JPS63251460A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、透明性が良好でかつ均一であり。

耐ブロッキング性（すべり性）に優れたポリアミド包装
体を製造するためのポリアミド樹脂組人物べ関でふめ力
である。

〔従来の技術〕

ポリアミド包装体は耐ピンホール性、耐油性。

酸素ノ（１）ヤー性に優れた特性を持つが、ブロッキン
グし易く、梱包や包装時の作業性を損う事が知られてい
る。そのブロッキング改良手法として従来、包材表面構
造を変える方法（特公昭ｙｏ−ｑｓｇ号公報）、脂肪酸
アミドを添加する方法（特公昭３３−９７ｇｔ号公報）
および微粉化した無機物を添加し表面性質を変える方法
（％開昭１Ｉ９−１Ｉ２り５−号公報）が知られている
が、耐ブロツキング手法としては、微粉化した無機物の
添加が最も好ましい。ところが微粉化した無機物の添加
の場合、耐ブロッキング性と透明性とは相反する関係に
あり、特にポリアミド樹脂の場合微粉化した無機物によ
る結晶化のため、冷却時の白濁が起こり易く、透明性が
損われ易いという欠点があった。

〔発明の目的〕

そこで本発明の目的は、透明性を損う事なしにブロッキ
ング性の改良された包装体を製造すある。

即ちポリアミド樹脂に対して、０．０１〜７重量％の微
細シリカおよび該微細シリカに対して／〜９９重量係の
シランカップリング剤を含有させてなるポリアミド樹脂
組成物を用いて、包装体を製造すると、透明性を損う事
なしにブロッキング性を改良できる事を見出し１本発明
に到達した。

具体的にはフィルム、シート、ブロー容器等をＭ造する
に適したポリアミド樹脂組成物を提供する事を目的とす
るものであシ、特に水冷法で製膜したフィルムにその効
果が著しい。

〔発明の構成〕

本発明において使用されるポリアミド樹脂としては、３
員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基
酸とジアミンなどの重縮合によって得られるポリアミド
樹脂があげられる。

具体的には、ε−カグロラクタム、アミノカプロン酸、
エナントラクタム、クーアミノへブタン酸、／／−アミ
ノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン
、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン
。

ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンなど
のジアミンと、テレフタル酸、イソフ゛タル酸、アジピ
ン酸、セパチン酸、ドデカンニ塩基酸、ゲルタール酸な
どのジカルボン酸と重縮合させて得られる重合体または
これらの共重合体１例えば、ナイロンダ、乙、７−　ｆ
、／／。

／　２．　Ａ、Ａ、４．９．　Ａ、／　０−４．１　／
−４，／コ。

Ａ　’ｌ　ＡｌＡ、ｌ、、　Ａｌ１コ、ＡｌＡＴなどが
あげられる。

本発明で用いるシランカップリング剤としては、一般式
が一８正ＩＢ１Ｂ！、〉ＳｉＢ”Ｒ’、”；Ｓｉ　−Ｒ
”　で表わされるオルガノシロキサン基を有するもので
ある。具体的にＦ１〜Ｒ３としては、メチル。

エチル、プロピルなどのアルキル基；ビニル。

アリルなどのアルケニル基；シクロプロピル。

シクロヘキシルなどのシクロアルキル基；フエニル、ベ
ンジルなどのアリール基；γ−アミノプロピル、Ｎ−（
β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルなどのアミノ
アルキル基、γ−グリシドキシ、γ−クロロプロピル、
γ−メルカプトプロピルなどのようにクロル、チオール
。

エポキシなど官能基を含むものも含有する。

具体的には、トリメチルメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン
、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−
アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシグロビルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジ
シラザン、　Ｎ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ウレ
ア、Ｎ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド
、ジエチルトリメチルシリルアミン＋　Ｎ、Ｎ’−ビス
（トリメチルシリル）トリフロロアセトアミド、ステア
リルトリメトキシシランなどを掲げる事ができる。

−番　− シリカはその製造法により大別して湿式法シリカと乾式
法シリカの二つがあるが５本発明に用いる原料としては
、そのいずれも用いる事が出来る。

一般にシリカの一次粒子径は普通１０〜ＩＯθｍμ　で
、この−次粒子が凝集して、二次粒子。

三次粒子を形成し１通常は０．／〜３０μ程度の凝集粒
子になっている。粒子径の大きなシリカが、フィルム中
に存在するといわゆるフィルムのフィッシュ・アイとな
り、フィルムの商品価値を落とすので１本発明で用いる
改質シリカも凝集粒子径が２０μ以下が好ましく、さら
に好ましくは／Ｑμ以下である。又反対に１粒子径が小
さすぎるとフィルム表面の突起となる事ができす、ブロ
ッキング効果が損われるので少なくとも０．０　／μ以
上が心安で、好ましくはａＯＳμ以上である。

本発明における微細シリカの添加量は、樹脂に対して０
．Ｏ／重量％〜１重量係、好ましくは０．０５重量％〜
０．５重督優、さらに好ましくは０．７重量係〜Ｏ，ダ
重量幅である。

