JPS634591B2 - - Google Patents
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- JPS634591B2 JPS634591B2 JP56097370A JP9737081A JPS634591B2 JP S634591 B2 JPS634591 B2 JP S634591B2 JP 56097370 A JP56097370 A JP 56097370A JP 9737081 A JP9737081 A JP 9737081A JP S634591 B2 JPS634591 B2 JP S634591B2
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- thermoplastic polymer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
- C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明者らは今回、疎水性ナイロン重合体を高
ニトリル樹脂とブレンドすることにより疎水性ナ
イロン重合体の加工性および衝撃強さを顕著に改
良できることを発見した。本発明のブレンドは２
つの重合体成分、すなわちモノ不飽和ニトリルと
このニトリルに対し共重合可能なもう１つのモノ
ビニル単量体との共重合体である第１成分と第２
成分の疎水性ナイロンとからなる。両重合体成分
はともに熱可塑性重合体である。 少なくとも50重量％のモノ不飽和ニトリルと50
重量％までの少なくとも１種の他の共単量体との
熱可塑性高ニトリル樹脂であつてラバーで変性さ
れていてもよい該高ニトリル樹脂は米国特許第
3426102号、第3586737号、第3763278号各明細書
およびその他に既に記載されている。これらの共
重合体は優れたバリアー性を有し、種々の型の固
体および液体および気体の包装用に用いられる容
器、パイプ、フイルム、シートなどに成形される
ことができる。 熱可塑性疎水性ナイロンも公知である。本発明
に有用な疎水性ナイロンはナイロン―11およびナ
イロン―12および環式ナイロンである。典型的
に、ナイロン―11はω―アミノウンデカン酸を加
熱して連続的に脱水させることによつて連続的に
製造される。ナイロン―12は通常ドデシルラクタ
ムを燐酸水溶液の存在下で加熱することによつて
製造される。環式ナイロンは通常、“ジカルボン
酸またはジアミンのうちの少なくとも１つが環式
化合物である該ジカルボン酸及びジアミン”の該
両者の反応によつて製造される。これらの疎水性
ナイロンおよびその製法はK.J.サウンダーズ（K.
J.Saunders）著オーガニツク・ポリマー・ケミス
トリー（Organic Polymer Chemistry）182−
192頁〔チヤツプマン アンド ホール
（Chapman and Hall），1973〕に詳細に記載さ
れている。 上記環式ナイロンはおのおのが環式単量体を含
む。好ましい環式ナイロンは (a) 式 （上記式中Ｚは結合あるいは随意に１個以上の
メチル基で置換されていてもよい１〜６個の炭素
原子のアルキレン鎖であり、各シクロヘキサン環
は随意に１個又はそれ以上のメチル基で置換され
ていてもよい） のジアミンと (b) 式 （上記式中ｘは１〜16の数値であり、ＹはOH
およびClからなる群から選ばれる） のジカルボン酸または酸塩化物との重縮合によつ
て製造される。その他のポリアミド生成性成分す
なわち脂肪族ジカルボン酸および脂肪族ジアミン
をも、ナイロンの結晶化度を減少させるためにこ
の重縮合に添加することができる。これらの環式
ナイロンの例は英国特許第1548431号明細書に記
載されている。 好ましい環式ナイロンはジアミンと式 （上記式中ｘおよびＹは上文に定義した通りで
ある） のジカルボン酸または酸塩化物との反応により、
あるいはジカルボン酸または酸塩化物と式 （上記式中ｘは上文に定義した通りである） のジアミンとの反応によつてもこれを製造するこ
とができる。 本発明に有用な高ニトリル共重合体は、大比率
のモノ不飽和ニトリル例えばアクリロニトリルと
このニトリルと共重合可能な小比率のもう１つの
モノビニル単量体とを、共役ジエン単量体の単独
重合体または共重合体であることができるジエン
ラバーの随意の存在下に於て重合させることによ
つて製造される共重合体である。 本発明の高ニトリル重合体組成物は塊状重合、
溶液重合、乳化または懸濁重合を含む一般に公知
のいずれかの重合方法で、単量体および他の成分
のバツチ式または連続式あるいは間欠式添加によ
つて製造することができる。好ましい方法は水性
媒質中、遊離基生成性重合開始剤の存在下、温度
約０〜100℃、分子状酸素の実質的な不在下での
乳化または懸濁重合による方法である。 本発明に用いられるオレフイン系不飽和ニトリ
ルは構造 （上記構造中Ｒは水素または１〜４個の炭素原
子を有する低級アルキル基またはハロゲンであ
る） を有するα，β―オレフイン系不飽和モノニトリ
ルである。かかる化合物にはアクリロニトリル、
α―クロロアクリロニトリル、α―フルオロアク
リロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロ
ニトリルなどが含まれる。本発明に有用な最も好
ましいオレフイン系不飽和ニトリルはアクリロニ
トリルおよびメタクリロニトリルならびにそれら
の混合物である。 オレフイン系不飽和ニトリルと共重合可能な単
量体成分としては１種又はそれ以上のオレフイン
系不飽和カルボン酸エステル、ビニルエステル、
ビニルエーテルビニルケトン、α―オレフイン、
ビニル芳香族単量体およびその他が含まれる。 オレフイン系不飽和カルボン酸エステルは構造 （上記構造中R1は水素または１〜30個の炭素
原子を有するアルキル基またはハロゲンであり、
R2は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基で
ある） を有するエステルが含まれる。この型の化合物に
はアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル類、アクリル酸ブチル類、アクリル
酸アミル類、アクリル酸ヘキシル類、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル類、メタクリル酸ブチル類、メタクリル酸
アミル類、メタクリル酸ヘキシル類、α―クロロ
アクリル酸メチル類、α―クロロアクリル酸エチ
ル類などが含まれる。本発明に於て最も好ましい
この型の化合物はアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ルである。 本発明に有用なα―オレフインは構造 （上記構造中R3およびR4は１〜７個の炭素原
子を有するアルキル基である） を有すると共に炭素原子を少なくとも４個のかつ
10個位の多くの炭素原子を有するα―オレフイン
であり、特にイソブチレン、２―メチルブテン―
１、２―メチルペンテン―１、２―メチルヘキセ
ン―１、２―メチルヘプテン―１、２―メチルオ
クテン―１、２―エチルブテン―１、２―プロピ
ルペンテン―１などである。最も好ましいα―オ
レフインはイソブチレンである。 ビニルエーテルにはメチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル
類、ブチルビニルエーテル類、メチルイソプロペ
ニルエーテル、エチルイソプロペニルエーテルな
どが含まれる。最も好ましいビニルエーテルはメ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プ
ロピルビニルエーテル類、ブチルビニルエーテル
類である。 ビニルエステルには酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル類などが含まれる。最も好ま
しいビニスエステルは酢酸ビニルである。 ビニル芳香族単量体にはスチレン、α―メチル
スチレン、ビニルトルエン類、ビニルキシレン類
などが含まれる。最も好ましいビニル芳香族単量
体はスチレンである。 オレフイン系ニトリル共重合体は予め製造され
たジエンラバーの随意の存在下に於て製造され
る。この予め製造されたジエンラバーは共役ジエ
ン単量体の単独重合体または共重合体であること
ができる。これらの共役ジエン単量体にはブタジ
エン―１，３、イソプレン、クロロプレン、ブロ
モプレン、シアノプレン、２，３―ジメチルブタ
ジエン―１，３、２―エチルブタジエン―１，
３、２，３―ジエチルブタジエン―１，３などが
含まれる。本発明の目的のために最も好ましい共
役ジエン単量体は入手が容易でありかつ重合性が
優れているのでブタジエン―１，３とイソプレン
とである。 共役ジエン単量体はビニル芳香族単量体と構造 （上記構造中Ｒは前記の意味を有する） を有するオレフイン系ニトリル単量体と構造 （上記構造中R1およびR2は前記の意味を有す
る） を有するエステルとからなる群から選ばれる共単
量体と共重合することができる。ラバー状重合体
は重合した共役ジエン単量体50〜100重量％およ
び共単量体０〜50重量％を含む。 本発明に有用な好ましい重合体は、 (A)：60〜90重量％の構造 （上記構造中Ｒは前記の意味を有する） を有する少なくとも１種のニトリルと、 (B)：上記の(A)および(B)の合計重量に対して10−40
重量％の (1) 構造 （上記構造中R1およびR2はそれぞれ前記
の意味を有する） を有するエステル、 (2) 構造 （上記構造中R3およびR4はそれぞれ前記
の意味を有する） を有するα―オレフイン、 (3) メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、プロピルビニルエーテル類、ブチルビ
ニルエーテル類からなる群から選ばれるビニ
