記赤リンが，熱硬化性樹脂で表面処理さ
れた赤リン微粒子である特許請求の範囲第１項に記載の
難燃性ＡＢＳ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13367485A JPH064747B2 (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 難燃性ａｂｓ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13367485A JPH064747B2 (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 難燃性ａｂｓ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61291642A JPS61291642A (ja) | 1986-12-22 |
| JPH064747B2 true JPH064747B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=15110243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13367485A Expired - Lifetime JPH064747B2 (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 難燃性ａｂｓ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH064747B2 (ja) |
-
1985
- 1985-06-19 JP JP13367485A patent/JPH064747B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61291642A (ja) | 1986-12-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |