JPH04239044A - 難燃化樹脂組成物の安定化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、スチレン系樹脂とカーボネート
樹脂とからなる複合樹脂にブロム系難燃剤を含有せしめ
た難燃化樹脂組成物の熱定化法に関するものであり、ス
チレン系樹脂とカーボネート樹脂とからなる複合樹脂に
対して難燃性が要求される分野に広く利用することがで
きる。

【０００２】

【従来の技術】従来、スチレン系樹脂とカーボネート樹
脂とからなる複合樹脂の難燃化には、含ハロゲン化合物
、リン化合物、三酸化アンチモン等のいわゆる難燃剤ま
たは難燃助剤を添加する方法が行われており、これらの
難燃剤の中でも含ハロゲン化合物、特にブロム系難燃剤
が多用されている。

【０００３】しかしながら、一般的にスチレン系樹脂と
カーボネート樹脂からなる複合樹脂にブロム系難燃剤を
含有せしめた難燃化樹脂組成物は熱安定性が著しく低下
し、該熱安定性の低下を抑制するためには、従来より種
々の有機錫化合物を添加する方法（特開昭６２−２９０
７５７号、特開昭６２−２９５９６１号）及びマレイン
酸（又はそのエステル）金属塩等を添加する方法（特開
平２−２７９７６３号）がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、樹脂の
成形加工温度が特に高い場合には、これらの方法では熱
安定化効果がまだ十分でなく、更に熱安定化効果の優れ
る安定剤の開発が要望されていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる観点
から、スチレン系樹脂とカーボネート樹脂とからなる複
合樹脂にブロム系難燃剤を含有せしめた難燃化樹脂組成
物に対し、熱安定化効果の優れる安定剤につき鋭意研究
を重ねた結果、スチレン系樹脂とカーボネート樹脂とか
らなる複合樹脂にブロム系難燃剤を含有せしめた難燃化
樹脂組成物は安定化するに際し、 （ａ）ホウ酸および無水ホウ酸並びに周期律表第ＩＩ族
または第ＩＶ族の金属を含むホウ酸金属塩（ｂ）基

【０００６】

【化３】

【０００７】を有するホウ素化合物 （ｃ）ハイドロタルサイトの中から選ばれた化合物を少
なくとも１種添加することにより、該樹脂組成物の熱安
定性が格段に向上することを見出し、第１の発明を完成
した。更に、スチレン系樹脂とカーボネート樹脂とから
なる複合樹脂にブロム系難燃剤を含有せしめた難燃化樹
脂組成物を安定化するに際し、下記Ａ群の化合物の少な
くとも１種と、Ｂ群の化合物の少なくとも１種とを併用
添加することにより、該樹脂組成物の熱安定性が一層向
上することを見出し、第２の発明を完成した。

【０００８】Ａ群 （ａ）ホウ酸および無水ホウ酸並びに周期律表第ＩＩ族
または第ＩＶ族の金属を含むホウ酸金属塩（ｂ）基

【０００９】

【化４】

【００１０】を有するホウ素化合物 （ｃ）ハイドロタルサイトＢ群 （ｄ）エポキシプロピルイソシアヌレート（ｅ）ゼオラ
イト並びに周期律表第ＩＩ族または第ＩＶ族の金属を含
むゼオライト第１および第２の発明に使用されるスチレ
ン系樹脂としては、少なくともその一部にスチレン骨格
より導びかれた構造を有する樹脂およびそれらのブレン
ド樹脂であって、スチレン系化合物単量体、例えばスチ
レンや、α−メチルスチレンのごとき側鎖置換スチレン
およびビニトルエン、ｏ−クロルスチレンのごとき核置
換スチレン等の単量体の重合体、ならびにスチレン系化
合物単量体と他の化合物単量体、例えばビニル化合物単
量体、共役ジエン化合物単量体等との共重合体を挙げる
ことができる。ビニル化合物単量体の例としては、アク
リロニトリルのごときシアン含有ビニル化合物、アクリ
ル酸およびメタクリル酸の如きビニルカルボン酸、その
メチルエステル、エチルエステル等のビニルカルボン酸
エステル、ビニルピリジンビニルカルバゾールのごとき
ビニル複素環化合物を挙げることができる。 また共役ジエン化合物としては、ブタジエン、１−クロ
ルブタジエン、２−クロルブタジエン、イソプレン、エ
チレン・プロピレン・ジエン化合物を挙げることができ
る。スチレン系樹脂は、スチレン系化合物単量体と上記
の化合物単量体との二元以上の多元共重合体等を挙げる
ことができ、例えばアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−ス
チレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−
スチレン共重合体、またはこれらの樹脂類のブレンド品
を挙げることができる。

【００１１】第１および第２の発明に使用されるカーボ
ネート樹脂としては、一般に使用されているものが挙げ
られ、例えば一般式（Ｉ） 　　（−Ｏ−Ｒ’−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−）ｍ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（Ｉ） （一般式（Ｉ）　中、Ｒ’は脂肪族基、芳香族基または
脂肪族−芳香族基であり、ｍは重合度を示す。）で示さ
れるカーボネート樹脂が挙げられる。

【００１２】カーボネート樹脂の製法としては、例えば
、一般式（ＩＩ） 　　　　ＨＯ−Ｒ’’−ＯＨ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（ＩＩ） 　　（一般式（ＩＩ）中、Ｒ’’はＲ’と同義の基を示
す。）で示されるジオキシ化合物とホスゲンとの反応、
ジオキシ化合物とジオキシ化合物のビスクロロホルメー
トとの反応、ジオキシ化合物のモノクロロホルメートの
自己縮合反応、ジオキシ化合物と炭酸ジエステルとのエ
ステル交換反応、ジオキシ化合物とジオキシ化合物のビ
スカーボネートとの自己縮合反応、ジオキシ化合物のモ
ノカーボネートの自己縮合反応等の方法が挙げられる。

【００１３】ここで用いられるジオキシ化合物は、具体
的には例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン
、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２
，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２
’−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロ
パン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシ−３−ターシャ
リーブチルフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−
ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２’
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）
プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシ
アリール）アルカン類、１，１’−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロペンタン、１，１’−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒド
ロキシアリール）シクロアルカン類、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジメチルフェニルエーテルのようなジヒドロ
キシジアリールエーテル類、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３
’−ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロキ
シジアリールスルフィド類、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、４，４’ジヒドロキシ−３，３
’−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロ
キシジアリールスルホキシド類、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４，４’ジヒドロキシ−３，３
’−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシ
ジアリールスルホン類、等が挙げられる。

【００１４】これらのジオキシ化合物を使用したカーボ
ネート樹脂の中では、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（いわゆるビスフェノールＡ）から
製造されたカーボネート樹脂が繁用されている。

【００１５】第１および第２の発明においてスチレン系
樹脂とカーボネート樹脂の使用量は特に制限はないが、
通常、重量比で１：９〜９：１、好ましくは３：７〜７
：３である。

【００１６】第１および第２の発明に使用されるブロム
系難燃剤としては、通常この分野において使用されるも
のを限定なく使用することができるが、例えば、テトラ
ブロムエタン、テトラブロムブタン、ヘキサブロムシク
ロドデカン、テトラブロムベンゼン、ヘキサブロムベン
ゼン、ブロムスチレン、ブロムフェニルアリルエーテル
、テトラブロム無水フタル酸、トリブロムフェノール、
ペンタブロムトルエン、ペンタブロムフェニルプロピル
エーテル、テトラブロムビスフェノールＡ、ヘキサブロ
ムジフェニルエーテル、デカブロムジフエニルエーテル
、オクタブロムジフエニルエーテル、トリス（２，３−
ジブロムプロピル）イソシアヌレート、エチレンビス（
テトラブロムフタルイミド）、ブロム化ポリスチレン、
ポリジブロムフェニレンオキサイド、テトラブロムビス
フェノールＡのカーボネートオリゴマー、テトラブロム
ビスフェノールＡビス（２，３−ジブロムプロピルエー
テル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（２−ブロ
ムエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビ
ス（プロピルエーテル）、テトラブロムビスフェノール
Ａジグリシジルエーテルとブロム化ビスフェノール付加
物エポキシオリゴマー、テトラブロムビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテルとトリブロムフェノール付加物、
２，３−ジブロムプロピルペンタブロムフェニルエーテ
ル、ビス（トリブロムフェノキシ）エタン、テトラブロ
ムビスフェノールＳ、テトラブロムビスフェノールＳ（
２，３−ジブロムプロピルエーテル）等を挙げることが
できる。これらブロム系難燃剤の添加量は特別な制限は
ないが、要求される難燃化度により適宜変量すればよく
、スチレン系樹脂とカーボネート樹脂とを合計１００重
量部に対して通常５〜３５重量部を単独または２種以上
併用することが好ましい。

【００１７】第１および第２の発明の（ａ）の構成要素
であるホウ酸および無水ホウ酸は、特に限定なく、例え
ば、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、二酸化二ホ
ウ素、三酸化二ホウ素、三酸化四ホウ素、五酸化四ホウ
素等のいずれでもよく、単独または二種以上併用して使
用できる。

【００１８】また、周期律表第ＩＩ族および第ＩＶ族の
金属を含むホウ酸金属塩の金属は、特に限定はないが、
効果、毒性および入手のし易さ等の面からマグネシウム
、カルシウム、亜鉛、ストロンチウム、バリウム、ジル
コニウム、スズ等が好ましく、特に好ましい金属として
は、カルシウム、亜鉛、バリウム等が挙げられる。

【００１９】ホウ酸金属塩としては、例えば、ホウ酸マ
グネシウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸ス
トロンチウム、ホウ酸バリウム、ホウ酸ジルコニウム、
ホウ酸スズ等が挙げられ、単独または二種以上併用して
使用できる。

【００２０】第１および第２の発明の（ｂ）の構成要素
である基

【００２１】

【化５】

【００２２】を有するホウ素化合物の代表例を一般式で
示すと、

【００２３】

【化６】

【００２４】等を挙げる事が出来る。

【００２５】（一般式（１）〜（８）の中でＺは

【００
２６】

【化７】

【００２７】を示し、Ｒ１Ｏ，Ｒ２Ｏ，Ｒ３Ｏ，Ｒ４Ｏ
，Ｒ５Ｏ，Ｒ６Ｏ，Ｒ７Ｏ，Ｒ８Ｏ，Ｒ９Ｏ，Ｒ１０Ｏ
，Ｒ１１Ｏ，Ｒ１２Ｏ及びＲ１３Ｏで示される基は水酸
基、ＨＯ−Ｚ−Ｏ−　基、アルキルオキシ基、アルケニ
ルオキシ基、シクロアルキルオキシ基、或いはこれらの
炭素原子に結合する水素原子が置換された基である。Ｙ
１，Ｙ２，Ｙ３，Ｙ４，Ｙ５及びＹ６で示される基は酸
素、−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基、アルキレンジオキシ基、シクロ
アルキレンジオキシ基、或いはこれらの炭素原子に結合
する水素原子が置換された基である。 ｎは１〜５の数である。）一般式について説明するとＲ
１Ｏ　〜Ｒ１３Ｏで示される基としては水酸基、ＨＯ−
Ｚ−Ｏ−基、炭素数２〜２２のアルキルオキシ基、炭素
数３〜１８のアルケニルオキシ基、炭素数５〜８のシク
ロアルキルオキシ基、或いはこれらの炭素原子に結合す
る水素原子がメルカプト基、アルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基、ヒドロキシアルキル基又はヒドロキシアリ
ール基で置換された基、炭素数３〜３０のアリールアル
キルオキシ基、を例示する事が出来る。Ｒ１Ｏ　〜Ｒ１
３Ｏで示される基の具体例としてはヒドロキシ、

【００２８】

【化８】

【００２９】エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、イソブ
トキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチ
ルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ラウリルオキ
シ、ステアリルオキシ、ヘキセニルオキシ、オクテニル
オキシ、オレイルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シク
ロオクチルオキシ、メトキシエチルオキシ、メトキシブ
チルオキシ、メトキシエチルオキシエチルオキシ、フェ
ノキシエチルオキシ、フェニルエチルオキシ、ベンジル
オキシ、メチルベンジルオキシ、シンナミルオキシ、２
−メルカプトエチルオキシ、３−メルカプトプロピルオ
キシ、４−メルカプトブチルオキシ、ヒドロキシエチル
オキシ、ヒドロキシプロピルオキシ、ヒドロキシブチル
オキシ、ヒドロキシヘキシルオキシ、ヒドロキシエチル
オキシエチルオキシ、ヒドロキシシクロヘキシルオキシ
、

【００３０】

【化９】

【００３１】等を挙げる事が出来る。

【００３２】Ｙ１　〜Ｙ６　で示される基の具体例とし
ては酸素、

【００３３】

【化１０】　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　エ

【００３４】チレン
ジオキシ、プロピレンジオキシ、ブチレンジオキシ、ヘ
キシレンジオキシ、

【００３５】

【化１１】

【００３６】等を挙げる事が出来る。

【００３７】好ましいホウ素化合物の例を以下（ａ）〜
（ｚ）に示すと、

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】等が挙げられ、単独または二種以上併用し
て使用できる。

【００４５】第１および第２の発明の（ｃ）　の構成要
素であるハイドロタルサイトとしては、例えば、一般式
（ＩＩＩ） 　　Ｍｇ１−ａＡｌａ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ａ／２・ｘ
Ｈ２Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ） 　　〔式中、ａは０＜ａ≦０．５　なる数を示し、ｘは
０〜５の数を示す〕で示されるハイドロタルサイトが挙
げられ、天然または合成品であってもよい。また用いら
れるハイドロタルサイトは、例えば、ステアリン酸やオ
レイン酸のアルカリ金属塩のような高級脂肪酸アルカリ
金属塩や、例えばドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ
金属塩のような有機スルホン酸アルカリ金属塩等で表面
処理されていてもよい。

【００４６】当該ハイドロタルサイトが合成品である場
合の製法については、公知の方法でよく、例えば、特公
昭５１−２９１２９号公報記載の製法が挙げられる。

【００４７】第２の発明の（ｄ）の構成要素であるエポ
キシプロピルイソシアヌレートとしては、モノエポキシ
プロピルイソシアヌレート、ビスエポキシプロピルイソ
シアヌレート、トリスエポキシプロピルイソシアヌレー
ト等が挙げられ、好ましくはトリスエポキシプロピルイ
ソシアヌレートが挙げられる。

【００４８】第２発明の（ｅ）の構成要素であるゼオラ
イトとしては、例えば、一般式（ＩＶ）Ｎａ２Ｏ・Ａｌ
２Ｏ３・２ＳｉＯ２・ｙＨ２Ｏ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（ＩＶ）〔式中、ｙは０〜６の数を示す。〕
で示されるＡ型ゼオライトが挙げられ、天然または合成
品であってもよい。 また、用いられるＡ型ゼオライトは、例えば、ステアリ
ン酸やオレイン酸のアルカリ金属塩のような高級脂肪酸
アルカリ金属塩や、例えば、ドデシルベンゼンスルホン
酸アルカリ金属塩のような有機スルホン酸アルカリ金属
塩等で表面処理されていてもよい。

【００４９】また、周期律表第ＩＩ族または第ＩＶ族の
金属をゼオライトは、前記Ａ型ゼオライト中のＮａを周
期律表第ＩＩ族または第ＩＶ族の金属で置換したゼオラ
イトであって（以下、「金属置換ゼオライト」と称す。 ）、該金属は、特に限定はないが、効果、毒性および入
手のし易さ等の面から、マグネシウム、カルシウム、亜
鉛、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム、スズ等
が好ましく、特に好ましい金属としては、カルシウム、
亜鉛、バリウム等が挙げられる。

【００５０】前記金属置換ゼオライトは、例えば、アル
カリ金属を含むゼオライトのアルカリ金属と前記の金属
との一部または全部を金属置換することによって得られ
る合成ゼオライトが挙げられ、金属置換率としては、高
率である方が好ましいが、通常、工業的に容易に得られ
るものとしては置換率が１０〜７０％位のものである。

【００５１】当該金属置換ゼオライトとしては、例えば
、マグネシウム置換ゼオライト、カルシウム置換ゼオラ
イト、亜鉛置換ゼオライト、ストロンチウム置換ゼオラ
イト、バリウム置換ゼオライト、ジルコニウム置換ゼオ
ライト、スズ置換ゼオライト等の合成ゼオライトが挙げ
られ、該金属を含有する天然ゼオライトを使用すること
もでき、これらのゼオライトを単独または二種以上併用
して使用できる。

【００５２】これらの合成ゼオライトの製法については
、公知の方法でよく、例えば特開昭５７−２８１４５号
公報記載の製法が挙げられる。

【００５３】第１および第２の発明において、第１の発
明における構成要素（ａ），（ｂ）および（ｃ）の中の
少なくとも１種の添加量、第２の発明における構成要素
のＡ群（（ａ），（ｂ）および（ｃ））の中の少なくと
も１種の添加量とＢ群（（ｄ）および（ｅ））の中の少
なくとも１種の併用添加量については特別な制限はない
が、実効を有する範囲としてはスチレン系樹脂とカーボ
ネート樹脂とからなる複合樹脂１００重量部に対して、
０．０１〜５．０　重量部である。０．０１重量部未満
では熱安定化効果は顕著には見られず、５．０　重量部
を超えると予期した熱安定化効果が見られず、好ましく
は、０．１　〜３．０　重量部である。