ルエーテルおよび (4) 酢酸ビニル、 (5) スチレンおよび (6) インデン からなる群から選ばれる少なくとも１員との100
重量部を、０〜40重量部の (C)： ブタジエンおよびイソプレンからなる群か
ら選ばれる共役ジエン単量体と、スチレンおよ
び構造 （上記構造中Ｒは前記の意味を有する） を有するニトリル単量体および構造 （上記構造中R1およびR2はそれぞれ前記
の意味を有する） を有するエステルからなる群から選ばれる随意の
共単量体とのラバー状重合体であつて、重合した
共役ジエン50〜100重量％と共単量体０〜50重量
％とを含むラバー状重合体の存在下に於て重合さ
せることによつて製造された重合体である。 最も好ましいニトリル共重合体は70〜80重量部
の(A)と20〜30重量部の(B)とを５〜15重量部の(C)の
存在下に於て重合させることによつて製造され
る。 疎水性ナイロンとニトリル共重合体とは溶融混
合（melt blending）を含む任意の通常の混合方
法で混合される。本発明のブレンドは１〜９の重
量％のニトリル樹脂を含む。ブレンドの好ましい
組成は最終生成物の所望な特性に依存し、通常６
〜20重量％の範囲のニトリル樹脂を含む。 ナイロンとニトリル樹脂との好ましい混合方法
は溶融混合である。溶融混合温度はニトリル樹脂
の溶融温度より100℃低い温度からナイロン樹脂
の溶融温度より100℃高い温度までにわたること
ができる。しかし最終溶融温度は確実に満足に溶
融させるため、ブレンドされるナイロンの溶融温
度に極めて近いかあるいは溶融温度よりやや高い
温度にすべきである。溶融混合圧力は常圧から
562.4Kg／cm2（8000psi）までの範囲である。これ
らの圧力はブレンドの性質および溶融混合装置な
らびに反応成分の濃度によつて異なる。 適当な混合および処理を達成するためには樹脂
は乾燥していなければならない。すなわち含水量
が0.05％未満でなければならない。 以下に実施例によつて本発明をさらに説明す
る。実施例中、特に断らない限り、成分の量は重
量部で示される。 比較例 Ａ 米国特許第3426102号の実施例1Aおよび1B記
載のようにして、75部のアクリロニトリルおよび
25部のアクリル酸メチルをアクリロニトリル―ブ
タジエンラバーと重合させることによつてグラフ
ト共重合体を製造した。このアクリロニトリル共
重合体をブラベンダー押出機中で溶融処理した後
ペレツトにした。得られたペレツトを次にシート
に成形した。ASTM D256に適合する方法で切
欠きアイゾツトを測定した。処理条件および物理
試験結果を第１表に示す。 比較例 Ｂ ナイロン―11を比較例Ａで示した装置中で溶融
処理した。物理試験結果を第１表に示す。 比較例 Ｃ 比較例Ａで示した装置でナイロン―12を溶融処
理した。物理試験結果を第１表に示す。 比較例 Ｄ 比較例Ａで示した装置で環式ナイロンの溶融処
理をも行つた。この環式ナイロンは約36％の４，
4′―ジアミノ―３，3′―ジメチルジシクロヘキシ
ルメタンと約33％のイソフタル酸と約33％のアミ
ノラウリン酸との重縮合によつて製造された。物
理試験結果を第１表に示す。 実施例 １ 比較例Ａで製造したアクリロニトリル共重合体
６部と94部のナイロン―11とをブラベンダー押出
機で溶融混合した後、ペレツトにした。得られた
ブレンドを次に押出成形してシートにした。処理
条件および物理試験結果を第１表に示す。 実施例 ２〜７ ナイロン―11およびナイロン―12および比較例
Ｄで製造した環式ナイロンを比較例Ａで製造した
アクリロニトリル共重合体と溶融混合した。用い
た方法は比較例Ａの方法と同じであつた。結果を
第１表に示す。
ニトリル樹脂とブレンドすることにより疎水性ナ
イロン重合体の加工性および衝撃強さを顕著に改
良できることを発見した。本発明のブレンドは２
つの重合体成分、すなわちモノ不飽和ニトリルと
このニトリルに対し共重合可能なもう１つのモノ
ビニル単量体との共重合体である第１成分と第２
成分の疎水性ナイロンとからなる。両重合体成分
はともに熱可塑性重合体である。 少なくとも50重量％のモノ不飽和ニトリルと50
重量％までの少なくとも１種の他の共単量体との
熱可塑性高ニトリル樹脂であつてラバーで変性さ
れていてもよい該高ニトリル樹脂は米国特許第
3426102号、第3586737号、第3763278号各明細書
およびその他に既に記載されている。これらの共
重合体は優れたバリアー性を有し、種々の型の固
体および液体および気体の包装用に用いられる容
器、パイプ、フイルム、シートなどに成形される
ことができる。 熱可塑性疎水性ナイロンも公知である。本発明
に有用な疎水性ナイロンはナイロン―11およびナ
イロン―12および環式ナイロンである。典型的
に、ナイロン―11はω―アミノウンデカン酸を加
熱して連続的に脱水させることによつて連続的に
製造される。ナイロン―12は通常ドデシルラクタ
ムを燐酸水溶液の存在下で加熱することによつて
