JPH03182542A

JPH03182542A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH03182542A
Application number: JP32132489A
Authority: JP
Inventors: Jun Sugiyama; 潤杉山; Tomoshi Hashimoto; 智志橋本; Rinichi Tsunoda; 角田　林一
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1989-12-13
Filing date: 1989-12-13
Publication date: 1991-08-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明は、難燃剤およびポリフッ化ビニリデンを含有す
るポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂の混合物よりなる
難燃性不滴下性熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂の混合組成物は耐熱
性・耐衝撃性・成形性にすぐれ、機械部分・電気・電子
部品等に広く使われている。しかし上記の混合物は徐燃
性の樹脂であるため、特に家電製品の部品や電子部品と
して使用するときには、難燃性を付与する必要がある。

現にハロゲン化合物をはじめとし、多くのいわゆる難燃
剤を配合して難燃化する方法が知られている。

しかしながら、近年火災に対する安全性の要求がとみに
クローズアップされ、家電製品ＯＡ機器に対する米国Ｕ
Ｌ垂直燃焼試験の規制が年とともに厳しくなってきた。

また、軽量化・経済性向上の為に製品・部品の肉厚が薄
くなってきている。このため、難燃時に火種が落下し、
この為他の部品を損傷するといったことが起こる様にな
り、難燃化とともに火種の落下を防止する技術、いわゆ
るドリップ防止技術の開発が強く望まれている。

ドリップ防止技術としては以下の３つが考えられる。

１）難燃剤を増量する方法２）燃焼しない無機物質を配合する方法３〉　オレフィ
ン重合体やエラストマーを配合する方法が考えられる。

１）　難燃剤を増量する方法は難燃時間を短かくするこ
とによってドリップ性を低下させているが、元来高価な
難燃剤を大量に使うことにより、コスト高となる。

２）燃焼しない無機物質を配合する方法としては特開昭
５２−１２７９５８号公報にチタン酸カリウム、マイカ
、セリサイト、アスベストを使う方法、特開昭５７−８
５８３８号公報にはチタン酸ニッケル、カルシウムを添
加する方法が知られているが、これらの物質は芳香族モ
ノビニル系との親和性に欠ける為、機械的物性が低くな
るという欠点がある。

３）　特開昭５３−４６３４３号公報にはポリオレフィ
ンを加える方法、特開昭５３−１４９２４４号公報には
エラストマーとオレフィン重合体を加える方法が開示さ
れているが、高価な樹脂であったり、剛性、耐熱性が低
下するものであり、満足できるものではない。特公昭６
２−５８６２９号公報にはポリテトラフルオロエチレン
樹脂を添加することによりドリップ性を低下させている
が、これらの種類の成形組成物は加工中、特に大きい表
面積を有する製品の高温での製造中には表面の劣化、例
えば湾曲及び塙が生じる。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の前述の欠点を改善し、難燃でかつドリップ性が
低いポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂の混合物につい
て鋭意検討した結果、難燃剤とポリフッ化ビニリデンを
含有させること、また、好ましくはＡＢＳ樹脂中の灰分
が０．１５％以下に規制することにより、難燃で、ドリ
ップ性がなく、又成形品外観に優れ、更に機械的物性に
優れている難燃性熱可塑性樹脂組成物が得られることを
見出し、本発明に達したものである。

〔課題を解決するための手段〕

即ち、本発明は、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂と
難燃剤とポリフッ化ビニリデンからなる難燃性に優れた
樹脂組成物である。

本願発明の樹脂組成物の好ましい組成割合は、２０重量
％〜８０ｆＥ量％のポリカーボネート樹脂と８０重量％
〜２０重量％のＡＢＳ樹脂との樹脂混合物１００重量％
に対してｌｌｉ量％〜５０重量％の難燃剤と０．１重量
％〜１０重量％のポリフッ化ビニリデンとからなり、さ
らに好ましくは、４０重量％〜６０重量％のポリカーボ
ネート樹脂と６０重量％〜４０重量％のＡＢＳ樹脂との
樹脂混合物１００重量％に対して２重量％〜３０重量％
の難燃剤と１重量％〜５重量％のポリフッ化ビニリデン
とからなる。