【００５４】また、第１の発明における構成要素（ａ）
，（ｂ）および（ｃ）の併用割合、第２の発明における
構成要素のＡ群（（ａ），（ｂ）および（ｃ））の中の
少なくとも１種とＢ群（（ｄ）および（ｅ））の中の少
なくとも１種との併用割合について特別な制限はなく、
前記添加量の範囲内であれば任意の併用割合で良い。

【００５５】第１および第２の発明で使用される安定剤
を、スチレン系樹脂とカーボネート樹脂とからなる複合
樹脂に添加する方法は、従来公知の技術で行えばよく、
例えば、該樹脂組成物と安定剤とをヘンシェルミキサー
、リボンブレンダー、バンバリーミキサー等で混合して
もよいし、あるいは、安定剤をあらかじめワンパックし
たものを該樹脂組成物と前述の混合機で混合してもよい
。

【００５６】また、これらの安定剤に更に公知の安定剤
、例えば、金属石鹸、有機リン化合物、抗酸化剤、紫外
線吸収剤等を併用できる。

【００５７】更に必要に応じて、可塑剤、滑剤、顔料、
充填剤、加工助剤、難燃助剤等を添加することができる
。

【００５８】

【実施例】以下実施例によって第１および第２の発明を
具体的に説明するが、当該発明はこれらによって限定さ
れるものではない。これらの実施例において、部とは重
量部を意味する。また、実施例の〔表〕中に示される「
Ａ−１〜Ａ−９」、「Ｂ−１〜Ｂ−８」、「Ｃ−１〜Ｃ
−３」、「Ｄ−１」、「Ｅ−１〜Ｅ−９」、「Ｆ−１〜
Ｆ−５」の記号は次の化合物を示す。尚、［＊］印は比
較例、無印は実施例である。 Ａ−１　　オルトホウ酸 Ａ−２　　メタホウ酸 Ａ−３　　ホウ酸マグネシウム Ａ−４　　ホウ酸カルシウム Ａ−５　　ホウ酸亜鉛 Ａ−６　　ホウ酸ストロンチウム Ａ−７　　ホウ酸バリウム Ａ−８　　ホウ酸ジルコニウム Ａ−９　　ホウ酸スズ

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】Ｃ−１　　Ｍｇ０．６７Ａｌ０．３３（Ｏ
Ｈ）２（ＣＯ３）０．１６５・０．３Ｈ２Ｏ Ｃ−２　　Ｍｇ０．７Ａｌ０．３（ＯＨ）２（ＣＯ３）
０．１５・０．５４Ｈ２ＯＣ−３　　Ｍｇ０．７５Ａｌ
０．２５（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１２５Ｄ−１　　ト
リスエポキシプロピルイソシアヌレートＥ−１　　Ｎａ
２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・４．５Ｈ２ＯＥ−２　
　Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２Ｅ−３　　マグネ
シウム置換ゼオライトＥ−４　　カルシウム置換ゼオラ
イト Ｅ−５　　亜鉛置換ゼオライト Ｅ−６　　ストロンチウム置換ゼオライトＥ−７　　バ
リウム置換ゼオライト Ｅ−８　　ジルコニウム置換ゼオライトＥ−９　　スズ
置換ゼオライト （Ｅ−３〜Ｅ−９の金属置換率は夫々６５％）Ｆ−１　
　ジブチルスズマレイン酸塩 Ｆ−２　　ジブチルスズチオジプロピオン酸塩Ｆ−３　
　ステアリン酸カルシウム Ｆ−４　　マレイン酸モノベンジルエステルリチウム塩
Ｆ−５　　エポキシ化大豆油 実施例１ ＡＢＳ樹脂［三菱モンサント化成（株）製タフレックス
４１ＯＣＢ］５０部、カーボネート樹脂［帝人化成（株
）製パンライトＬ１２５０］５０部、テトラブロムビス
フェノールＡカーボネートオリゴマー［帝人化成（株）
製ファイヤーガード７５００］２０部、三酸化アンチモ
ン５部に表−１に示す安定剤を添加した配合物を１８５
℃に調整した８インチ試験ロールで５分間混練し、厚さ
０．５ｍｍ　のシートを作製した。得られたシートを裁
断し８枚重ね、２７０℃、５ｋｇ／ｃｍ２でプレスを行
い、試料が褐色もしくは黒化するまでの劣化時間（分）
を測定した。結果を表−１に示す。