製造される。環式ナイロンは通常、“ジカルボン
酸またはジアミンのうちの少なくとも１つが環式
化合物である該ジカルボン酸及びジアミン”の該
両者の反応によつて製造される。これらの疎水性
ナイロンおよびその製法はK.J.サウンダーズ（K.
J.Saunders）著オーガニツク・ポリマー・ケミス
トリー（Organic Polymer Chemistry）182−
192頁〔チヤツプマン アンド ホール
（Chapman and Hall），1973〕に詳細に記載さ
れている。 上記環式ナイロンはおのおのが環式単量体を含
む。好ましい環式ナイロンは (a) 式 （上記式中Ｚは結合あるいは随意に１個以上の
メチル基で置換されていてもよい１〜６個の炭素
原子のアルキレン鎖であり、各シクロヘキサン環
は随意に１個又はそれ以上のメチル基で置換され
ていてもよい） のジアミンと (b) 式 （上記式中ｘは１〜16の数値であり、ＹはOH
およびClからなる群から選ばれる） のジカルボン酸または酸塩化物との重縮合によつ
て製造される。その他のポリアミド生成性成分す
なわち脂肪族ジカルボン酸および脂肪族ジアミン
をも、ナイロンの結晶化度を減少させるためにこ
の重縮合に添加することができる。これらの環式
ナイロンの例は英国特許第1548431号明細書に記
載されている。 好ましい環式ナイロンはジアミンと式 （上記式中ｘおよびＹは上文に定義した通りで
ある） のジカルボン酸または酸塩化物との反応により、
あるいはジカルボン酸または酸塩化物と式 （上記式中ｘは上文に定義した通りである） のジアミンとの反応によつてもこれを製造するこ
とができる。 本発明に有用な高ニトリル共重合体は、大比率
のモノ不飽和ニトリル例えばアクリロニトリルと
このニトリルと共重合可能な小比率のもう１つの
モノビニル単量体とを、共役ジエン単量体の単独
重合体または共重合体であることができるジエン
ラバーの随意の存在下に於て重合させることによ
つて製造される共重合体である。 本発明の高ニトリル重合体組成物は塊状重合、
溶液重合、乳化または懸濁重合を含む一般に公知
のいずれかの重合方法で、単量体および他の成分
のバツチ式または連続式あるいは間欠式添加によ
つて製造することができる。好ましい方法は水性
媒質中、遊離基生成性重合開始剤の存在下、温度
約０〜100℃、分子状酸素の実質的な不在下での
乳化または懸濁重合による方法である。 本発明に用いられるオレフイン系不飽和ニトリ
ルは構造 （上記構造中Ｒは水素または１〜４個の炭素原
子を有する低級アルキル基またはハロゲンであ
る） を有するα，β―オレフイン系不飽和モノニトリ
ルである。かかる化合物にはアクリロニトリル、
α―クロロアクリロニトリル、α―フルオロアク
リロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロ
ニトリルなどが含まれる。本発明に有用な最も好
ましいオレフイン系不飽和ニトリルはアクリロニ
トリルおよびメタクリロニトリルならびにそれら
の混合物である。 オレフイン系不飽和ニトリルと共重合可能な単
量体成分としては１種又はそれ以上のオレフイン
系不飽和カルボン酸エステル、ビニルエステル、
ビニルエーテルビニルケトン、α―オレフイン、
ビニル芳香族単量体およびその他が含まれる。 オレフイン系不飽和カルボン酸エステルは構造 （上記構造中R1は水素または１〜30個の炭素
原子を有するアルキル基またはハロゲンであり、
R2は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基で
ある） を有するエステルが含まれる。この型の化合物に
はアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル類、アクリル酸ブチル類、アクリル
酸アミル類、アクリル酸ヘキシル類、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル類、メタクリル酸ブチル類、メタクリル酸
アミル類、メタクリル酸ヘキシル類、α―クロロ
アクリル酸メチル類、α―クロロアクリル酸エチ
ル類などが含まれる。本発明に於て最も好ましい
この型の化合物はアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ルである。 本発明に有用なα―オレフインは構造 （上記構造中R3およびR4は１〜７個の炭素原
子を有するアルキル基である） を有すると共に炭素原子を少なくとも４個のかつ
10個位の多くの炭素原子を有するα―オレフイン
であり、特にイソブチレン、２―メチルブテン―
１、２―メチルペンテン―１、２―メチルヘキセ
ン―１、２―メチルヘプテン―１、２―メチルオ
クテン―１、２―エチルブテン―１、２―プロピ
ルペンテン―１などである。最も好ましいα―オ
レフインはイソブチレンである。 ビニルエーテルにはメチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル
類、ブチルビニルエーテル類、メチルイソプロペ
ニルエーテル、エチルイソプロペニルエーテルな
どが含まれる。最も好ましいビニルエーテルはメ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プ
ロピルビニルエーテル類、ブチルビニルエーテル
類である。 ビニルエステルには酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル類などが含まれる。最も好ま
しいビニスエステルは酢酸ビニルである。 ビニル芳香族単量体にはスチレン、α―メチル
スチレン、ビニルトルエン類、ビニルキシレン類
などが含まれる。最も好ましいビニル芳香族単量
体はスチレンである。 オレフイン系ニトリル共重合体は予め製造され
たジエンラバーの随意の存在下に於て製造され
る。この予め製造されたジエンラバーは共役ジエ
ン単量体の単独重合体または共重合体であること
ができる。これらの共役ジエン単量体にはブタジ
エン―１，３、イソプレン、クロロプレン、ブロ
モプレン、シアノプレン、２，３―ジメチルブタ
ジエン―１，３、２―エチルブタジエン―１，
３、２，３―ジエチルブタジエン―１，３などが
含まれる。本発明の目的のために最も好ましい共
役ジエン単量体は入手が容易でありかつ重合性が
優れているのでブタジエン―１，３とイソプレン
とである。 共役ジエン単量体はビニル芳香族単量体と構造 （上記構造中Ｒは前記の意味を有する） を有するオレフイン系ニトリル単量体と構造 （上記構造中R1およびR2は前記の意味を有す
る） を有するエステルとからなる群から選ばれる共単
量体と共重合することができる。ラバー状重合体
は重合した共役ジエン単量体50〜100重量％およ
び共単量体０〜50重量％を含む。 本発明に有用な好ましい重合体は、 (A)：60〜90重量％の構造 （上記構造中Ｒは前記の意味を有する） を有する少なくとも１種のニトリルと、 (B)：上記の(A)および(B)の合計重量に対して10−40
重量％の (1) 構造 （上記構造中R1およびR2はそれぞれ前記
の意味を有する） を有するエステル、 (2) 構造 （上記構造中R3およびR4はそれぞれ前記
の意味を有する） を有するα―オレフイン、 (3) メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、プロピルビニルエーテル類、ブチルビ
ニルエーテル類からなる群から選ばれるビニ
ルエーテルおよび (4) 酢酸ビニル、 (5) スチレンおよび (6) インデン からなる群から選ばれる少なくとも１員との100
重量部を、０〜40重量部の (C)： ブタジエンおよびイソプレンからなる群か
ら選ばれる共役ジエン単量体と、スチレンおよ
び構造 （上記構造中Ｒは前記の意味を有する） を有するニトリル単量体および構造 （上記構造中R1およびR2はそれぞれ前記
の意味を有する） を有するエステルからなる群から選ばれる随意の
共単量体とのラバー状重合体であつて、重合した
共役ジエン50〜100重量％と共単量体０〜50重量
％とを含むラバー状重合体の存在下に於て重合さ
せることによつて製造された重合体である。 最も好ましいニトリル共重合体は70〜80重量部
の(A)と20〜30重量部の(B)とを５〜15重量部の(C)の
存在下に於て重合させることによつて製造され
る。 疎水性ナイロンとニトリル共重合体とは溶融混
合（melt blending）を含む任意の通常の混合方
法で混合される。本発明のブレンドは１〜９の重
量％のニトリル樹脂を含む。ブレンドの好ましい
組成は最終生成物の所望な特性に依存し、通常６
〜20重量％の範囲のニトリル樹脂を含む。 ナイロンとニトリル樹脂との好ましい混合方法
は溶融混合である。溶融混合温度はニトリル樹脂
の溶融温度より100℃低い温度からナイロン樹脂
の溶融温度より100℃高い温度までにわたること
ができる。しかし最終溶融温度は確実に満足に溶
融させるため、ブレンドされるナイロンの溶融温
度に極めて近いかあるいは溶融温度よりやや高い
温度にすべきである。溶融混合圧力は常圧から
562.4Kg／cm2（8000psi）までの範囲である。これ
らの圧力はブレンドの性質および溶融混合装置な
らびに反応成分の濃度によつて異なる。 適当な混合および処理を達成するためには樹脂
は乾燥していなければならない。すなわち含水量
が0.05％未満でなければならない。 以下に実施例によつて本発明をさらに説明す
る。実施例中、特に断らない限り、成分の量は重
量部で示される。 比較例 Ａ 米国特許第3426102号の実施例1Aおよび1B記
載のようにして、75部のアクリロニトリルおよび
25部のアクリル酸メチルをアクリロニトリル―ブ
タジエンラバーと重合させることによつてグラフ
ト共重合体を製造した。このアクリロニトリル共
重合体をブラベンダー押出機中で溶融処理した後
ペレツトにした。得られたペレツトを次にシート