本発明に用いられているポリカーボネート樹脂は、２価
フェノールとホスゲン又は炭酸ジエステルの反応により
製造される。２価フェノール化合物としては、ビスフェ
ノール類が好ましく特に、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡと記す）
が好ましい。又、ビスフェノールＡの一部又は全部を他
の２価フェノール化合物で置換してもよい。ビスフェノ
ールＡ以外の２価フェノール化合物は、例えばハイドロ
キノン、４，４ジヒドロキシジフエニル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンの如き化
合物か又はこれらのハロゲン置換物である。これらの２
価フェノールのホモポリマー又は、２種以上のコポリマ
ーあるいはこれらのフ゛レンド品であってもよい。

本発明に用いられているＡＢＳ樹脂は、ブタジェンを単
独またはスチレン、アクリロニトリルとともに重合させ
たゴムとスチレン−アクリロニトリル共重合体とを混合
させたものである。好ましくは、樹脂中の灰分が０．１
５重景％以下のＡＢＳ樹脂である。ＡＢＳ樹脂中の灰分
が０．１５重景％を越えるＡＢＳ樹脂を用いた本記載の
難燃性樹脂組成物は、射出成形機での成形時における熱
安定性におとり、成形品表面に根状の模様が発生し成形
品の良品が得られない、ＡＢＳ樹脂中の灰分が０．１５
重量％以下のＡＢＳ樹脂を用いた本記載の難燃性樹脂＆
ＩＩｔｃ物は射出成形機での成形時における熱安定性に
すぐれ、成形品表面に根状の模様が発見されず、かつ外
観の良い成形品が得られる。

本発明に使われる難燃剤は、ポリカーボネート樹脂又は
ＡＢＳ樹脂に使用可能とされるハロゲン系又バリン系の
難燃剤であってもよい。例えば、ハロゲン系難燃剤とし
ては芳香族ハロゲン化合物、ハロゲン化エポキシ樹脂、
ハロゲン化ポリカーボネート樹脂、ハロゲン化芳香族ビ
ニル系重合体、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン
化ポリフェニルエーテル、ハロゲン化ポリフェニルチオ
エーテル等が挙げられ、好ましくはデカブロモジフェニ
ルオキサイド、ブロム化ヒスフェノール系エポキシ樹脂
、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化
ビスフェノール系ポリカーボネート樹脂、ブロム化ポリ
スチレン樹脂、ブロム化架橋ポリスチレン樹脂、ブロム
化ビスフェノールシアヌレート樹脂、ブロモ化ポリフェ
ニレンオキサイド、ポリジブロムフェニレンオキサイド
、デカフロモジフェニルオキサイドビスフェノール縮合
物（テトフブロムビスフェノールＡ１そのオリゴマーな
と）である。又リン系難燃剤としては、トリメチルホス
フェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフ
ェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシコチ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、タレジルジフヱニルホスフェート、
オクチルジフェニルホスフェートなどの非ハロゲンリン
酸エステル、トリス（クロロエチル）ホスフェート、ト
リス（ジクロロプロピル）ホスフェート、ビス（２，３
ジブロモプロピル）２，３−ジクロロプロピルホスフェ
ート、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェー
ト、ビス（クロロプロピル）モノオクチルホスフェート
など含ハロゲンリン酸エステルなどが挙げられる。

本発明においては、難燃剤の効果を更に増大させる効果
を有する難燃助剤を使用することができるがその例とし
てはモリブデン化合物、アンチモン化合物等を挙げるこ
とができ、特に好ましくは、アンチモン酸ナトリウム、
三酸化アンチモンである。

