JPH10168310A - 滑り性の優れたポリアミドフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、優れた耐ピンホール性や酸素ガス
バリヤー性とともに、フィルムとしての透明性や表面光
沢などの光学特性を維持した上で、滑り性、特に高湿度
下において優れた滑り性を有し、水分の多い食品包装用
フィルムとして好適に使用され得るポリアミドフィルム
を提供するものである。 【解決手段】 本発明は、触針式二次元表面粗さ測定装
置による表面粗さ測定において得られる表面粗さ曲線に
おいて中心線より０．０６μｍ以上の高さの突起の数が
６〜３０個／ｍｍである表面粗さを有し、かつ２３℃に
おける水との静的接触角が６４°以上である疎水性を有
し、さらに、ヘイズが１０％以下で、グロスが１１０よ
り大きい値である、高湿度下において滑り性の優れたポ
リアミドフィルムに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、滑り性の優れたポ
リアミドフィルムに関する。さらに詳しくは、フィルム
表面に特定サイズの突起を特定の存在密度で形成し、か
つ、フィルム表面を疎水化することにより、透明性や表
面光沢などを維持した上で滑り性、特に高湿度下におい
て優れた滑り性を有するポリアミドフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドフィルムは、透明性、耐ピン
ホール性、ガスバリヤー性、耐熱性および耐油性などの
諸特性に優れていることから主として食品包装の分野で
広く使用されている。このような分野においては、包装
用フィルムの滑り性が重要な特性であり、滑り性が悪い
と、ラミネート工程や印刷工程などの後加工工程の際に
トラブルを招くだけでなく、最終の包装工程においても
フィルムの供給が円滑に進まず、包装不良が発生する。
特に水分を多く含む食品の包装においては、高湿度環境
下で使用されることから、高湿度下での滑り性が重要視
されている。

【０００３】しかし、一般にポリアミドフィルム、特に
ナイロン６を主成分とするポリアミドフィルムは高湿度
下での滑り性が悪く、改善が求められていた。そこで、
ポリアミドフィルムの滑り性改善のために、例えば、無
機フィラーの添加による表面突起の形成（特開昭６２−
２５２４５２号公報、特開昭６３−２５１４６０号公
報、特開平１−１５６３３３号公報など参照）、他の樹
脂を分散させることによる表面突起の形成（特開昭６２
−２９４５２６号公報、特開平１−９２２３５号公報な
ど参照）、フィルム成形時または後加工時における突起
の形成（特公昭５１−７７０８号公報、特開平５−４２
７８２号公報など参照）およびフィルム表面への突起形
成物質のコーティング（特開昭５５−９５５７１号公報
など参照）などのようなフィルム表面の粗面化による方
法、あるいは、有機滑剤を添加する方法（特開平３−７
９６３４号公報、特開平８−７３６２６号公報など参
照）など種々の方法が試みられてきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
滑り性改善手段のうち、無機フィラーの添加による方法
は、フィルム表面への微小突起の形成が最も容易で、か
つ有効であるが、フィルムの厚みによって有効な添加量
が異なるなど、効果にばらつきが有り完成された技術で
はなかった。すなわち、無機フィラーの添加量が少ない
と十分な滑り性が得られず、逆に添加量が多過ぎるとフ
ィルムの透明性や表面光沢が著しく低下してしまい、包
装用フィルムとしての商品価値を失ってしまうといった
問題から、滑り性、特に高湿度下で十分な滑り性を有す
るポリアミドフィルムは得られていなかった。また、他
の樹脂を分散させることによる表面突起の形成、フィル
ム成形時または後加工時の突起の形成、およびフィルム
表面への突起形成物質のコーティングなど他の粗面化法
においても、上記無機フィラーの添加による方法と同様
に、フィルムの透明性、光沢度といった光学的性質など
の特性を保持したままで、滑り性、特に高湿度下での滑
り性改善に有効な表面突起の形成についての確立した技
術はなかった。