に成形した。ASTM D256に適合する方法で切
欠きアイゾツトを測定した。処理条件および物理
試験結果を第１表に示す。 比較例 Ｂ ナイロン―11を比較例Ａで示した装置中で溶融
処理した。物理試験結果を第１表に示す。 比較例 Ｃ 比較例Ａで示した装置でナイロン―12を溶融処
理した。物理試験結果を第１表に示す。 比較例 Ｄ 比較例Ａで示した装置で環式ナイロンの溶融処
理をも行つた。この環式ナイロンは約36％の４，
4′―ジアミノ―３，3′―ジメチルジシクロヘキシ
ルメタンと約33％のイソフタル酸と約33％のアミ
ノラウリン酸との重縮合によつて製造された。物
理試験結果を第１表に示す。 実施例 １ 比較例Ａで製造したアクリロニトリル共重合体
６部と94部のナイロン―11とをブラベンダー押出
機で溶融混合した後、ペレツトにした。得られた
ブレンドを次に押出成形してシートにした。処理
条件および物理試験結果を第１表に示す。 実施例 ２〜７ ナイロン―11およびナイロン―12および比較例
Ｄで製造した環式ナイロンを比較例Ａで製造した
アクリロニトリル共重合体と溶融混合した。用い
た方法は比較例Ａの方法と同じであつた。結果を
第１表に示す。
【表】
上記のデータから、高ニトリル共重合体と疎水
性ナイロンとの間には相乗作用があつて予想外に
高い切欠きアイゾツトをもたらすことが明らかで
ある。 本発明の重合体ブレンドは熱可塑性物質であつ
て押出、混練、成形、延伸、ブロー成形などのよ
うな公知の熱可塑性物質について用いられる通常
の成形方法のいずれかで種々の有用な物品に熱成
形されることができる。 以上、本発明のほんの少数の実施態様しか特に
説明しなかつたが本発明の精神および範囲から逸
脱することなく多くの追加や変更がなされ得るこ
とは言うまでもないことである。これらの変更な
らびに他のすべての変更は特許請求の範囲によつ
てのみ限定されるべきである本発明の範囲内に含
まれるべきである。
性ナイロンとの間には相乗作用があつて予想外に
高い切欠きアイゾツトをもたらすことが明らかで
ある。 本発明の重合体ブレンドは熱可塑性物質であつ
て押出、混練、成形、延伸、ブロー成形などのよ
うな公知の熱可塑性物質について用いられる通常
の成形方法のいずれかで種々の有用な物品に熱成
形されることができる。 以上、本発明のほんの少数の実施態様しか特に
説明しなかつたが本発明の精神および範囲から逸
脱することなく多くの追加や変更がなされ得るこ
とは言うまでもないことである。これらの変更な
らびに他のすべての変更は特許請求の範囲によつ
てのみ限定されるべきである本発明の範囲内に含
まれるべきである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (i) 50重量％以上のモノ不飽和ニトリルとこ
のニトリルと共重合可能な50重量％未満のもう
１つのモノビニル単量体とを、必要によりジエ
ンラバーの存在下に於て、重合させることによ
つて製造された全ブレンド中５〜25重量％の重
合体と (ii) 全ブレンド中75〜95重量％のナイロン―11、
ナイロン―12および環式ナイロンからなる群か
ら選ばれるポリアミド との熱可塑性重合体組成物。 ２ (i)が (A) 60〜90重量％の構造 （上記構造中Ｒは水素または１〜４個の炭素
原子を有する低級アルキル基またはハロゲンで
ある） を有する少なくとも１種のニトリルと、 (B) 上記(A)および(B)の両者の合計重量に対して10
〜40重量％の (1) 構造 （上記構造中R1は水素または１〜30個の
炭素原子を有するアルキル基またはハロゲン
であり、R2は１〜６個の炭素原子を有する
アルキル基である） を有するエステルおよび (2) 構造 （上記構造中R3およびR4は１〜７個の炭
素原子を有するアルキル基である） を有するα―オレフインおよび (3) メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、プロピルビニルエーテル類およびブチ
ルビニルエーテル類からなる群から選ばれる
ビニルエーテルおよび (4) 酢酸ビニルおよび (5) スチレンおよび (6) インデン からなる群から選ばれる少なくとも１員との
100重量部を、０〜40重量部の (C) ブタジエンおよびイソプレンからなる群から
選ばれる共役ジエン単量体と、スチレンおよび
構造 （上記構造中Ｒは水素または１〜４個の炭素
原子を有する低級アルキル基またはハロゲンで
ある） を有する単量体および構造 （上記構造中R1は水素または１〜30個の炭
素原子を有するアルキル基またはハロゲンであ
り、R2は１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル基である） を有するエステルからなる群から選ばれる共単
量体とのラバー状重合体であつて、重合した共
役ジエン50〜100重量％と共単量体０〜40重量
％とを含む該ラバー状重合体 の存在下に於て重合させることによつて製造され