本発明においては機械的物性及び耐熱性を向上させる目
的で補強性充填剤を使用することができる。その例とし
て、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状補強剤や、マイカ
、タルク、クレー、硅酸カルシウム、炭酸カルシウム、
ガラス箔、他のポリマー、ガラスピーズ等の粒状又は薄
片状充填剤を挙げることができる。特に好ましくはガラ
ス繊維、マイカである。

本発明に用いられるポリフン化ビニリデン樹脂は組成物
中にＯ，１重量％〜１０重量％含有されることが好まし
い。さらに好ましくは、１重量％〜５重量％である。

０．１重量％より少ない場合は難燃時における火種の滴
下抑制効果が少なく十分な難燃性が得られない。又１．
０重量％を越えると相溶性が低下し、物性が低下し好ま
しくない。

本発明の難燃性に優れた樹脂混合物Ｃよ、ポリカーボネ
ート樹脂とＡＢＳ樹脂と難燃剤とポリフッ化ビニリデン
樹脂とを押出機、バンバリーミキサ、ニーダ−などで溶
融混練することにより製造できる。

本発明の組成物には熱安定性、光安定性、成形性を改良
する目的で、種々の添加剤、例えばエポキシ類、フェノ
ール類、ホスフェート類などの酸化防止剤、ベンゾフェ
ノン、ベンゾＩ・リアゾールなどの紫外線吸収剤、パラ
フィンワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属
石けんなどの滑剤等を添加することができる。

本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃剤使用量が少なくて
済み、電機製品、事務機器などに必要とされる難燃性ラ
ンクＶ−０．Ｖ−１．５−Ｖランクをクリアする火種非
滴下性を有し、各種工業製品用途に適用できるものであ
る。

本発明は、前述したように燃焼時の火種の滴下を減する
ことにある。その判定方法についてはＵＬ９４に定めら
れた垂直燃焼試験方法を採用した。

即ち、厚さ１／８インチ、１７１６インチ、１／３２イ
ンチ、巾１７２インチ、長さ５インチの試験片を、下端
がブンゼンバーナーのチューブの先端上３／８インチの
ところにくるように長袖を垂直にクランプで固定し無風
状態で下端に試験炎を当てる。１０秒間点火した後に試
験炎を遠ざけ燃焼時間を測定しく第１点火）消火したら
直ちに次の点火を１０秒間行ない同様に燃焼時間を測定
する（第２点火）。５本の試験片について同様に行ない
、燃焼時間最大１０秒を越えず、平均５秒以下の場合で
かつ滴下物が無い場合、その燃焼性ランクをＶ−Ｏと称
し、同様に燃焼時間最大３０秒を越えず平均２５秒以下
でかつ滴下物が無い場合、その燃焼性ランクをＶ−１と
称し、また同様に燃焼時間最大３０秒を越えず平均２５
秒以下でかつ滴下物が有する場合、その燃焼性ランクを
、■−２と称している。

■−〇及びＶ−ルベルの材料は、燃焼時の滴下がないの
で近年増加している電機・電子部品、機械部品、薄肉小
型のコネクター等では、使用される材料はし圧倒的にｖ
−０レベルのものが多く、Ｖ−２レベルの材料の使用は
皆無といってよい程である。

本発明の難燃性樹脂組成物は、樹脂中の灰分が０．１５
重量％以下のＡＢＳ樹脂を用いることにより射出成形時
の熱安定性にすぐれ、成形品表面の根状痕が見られない
外観の良い成形品が得られる。この熱安定性の判定法と
して射出成形機による熱滞留試験を行なう、ペレット状
の樹脂組成物を、１００°Ｃで約４時間乾燥した後、射
出成形機にまり組成物温度２７０℃で射出成形を行ない
、５０ｕＸ９０ｍｍＸ２、５　ａｎａの平板状の成形品
を得る。この射出成形の際に、樹脂組成物を加熱シリン
ダー内で可塑化させた後そのまま１０分間滞留させて射
出成形を行ない成形品を得る。この成形品の表面に組成
物の熱劣化によって得られた根状痕の模様が確認される
かどうかで評価する。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を詳述する。