微細シリカの使用量が０．０　／重量％より小さいとブ
ロッキング防止効果は殆んど見られなくなり、一方／重
ｉ％を起えると成形品の透明性が損われる。

本発明におけるシランカップリング剤の添加量は、該微
細シリカに対して、／〜９９重量係、好ましくは５〜７
０重量係、さらに好ましくは１Ｏ−ＱＯ重ｉ％である。

シランカップリング剤の使用量が微細シリカに対して／
重ｉ％よ多少ないと製膜時のフィルム白濁化を防止する
効果が殆んど見られなくなり、一方、９９重量％を超え
ると、カップリング剤同志の凝集が起こり易くなり、フ
ィルム中のフィッシーアイなどとなって残存し好ましく
ない。

微細シリカおよびシランカップリング剤をポリアミド樹
脂に含有させる方法としては特に制限はなく、ポリアミ
ド樹脂の製造からフィルム成形までの任意の段階で、微
細シリカとシランカップリング剤、または予めシランカ
ップリング剤で処理した微細シリカを加えればよい。

具体的には。

■　微細シリカに加熱攪拌下水で希釈したシランカップ
リング剤を加えて処理を行なって。

シランカップリング剤で処理した微細シリカを調製し、
これをポリアミド樹脂の製造プロセスにおける初期（常
圧）１重合反応開始前から減圧重合反応開始前までの任
意の間に添加する方法。

■　上記シランカップリング剤で処理した微細シリカを
ポリアミド樹脂とトライブレンドする方法、または該ブ
レンド物を更に溶融混練する方法。

■　ポリアミド樹脂に微細シリカとシランカップリング
剤をトライブレンドする方法、または該ブレンド物を更
に溶融混練する方法。

などがあげられる。

また本発明で言う包装体とはフィルム、シート、ブロー
容器等を含む包装材料のことであり。

Ｔダイ法、インフレーション法等の押出成形の他射出成
形、ブロー成形、真空成形などの一般に熱可塑性樹脂で
公知の成形方法に供することにより成形される。また、
成形性や物性を損わない限υにおいて他の成分、例えば
顔料、染料。

耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤、滞電防
止剤、可塑剤、他の重合体等を添加導入することができ
る。

また本発明のポリアミド組成物の包装体がフィルムまた
はシートである場合は未延伸のまま使用しても、公知の
方法で延伸して使用してもよい。

またポリアミド包装体に対し共押出法、ラミネート法等
の公知の方法で公知の樹脂を積層して使用してもよい。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが１本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

なお、測定は以下の方法によった。

（イ）平均粒径 コールタ−カウンター法によって体積平均粒径を求めた
。

（ロ）ポリアミド樹脂の相対粘度 Ｊ工Ｓ　Ｋ　Ａｇ１０−／ｑ７０に従って９ｇ％硫酸を
用いて測定した。

（ハ）滑り性 ＡＥＩＴＭ　Ｄ　／ざ９１Ｉ−４３に従って、２３℃５
０％丘■、同温６５％′ＲＨまたは同温ざＯ循丘■にお
ける摩擦係数（μＢ）を測定した。

に）ヘーズ（全体） Ｊ工Ｓ　Ｋ　／、ｔ／’Ｉ　　に準じて東京電電■製ヘ
ーズメーターで測定した。

（ホ）ヘーズむら 試料の曇りのむら（不均一さ）の程度を目視にて判定し
、むらのあるものをＸ、中程度△、むらのないものを○
とした。

実施例／〜５ 第１表に記載した平均粒径の微細シリカとシランカップ
リング剤を水で６倍に希釈した水溶液をスーパーミキサ
ー中で３０℃に加熱しながら混合し、水を蒸発させなが
ら微細シリカの処理を行なった。次いで１２０℃で乾燥
させ表面処理した微細シリカを得た。

得られた表面処理した微細シリカをナイロンｔの重合中
にナイロン６に対し第１表記載重量添加し、常法によシ
重合し、ηｒｅｌ　　３．７のナイロン６を得た。

このナイロン乙にエチレンビスステアロアミド０．７重
量％を加えてｌＩＱｍＬ押出機を用いて直径りｊａｍφ
のリングダイスから押出し／３θ−折径のインフレ→１
ンフイルムを水冷法にて製膜した（水温／ｇｃ）。さら
に得られたフィルムをロング社製ストレッチャーでｇＯ
ｃの温度下で３．０　Ｘ　３．０倍に延伸し、２００Ｃ
で７０秒ヒートセットし、厚みｌｊμの延伸フィルムを
得た。

結果を第１表に示す。

比較例１〜Ｓ 実施例／−３と同じ微細シリカを用い、シランカップリ
ング剤を用いる事なしに実施例１〜５と同様の手法で重
合、製膜した。結果を第２表中に記載した。

〔発明の効果〕 以上のように本発明のポリアミド組成物によると透明性
が良好でかつ耐ブロッキング性に優れた包装体を得るこ
とができる。

出願人　　三菱化成工業株式会社 代理人　　弁理士　長谷用　　− ほか７名

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミド樹脂に対して０．０１〜１重量％の微
   細シリカ、および該微細シリカに対して１〜９９重量％
   のシランカップリング剤を含有させてなるポリアミド樹
   脂組成物。
2. （２）該微細シリカの平均粒径が０．０１〜２０μであ
   る特許請求の範囲第１項記載のポリアミド樹脂組成物。
3. （３）該微細シリカの比表面積が５０ｍ＾２／ｇ以上で
   ある特許請求の範囲第１項または第２項記載のポリアミ
   ド樹脂組成物。