た高ニトリル共重合体である特許請求の範囲第１
項記載の熱可塑性重合体組成物。 ３ (i)が70〜80重量部の(A)を含む特許請求の範囲
第２項記載の熱可塑性重合体組成物。 ４ (A)がアクリロニトリルである特許請求の範囲
第２項記載の熱可塑性重合体組成物。 ５ (B)がアクリル酸メチルである特許請求の範囲
第２項記載の熱可塑性重合体組成物。 ６ (i)が５〜15重量部の(C)を含有する特許請求の
範囲第２項記載の熱可塑性重合体組成物。 ７ (ii)がナイロン―11である特許請求の範囲第１
項記載の熱可塑性重合体組成物。 ８ (ii)がナイロン―12である特許請求の範囲第１
項記載の熱可塑性重合体組成物。 ９ (ii)が環式ナイロンである特許請求の範囲第１
項記載の熱可塑性重合体組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/163,127 US4307207A (en) | 1980-06-26 | 1980-06-26 | Blends of high nitrile resins and hydrophobic nylons |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5731952A JPS5731952A (en) | 1982-02-20 |
| JPS634591B2 true JPS634591B2 (ja) | 1988-01-29 |
Family
ID=22588603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9737081A Granted JPS5731952A (en) | 1980-06-26 | 1981-06-23 | Blend of nitrile resin and hydrophobic nylon |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4307207A (ja) |
| EP (1) | EP0045132A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5731952A (ja) |
| KR (1) | KR850000177B1 (ja) |
| CA (1) | CA1167194A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3105653A1 (de) | 1981-02-17 | 1982-09-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
| US4782114A (en) * | 1986-10-03 | 1988-11-01 | Dexter Corporation | Compatibilizing agent for polycarbonate and polyamide polymer blends |
| US5019625A (en) * | 1987-09-10 | 1991-05-28 | Dexter Corporation | Compatibilizing agent for polycarbonate and polyamide polymer blends |
| US5187228A (en) * | 1986-10-03 | 1993-02-16 | Dexter Corporation | Stabilizer for compatibilized polycarbonate and polyamide polymer blends |
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| DE3820077C1 (ja) * | 1988-06-13 | 1989-10-19 | Deutsche Bp Ag, 2000 Hamburg, De | |
| US5055520A (en) * | 1988-08-22 | 1991-10-08 | The Standard Oil Company | Blends of high nitrile coploymers and thermoplastic polymers |
| US4914138A (en) * | 1988-08-22 | 1990-04-03 | The Standard Oil Company | Blends of high nitrile polymers and polyolefins and method for the preparation thereon |
| US5114795A (en) * | 1988-10-17 | 1992-05-19 | The Standard Oil Company | Multilayered high barrier packaging materials method for the preparation thereof |