【００６２】表−１ 　　試料番号１〜１８と同番号１９〜２３とを比較すれ
ば明らかな如く、本発明の難燃化樹脂組成物は極めて熱
安定性に優れていることがわかる。

【００６３】実施例２ ＡＢＳ樹脂［日本合成ゴム（株）ＪＳＲ　　ＡＢＳ＃１
０ＮＰ］７０部、カーボネート樹脂［帝人化成（株）製
パンライトＬ１２５０］３０部、塩素化ポリエチレン［
昭和電工（株）製エラスレン３０３Ｂ］３部、テトラブ
ロムビスフェノールＡジグリシジルエーテルとブロム化
ビスフェノール付加物エポキシオリゴマー［マナック（
株）製ＥＢＲ７００］１８部、三酸化アンチモン７部に
表−２に示す安定剤を添加した配合物を１８５℃に調整
した８インチ試験ロールで５分間混練し、厚さ０．５ｍ
ｍ　のシートを作製した。得られたシートを裁断し８枚
重ね、２７０℃、５ｋｇ／ｃｍ２でプレスを行い、試料
が褐色もしくは黒化するまでの劣化時間（分）を測定し
た。結果を表−２に示す。

【００６４】表−２ 　　試料番号１〜１６と同番号１７〜２１とを比較すれ
ば明らかな如く、本発明の難燃化樹脂組成物は極めて熱
安定性に優れていることがわかる。

【００６５】実施例３ ＡＢＳ樹脂［東レ（株）製トヨラック１００］３５部、
ＭＢＳ樹脂［鐘淵化学工業（株）製カネエースＢ−１２
］１５部、カーボネート樹脂［三菱化成工業（株）製ノ
バレックス７０２５Ａ］５０部、テトラブロムビスフェ
ノールＡ［帝人化成（株）製ファイヤーガード２０００
］２０部に表−３に示す安定剤を添加した配合物を１８
５℃に調整した８インチ試験ロールで５分間混練し、厚
さ０．５ｍｍ　のシートを作製した。得られたシートを
裁断し８枚重ね、２７０℃、５ｋｇ／ｃｍ２でプレスを
行い、試料が褐色もしくは黒化するまでの劣化時間（分
）を測定した。結果を表−３に示す。

【００６６】表−３ 　　試料番号１〜１５と同番号１６〜２１とを比較すれ
ば明らかな如く、本発明の難燃化樹脂組成物は極めて熱
安定性に優れていることがわかる。

【００６７】

【発明の効果】第１および第２の発明方法によれば、ス
チレン系樹脂とカーボネート樹脂とからなる複合樹脂に
ブロム系難燃剤を含有せしめた該樹脂組成物に対して優
れた熱安定性を付与することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】スチレン系樹脂とカーボネート樹脂とから
   なる複合樹脂にブロム系難燃剤を含有せしめた難燃化樹
   脂組成物を安定化するに際し、 （ａ）ホウ酸および無水ホウ酸並びに周期律表第ＩＩ族
   または第ＩＶ族の金属を含むホウ酸金属塩（ｂ）基 【化１】 を有するホウ素化合物 （ｃ）ハイドロタルサイトの中から選ばれた化合物を少
   なくとも１種添加することを特徴とする該樹脂組成物の
   安定化法。
2. 【請求項２】スチレン系樹脂とカーボネート樹脂とから
   なる複合樹脂にブロム系難燃剤を含有せしめた難燃化樹
   脂組成物を安定化するに際し、下記Ａ群の化合物の少な
   くとも１種と、Ｂ群の化合物の少なくとも１種とを併用
   添加することを特徴とする該樹脂組成物の安定化法。 Ａ群 （ａ）ホウ酸および無水ホウ酸並びに周期律表第ＩＩ族
   または第ＩＶ族の金属を含むホウ酸金属塩（ｂ）基 【化２】 を有するホウ素化合物 （ｃ）ハイドロタルサイト Ｂ群 （ｄ）エポキシプロピルイソシアヌレート（ｅ）ゼオラ
   イト並びに周期律表第ＩＩ族または第ＩＶ族の金属を含
   むゼオライト