【０００５】一方、有機滑剤を添加する方法についてみ
ると、有機滑剤の添加はブリードアウトなどによりポリ
アミドフィルムの表面組成に影響を及ぼし、その結果と
して易滑性表面が形成され、滑り性に優れたポリアミド
フィルムが得られる。しかし、有機滑剤の添加だけで良
好な滑り性、特に高湿度下における良好な滑り性を得る
ためには、有機滑剤を多量に添加することが必要とな
り、押出機による溶融成形時の食い込みトラブルや得ら
れたフィルムの印刷性不良を招くなどの問題が生じる。
一般に、表面が疎水性であるほどフィルムの滑り性は良
いとされるが、ポリアミドフィルムの場合、どの程度の
疎水性表面を形成すれば実用的に有効なのかが明確でな
かったこともあり、上記有機滑剤を添加する方法は、滑
り性、特に高湿度下での十分な滑り性を有するポリアミ
ドフィルムの製造法としての確立された技術としてはな
お不十分なものであった。

【０００６】したがって、本発明の目的は、このような
従来技術における問題点を解決した、すなわち、フィル
ムの透明性や表面光沢を維持しつつ、高湿度下において
滑り性に優れたポリアミドフィルムを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
ポリアミドフィルムにおける上記の課題を解決すべく、
フィルムの透明性や表面光沢などの光学的特性、溶融成
形性や印刷加工性、および後加工性を保持しつつ、滑り
性、特に高湿度下における滑り性に優れたポリアミドフ
ィルムについて鋭意検討を重ねた結果、ポリアミドフィ
ルム表面に特定サイズの突起を特定の存在密度で形成さ
せるとともに、特定の表面疎水化物質を添加してフィル
ム表面を一定以上に疎水化することにより、上記の目的
が達成できることを見いだし、本発明を完成するに至っ
たのである。

【０００８】すなわち、本発明における第１の発明は、
表面粗さ測定において中心線より０．０６μｍ以上の高
さの突起の数が６〜３０個／ｍｍである表面粗さを有
し、かつ２３℃における水との静的接触角が６４°以上
である疎水性を有し、さらに、ヘイズが１０％以下で、
グロスが１１０より大きい値である、高湿度下における
滑り性の優れたポリアミドフィルムを提供することによ
り達成できる。本発明における第２の発明は、ポリアミ
ド樹脂に粗面化物質および表面疎水化物質を配合した組
成物を成形してなるポリアミド原反フィルムを面積比で
３倍以上に延伸して得られる上記第１の発明に係わるポ
リアミドフィルムを提供することにより達成できる。ま
た、本発明における第３の発明は、粗面化物質が無機微
粒子である上記第２の発明に係わるポリアミドフィルム
を、そして、本発明における第４の発明は、表面疎水化
物質が長鎖脂肪族系ビスアミド化合物である上記第２ま
たは第３の発明に係わるポリアミドフィルムを、それぞ
れ、提供することにより達成できる。さらにまた、本発
明における第５の発明は、ポリアミド樹脂の５０重量％
以上がポリ−ε−カプラミド、またはポリ−ε−カプラ
ミドの反復構造単位を主成分とする共重合体である上記
第２〜第４の発明のいずれか１つに係わるポリアミドフ
ィルムを提供することにより達成できる。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳しく説明す
る。本発明に用いられるポリアミド樹脂は、一般にポリ
アミドとして知られるものでフィルム形成可能なもので
あればいかなる構造および組成のものでもよい。しか
し、特にフィルム状態で高湿度下における滑り性の低下
が大きいポリアミド樹脂を用いた場合に、得られるポリ
アミドフィルムがその透明性や表面光沢を維持したま
ま、高湿度下において優れた滑り性を有するという本発
明の効果が顕著である。ここで、『高湿度下』とは、相
対湿度６０％の雰囲気を常態とし、それより高い相対湿
度の雰囲気状態にあることを意味し、具体的には、相対
湿度が７０％を越える雰囲気状態下にあることをいう。
なお、以下、本発明において『高湿度下』とは、この意
味において用いる。本発明において用いられる上述のポ
リアミド樹脂としては、下記式（Ｉ）

【００１０】

【化１】

【００１１】で示されるポリ−ε−カプラミド反復構造
単位からなるポリアミド、または該ポリ−ε−カプラミ
ド反復構造単位を主成分として含有するポリアミドを挙
げることができる。上記式（Ｉ）で示されるポリ−ε−
カプラミド反復構造単位からなるポリアミドは、具体的
には、ε−カプロラクタムの開環重合やアミノカプロン
酸の重縮合などによって得られるポリ−ε−カプラミ
ド、すなわち、ナイロン６である。

【００１２】一方、上記式（Ｉ）で示されるポリ−ε−
カプラミド反復構造単位を主成分として含有するポリア
ミドとしては、上記ナイロン６と、３員環以上のラクタ
ム、重合可能なω−アミノカルボン酸、ジカルボン酸と
ジアミン、ジカルボン酸とジアミンから得られる塩など
の重縮合によって得られるポリアミドとの共重合体が挙
げられる。そして、３員環以上のラクタムとして、例え
ば、ω−エナントラクタム、ω−ウンデカンラクタム、
ω−ドデカラクタム、α−ピロリドン、δ−メチルピロ
リドンおよびα−ピペリドンなどを挙げることができ
る。重合可能なω−アミノカルボン酸として、例えば、
ω−アミノヘプタン酸、ω−アミノノナン酸、ω−アミ
ノウンデカン酸およびω−アミノドデカン酸などを挙げ
ることができる。

【００１３】また、ジカルボン酸としては、例えば、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン
酸、３−メチルアジピン酸、３−ｔ−ブチルアジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ノナンジオン酸、デカンジオン酸、ウンデカンジオ
ン酸、ドデカンジオン酸、トリデカンジオン酸、テトラ
デカンジオン酸、ペンタデカンジオン酸、ヘキサデカン
ジオン酸およびアイコサンジオン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソ
フタル酸およびヘキサヒドロフタル酸などの脂環族ジカ
ルボン酸、およびテレフタル酸、イソフタル酸、５−ｔ
−ブチルイソフタル酸、１，２−ナフタレンジカルボン
酸、１，３−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタ
レンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレン
ジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、２，
３−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，３−
アントラセンジカルボン酸、１，４−アントラセンジカ
ルボン酸、１，５−アントラセンジカルボン酸、１，９
−アントラセンジカルボン酸、２，３−アントラセンジ
カルボン酸、９，１０−アントラセンジカルボン酸、ビ
フェニル−２，２’−ジカルボン酸、ビフェニル−２，
３’−ジカルボン酸および３−（４−カルボキシフェニ
ル）１，１，３−トリメチル−５−インダンカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。

【００１４】ジアミンとしては、例えば、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘ
プタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナ
メチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４
−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−ト
リメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルヘキサメ
チレンジアミン、３−メチルヘキサメチレンジアミン、
２−エチルオクタメチレンジアミンおよび３−ｔ−ブチ
ルヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン、１，
３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロ
ヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イ
ソホロンジアミン、ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペ
ラジン、２，５−ジメチルピペラジン、ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタンおよび２，２−ビス−（４’
−アミノシクロヘキシル）プロパンなどの脂環族ジアミ
ン、およびメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレ
ンジアミンなどの芳香族ジアミンを挙げることができ
る。