実施例１ポリカーボネート樹脂（三菱化成ツバレックス７０２５
Ａ）とポリブタジェン含有量２０重量％、樹脂中の灰分
が０．１０重量％のＡＢＳ樹脂５０重量％（旭化或スタ
イラック）とデカブロモジフェニールオキサイド１５重
量％（マナック）と三酸化アン置型フ５重景％とポリフ
ッ化ビニリデン１重量％（呉羽化学）を４０φ押出機で
溶融混合してペレット化した。得られたペレットを射出
成形により長さ５インチ、幅１／２インチ、肉Ｋ　１　
／　１６インチの燃焼試験用成形品を得た。この試験片
をＵＬ９４の方法で燃焼性試験を行ない試験中に全く火
種の滴下がないことを確認した。燃焼性ランクは、表に
示す通りであった。又、射出成形機を用いて２０分間の
熱滞留試験を行ない得られた成形品の表面に異根状痕も
見られず、外観も良かった。

実施例２実施例１のボリフフ化ビニリルデンを添加量を５重量％
に変える以外は実施例１と同様に燃焼試験と射出成形機
での熱滞留試験を行なった。結果は表１に示す通りであ
る。

比較例１ポリフッ化ビニリデンを添加しない以外は、実施例１と
同様に燃焼試験と射出成形機での熱滞留試験を行なった
結果は表１に示す通りである。

比較例２ポリフッ化ビニリデンの代わりにポリテトラフルオロエ
チレンを１重量％（ダイキン工業ブロンＬ−２）を添加
して実施例１と同様に燃焼性試験と熱滞留試験を行なっ
た。結果は表１に示す通りである。

実施例３ポリブタジェン含有量２０重量％、樹脂中の灰分が０．
１０重量％含有するＡＢＳ樹脂の代わりに灰分が０．３
０重量％含有するへＢＳ樹脂を混合させる以外は実施例
１と同様に燃焼性試験と射出成形機での熱滞留試験を行
なった。結果は表１に示す通りであった。

実施例４ポリカーボネート樹脂５０ｉ１量％（三菱化成ツバレッ
クス７０２５Ａ）　、ポリブタジェン含有量２０重量％
、樹脂中の灰分量が０．１重量％のＡＢＳ樹脂５０重量
％（旭化成スタイラックＡＢＳ）とＴＢＡビスフェノー
ルＡオリゴマー１５重量％と三酸化アンチモン５重量％
とポリフッ化ビニリデン１重量％を４０φ押出機で溶融
混合してペレット化した。得られたペレットを射出成形
により長さ５インチ、幅１／４インチ、肉厚１／１６イ
ンチの燃焼試験用成形品を得た。この試験片をＵＬ−９
４の方法で燃焼性試験を行ない試験中に全く火種の滴下
しないことを確認した。

燃焼性ランクは、表に示す通りであった。又、射出成形
機での２０分間の熱滞留試験を行ない得られた成形品の
表面に錫杖の模様も見られず、外観も良好であった。

比較例３ポリフッ化ビニリデンを添加しない以外は、実施例３と
同様に燃焼試験と射出成形機での熱滞留試験を行なった
。結果は表１に示す通りであった。

比較例４ポリフッ化ビニリデンの代わりにポリテトラフルオロエ
チレンを１重量％添加する以外は実施例３と同様に燃焼
試験と射出成形機での熱滞留試験を行なった。結果は表
１に示す通りであった。

実施例５ポリブタジェン含有量２０重量％、樹脂中の灰分が０．
３重量％のＡＢＳ樹脂を混合させる以外は実施例３と同
様に燃焼試験と射出成形機での熱滞留試験を行なった。

結果は表１に示す通りであった。

Claims

【特許請求の範囲】

ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂と難燃剤とポリフッ
化ビニリデンとからなる難燃性樹脂組成物。