| US5084352A (en) * | 1989-11-15 | 1992-01-28 | The Standard Oil Company | Multilayered barrier structures for packaging |
| BR9002652A (pt) * | 1990-05-31 | 1991-04-09 | Rhodia | Composicao polimerica termoplastica a base de poliamida,borracha e polimero estirenico |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB745687A (en) * | 1952-08-08 | 1956-02-29 | Bayer Ag | Composition of matter comprising acrylonitrile polymers |
| US3134746A (en) * | 1961-06-09 | 1964-05-26 | Borg Warner | Blends of epsilon caprolactam polymer and graft copolymer alkenyl cyanide and alkenyl substituted aromatic hydrocarbon on polybutadiene |
| US3267175A (en) * | 1961-07-21 | 1966-08-16 | Borg Warner | Blends of epsilon caprolactam, low butadiene acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer and high butadiene acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer |
| US4000216A (en) * | 1970-09-22 | 1976-12-28 | Rohm And Haas Company | Surface altering agent for thermoplastic polymers |
| US4079024A (en) * | 1974-01-17 | 1978-03-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Free-flowing unsaturated polyester moulding compositions hardenable with very little shrinkage |
| JPS5433413B2 (ja) * | 1974-02-15 | 1979-10-20 | ||
| EP0001245B1 (de) * | 1977-09-20 | 1982-01-27 | Bayer Ag | Schlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern |
| JPS6026422B2 (ja) * | 1978-02-17 | 1985-06-24 | 鐘淵化学工業株式会社 | ポリアミド樹脂を含有する溶融成形用熱可塑性樹脂組成物 |
-
1980
- 1980-06-26 US US06/163,127 patent/US4307207A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-06-08 CA CA000379274A patent/CA1167194A/en not_active Expired
- 1981-06-22 EP EP81302795A patent/EP0045132A1/en not_active Withdrawn
- 1981-06-23 JP JP9737081A patent/JPS5731952A/ja active Granted
- 1981-06-25 KR KR1019810002308A patent/KR850000177B1/ko not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5731952A (en) | 1982-02-20 |
| KR850000177B1 (ko) | 1985-03-04 |
| KR830006386A (ko) | 1983-09-24 |
| US4307207A (en) | 1981-12-22 |
| CA1167194A (en) | 1984-05-08 |
| EP0045132A1 (en) | 1982-02-03 |
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