【００１５】したがって、本発明において用いられる前
記式（Ｉ）で示されるポリ−ε−カプラミド反復構造単
位を主成分として含有するポリアミドとして、具体的に
は、ナイロン４／６共重合体、ナイロン６／７共重合
体、ナイロン６／８共重合体、ナイロン６／９共重合
体、ナイロン６／１１共重合体、ナイロン６／１２共重
合体、ナイロン６／４６共重合体、ナイロン６／６６共
重合体、ナイロン６／６９共重合体、ナイロン６／６１
０共重合体、ナイロン６／６１１共重合体、ナイロン６
／６１２共重合体、ナイロン６／６６／６１０三元共重
合体、ナイロン６／６６／６１１三元共重合体、ナイロ
ン６／６６／６１２三元共重合体、ナイロン６／６６／
１１三元共重合体およびナイロン６／６６／１２三元共
重合体などのナイロン６と脂肪族系ホモポリアミドもし
くはコポリアミドとの二元または三元共重合体、ナイロ
ン６と、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ナイロン
６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ナイロン
６Ｉ）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸ
Ｄ６）、ポリメタキシリレンスベラミド（ナイロンＭＸ
Ｄ８）、ポリメタキシリレンセバカミド（ナイロンＭＸ
Ｄ１０）、ナイロン６Ｔ／６Ｉ共重合体、メタキシリレ
ン／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレ
ン／パラキシリレンピメラミド共重合体、メタキシリレ
ン／パラキシリレンアゼラミド共重合体、メタキシリレ
ン／パラキシリレンセバカミド共重合体およびメタキシ
リレン／パラキシリレン・アジパミド／セバカミド共重
合体などのセミ芳香族系ホモポリアミドもしくはコポリ
アミドとの二元または三元共重合体、および、ナイロン
６／６６／６Ｔ三元共重合体、ナイロン６／６６／６Ｉ
三元共重合体、ナイロン６／１１／６Ｔ三元共重合体、
ナイロン６／１１／６Ｉ三元共重合体、ナイロン６／１
２／６Ｔ三元共重合体およびナイロン６／１２／６Ｉ三
元共重合体などのナイロン６と脂肪族−セミ芳香族系コ
ポリアミドとの三元共重合体などが挙げられる。本発明
においては、上記ポリ−ε−カプラミド反復構造単位か
らなるポリアミド、すなわち、ナイロン６、またはポリ
−ε−カプラミド反復構造単位を主成分として含有する
ポリアミドの中でも、経済性や入手の容易さなどを考慮
すれば、ナイロン６、ナイロン６／６６共重合体、ナイ
ロン６／１２共重合体、ナイロン６／６６／１２三元共
重合体、ナイロン６／６Ｔ共重合体、ナイロン６／６Ｉ
共重合体、ナイロン６／ＭＸＤ６共重合体などが好まし
い。

【００１６】本発明において使用されるポリアミド樹
脂、すなわち、ナイロン６もしくはポリ−ε−カプラミ
ド反復構造単位を主成分として含有するポリアミドは、
単独でも、別のポリアミド樹脂とのブレンド系で使用し
てもよく、あるいは、本発明の目的を損なわない程度の
少量であれば他の熱可塑性樹脂を併用して使用してもよ
い。しかしながら、ポリ−ε−カプラミド反復構造単位
を主成分として含有するポリアミド中のナイロン６成
分、すなわち、前記式（Ｉ）で示されるポリ−ε−カプ
ラミド反復構造単位の含有量は、６０重量％以上、好ま
しくは７０重量％以上であることが望ましい。さらに、
本発明において使用されるポリアミド樹脂中の上記ナイ
ロン６もしくはポリ−ε−カプラミド反復構造単位を主
成分として含有するポリアミドの量は、５０重量％以
上、好ましくは７０重量％以上であることが望ましい。
上記ナイロン６もしくはポリ−ε−カプラミド反復構造
単位を主成分として含有するポリアミドの量が５０重量
％未満の場合は、本発明の効果（すなわち、最終的に得
られるポリアミドフィルムがその透明性や表面光沢など
の光学的特性を維持したまま、高湿度下において滑り性
に優れていること）が十分に発現されないことがある。

【００１７】本発明で使用される上記ポリアミド樹脂
は、例えば、原料として前述のジアミンとジカルボン酸
を用いる場合は、これら成分のほぼ当量をあらかじめ混
合した水溶液または水分散液の形で、また、原料として
前述のジアミンとジカルボン酸との等モル塩、ω−アミ
ノカルボン酸または三員環以上のラクタムを用いる場合
は、これら原料の水溶液または水分散液の形で、通常の
オートクレーブ中で重縮合して低次縮合物を製造した
後、さらに、該低次縮合物を、二軸押出機や二軸ニーダ
ーなどの汎用の溶融混練機を用いて溶融重合し、ペレッ
ト化後真空乾燥する方法、あるいはブレンダーやナウタ
ーミキサーなどを用いて固相重合し、溶融ペレット化後
真空乾燥する方法など、それ自体公知の方法で製造でき
る。また、上記ポリアミド樹脂を他のポリアミド樹脂ま
たは他の熱可塑性樹脂との混合物として使用する場合
は、上述のようにして得られたナイロン６もしくはポリ
−ε−カプラミド反復構造単位を主成分として含有する
ポリアミド樹脂のペレットと、粉末状あるいはペレット
状の他のポリアミド樹脂または熱可塑性樹脂とをＶ型ま
たは円筒型ブレンダーにより所定の割合で混合し、必要
に応じてさらに溶融再ペレット化すればよい。

【００１８】本発明においては、最終的に得られるポリ
アミドフィルムが、触針半径５μｍの触針式二次元表面
粗さ測定装置を用いての後述する方法による表面粗さ測
定において、得られた表面粗さ曲線の中心線より０．０
６μｍ以上の高さの突起の数が６〜３０個／ｍｍ、好ま
しくは１０〜２０個／ｍｍとなるような存在密度で突起
が形成される表面粗さを有する必要があり、これが本発
明の一つの特徴となっている。ここで、本発明における
突起とは、上記触針半径５μｍの触針式二次元表面粗さ
測定装置による表面粗さ測定で得られる表面粗さ曲線
の、中心線より＋側の凸部を指す。この突起の高さが前
記表面粗さ測定で得られる表面粗さ曲線において中心線
より０．０６μｍ未満の場合には、該突起の数の如何に
かかわらず、最終的に得られるポリアミドフィルムにお
いて高湿度下での優れた滑り性が得られない。

【００１９】また、上記表面粗さ測定において得られた
表面粗さ曲線の中心線より０．０６μｍ以上の高さの突
起の存在密度が６個／ｍｍ未満の場合も、最終的に得ら
れるポリアミドフィルムにおいて高湿度下での優れた滑
り性が得られないので好ましくない。一方、該突起の存
在密度が３０個／ｍｍを越えると、最終的に得られるポ
リアミドフィルムにおいて透明性や表面光沢度などの光
学的特性の低下が甚だしくなるので、この場合も好まし
くない。本発明において、ポリアミドフィルムの光学的
特性の低下が少なく、高湿度下における滑り性に優れる
前記突起の存在密度としては、上述の好ましい範囲、す
なわち、１０〜２０個／ｍｍである。

【００２０】なお、本発明において、前記突起の大きさ
は限定されるものではないが、最終的に得られるポリア
ミドフィルムにおいて透明性や表面光沢度などを維持し
たまま、高湿度下でのより優れた滑り性を発現させるた
めには、５〜４０μｍ程度であることが好ましい。

【００２１】本発明におけるポリアミドフィルム表面の
突起形成の手段は、特に制限されるものではない。前述
のポリアミド樹脂を用い、後述する方法により成形して
得られるフィルムの表面に前記の突起が形成できる方法
であればよく、前述のポリアミド樹脂に粗面化物質を混
合した後にフィルムを溶融成形して突起を形成する方
法、フィルム成形時に蒸気吹き付けやエンボス付き冷却
ロールにより突起を形成する方法、あるいは、後加工時
にエンボス付きロールを使用することにより突起を形成
する方法などを適用することができる。あるいはまた、
フィルム表面に粗面化物質のコーティングを行う方法で
もよい。これらの方法の中でも、粗面化物質の添加によ
る方法が、特別な装置を必要としないことから最も容易
であり好ましい。

【００２２】本発明において用いられる粗面化物質は、
フィルム成形時および／または延伸時に、ポリアミドフ
ィルム表面に有効に微細突起を形成する物質であれば、
公知の無機粒子や他の樹脂など、特に限定されない。具
体的な粗面化物質としては、無機微粒子として、ゲルタ
イプシリカや球状シリカなどのシリカ、タルク、カオリ
ン、層状珪酸塩およびガラスマイクロビーズなどを挙げ
ることができる。また、有機化合物の粗面化物質とし
て、無機微粒子を添加する場合と同様に該粗面化物質自
身がポリアミドフィルムの表面に有効な微細突起を形成
する粒子として働く場合や、該粗面化物質がポリアミド
樹脂中に分散してポリアミドの結晶化に影響を及ぼした
結果としてポリアミドフィルム表面が粗面化される場合
などがある。前者の具体例としては、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、ユリア樹脂やシリコーン樹脂、あるいは
種々の置換基を有するこれらの誘導体などの熱硬化性樹
脂の粒子などが挙げられ、後者の具体例としては、結晶
核剤（例えば、ナイロン６の環状オリゴマーや、ナイロ
ン６Ｔ、ナイロン２２などの高融点ナイロンなど）およ
び結晶化速度の異なるポリアミド（例えば、再生ナイロ
ン６や、ナイロン６Ｔ、ナイロン２２などの高融点ナイ
ロンなど）などが挙げられる。本発明においては、これ
ら粗面化物質の中でも前記無機微粒子の使用が好まし
い。

【００２３】本発明の粗面化物質は、前述のポリアミド
樹脂と混合した際に、該ポリアミド樹脂中での分散性が
良いことが必要である。分散性が悪いと、粗面化物質の
凝集が起こって、得られるポリアミドフィルムにおける
透明性の低下やフィッシュアイの多発といった外観不良
や、延伸時のボイド発生など、包装用フィルムとしての
機能低下、さらには、溶融成形における生産性低下を招
いてしまうなどの恐れがある。例えば、ゲルタイプシリ
カや球状シリカなどのシリカを添加する場合、粗面化効
果は大きいが、ポリアミド樹脂中では二次凝集して粗大
粒子を形成し、フィルムの透明性が低下してしまうばか
りでなく、溶融成形時のダイスの汚染を促進してダイラ
イン発生などフィルムの外観不良を招くため、頻繁にダ
イスのクリーニングが必要になるなどの問題が生じる。
そこで、本発明では、前記粗面化物質としての無機微粒
子は、前記ポリアミド樹脂中での該無機微粒子の分散性
向上、および／または、フィルムの溶融成形時のダイス
の汚れ抑制などのために、必要に応じて、前記ポリアミ
ド樹脂との混合に先立って表面処理剤により表面処理さ
れる。例えば、前記無機微粒子としてタルクを使用する
場合など、表面処理剤の適用を必ずしも必要としない場
合が多いが、ゲルタイプシリカや球状シリカなどのシリ
カを使用する場合は、上述したような理由から、通常、
シランカップリング剤などで表面処理し、分散性を良く
して使用する必要があるのである。

【００２４】前記表面処理剤の種類や添加量は、前記粗
面化物質として使用される無機微粒子の種類によっても
異なり一概に言うことはできないが、例えば、無機微粒
子が前述のシリカである場合には、一般にアミノ基ある
いはエポキシ基を有するシランカップリング剤が使用さ
れ得る。具体的には、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−アミノジチオプロピル
トリヒドロキシシラン、γ−（ポリエチレンアミノ）プ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノプロピ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ
−（トリメトキシシリルプロピル）−エチレンジアミ
ン、γ−ジブチルアミノプロピルトリメトキシシランお
よびγ−ウレイドプロピルトリエトキシシランなどのア
ミノ系シランカップリング剤、あるいは、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランおよびβ−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランな
どのエポキシ系シランカップリング剤を挙げることがで
きる。さらにこれらのシランカップリング剤を２種以上
混合したものも使用することができる。

【００２５】また、表面処理剤の添加量についても、例
えば、粗面化物質（無機微粒子）がゲルタイプシリカや
球状シリカなどのシリカである場合、表面処理剤、つま
り、上記シランカップリング剤の添加量は、これらのシ
リカ（乾燥物基準）に対して１〜１０重量％、好ましく
は３〜８重量％である。添加量が１重量％より少ない
と、粗面化物質（無機微粒子）、つまり、上述のシリカ
は、前記ポリアミド樹脂との親和力が十分でなくなり、
前記ポリアミド樹脂中での分散性が悪くなる。逆に添加
量が１０重量％を越える場合は、添加量を増加しても上
述のシリカの前記ポリアミド樹脂中での分散性向上効果
はほとんど高まらないばかりか、最終的に得られるポリ
アミドフィルムの機械的性質を損なうなどの問題が生じ
る。なお、添加量が１〜３重量％の範囲では、上述のシ
リカの前記ポリアミド樹脂中での分散性が悪くなること
があり、添加量が８〜１０重量％の範囲である場合は、
最終的に得られるポリアミドフィルムの機械的性質を損
なう傾向がみられる。表面処理方法は、特に限定しない
が、例えば、上述のシリカの所定量に、加熱攪拌下、適
量の水で希釈した前記表面処理剤の所定量を加えて表面
処理する方法や、それぞれ所定量の前記表面処理剤と上
述のシリカとをヘンシェルミキサーなどの適当な装置で
混合し、次いで所定の温度で熱処理する方法など、一般
に行われる方法を適用することができる。

【００２６】本発明において、前述した無機微粒子や有
機化合物などの粗面化物質の形状は特に制限されない。
触針半径５μｍの触針式二次元表面粗さ測定装置を用い
ての表面粗さ測定において得られた表面粗さ曲線の中心
線より０．０６μｍ以上の高さの突起の数が６〜３０個
／ｍｍとなるような存在密度で突起が表面に形成され、
高湿度下における滑り性に優れたポリアミドフィルムが
得られさえすれば、粉末状、粒子状、フレーク状、板
状、繊維状、針状、クロス状、マット状、その他如何な
る形状のものであってもよいが、粒子状のものが特に好
ましい。

【００２７】ところで、最終的に得られるポリアミドフ
ィルム表面に形成される突起の大きさや数は、前記粗面
化物質の平均粒径および粒径分布、前記ポリアミド樹脂
中への分散状態などによって左右される。すなわち、前
記粗面化物質の粒径が大きくなったり分散が悪いと、ポ
リアミドフィルム表面に大きな突起ができ、粒径が小さ
いと、小さな突起ができる。本発明において最終的に得
られるポリアミドフィルムは、該フィルム表面の突起の
大きさや高さが大きくなると、透明性が悪化し、逆に小
さくなると滑り性が悪化する傾向にある。したがって、
本発明においては、前記粗面化物質の前記ポリアミド樹
脂への添加によって、上述したように、触針半径５μｍ
の触針式二次元表面粗さ測定装置を用いての表面粗さ測
定において得られた表面粗さ曲線の中心線より０．０６
μｍ以上の高さの突起の数が６〜３０個／ｍｍとなるよ
うな存在密度で突起がポリアミドフィルム表面に形成さ
れなければならないが、前記ポリアミド樹脂中への分散
性が使用される前記粗面化物質の種類によって異なって
いるため、この条件を満たす前記粗面化物質の平均粒径
および粒径分布は、使用される前記粗面化物質によって
まちまちである。よって、前記粗面化物質の大きさも特
に制限はなく、ポリアミドフィルム表面に上記突起が上
述の存在密度で形成されるような範囲内で、任意の大き
さのものを使用することができる。

【００２８】また、前記粗面化物質の添加量は、最終的
に得られるポリアミドフィルムが、後述するように、高
湿度下において優れた滑り性を有し、かつ、透明性や表
面光沢度などの光学的特性を維持できる範囲内の量であ
るべきである。この添加量は、前記粗面化物質の種類、
形状および大きさ、あるいはフィルム成形後の延伸の程
度（延伸倍率など）によって異なるものであり、一概に
は言えないが、例えば、前記粗面化物質として無機微粒
子を添加する場合、使用される前記ポリアミド樹脂の量
（重量）に対する値として、前記シランカップリング剤
で表面処理された平均粒径１〜３μｍのゲルタイプシリ
カでは１５００〜８０００ｐｐｍ、前記シランカップリ
ング剤で表面処理された平均粒径１〜５μｍの球状シリ
カでは５００〜４０００ｐｐｍ、そして平均粒径２〜７
μｍのカオリンおよび平均粒径１〜３μｍのタルクでは
３０００〜８０００ｐｐｍの範囲であることが好まし
い。添加量が上記範囲より少ないと、最終的に得られる
ポリアミドフィルムの高湿度下における滑り性改良の効
果が小さい。また、添加量が上記範囲を越える場合は、
該ポリアミドフィルムの透明性、外観などが損なわれる
ので好ましくない。

【００２９】前記粗面化物質の前記ポリアミド樹脂への
添加は、前述したようなポリアミド樹脂の製造過程から
フィルム成形過程に至るまでの任意の段階で行うことが
できる。例えば、重合反応前の前記ポリアミド原料に添
加してもよく、あるいは、重合反応後の任意の時期に添
加してもよい。さらには、重合反応終了後ペレットに成
形する前、または成形時、あるいはペレット化後のポリ
アミド樹脂に添加することもできる。粗面化物質として
無機微粒子を使用して重合反応前の前記ポリアミド原料
に添加する場合、例えば、ε−カプロラクタムを原料と
し、水を触媒としてナイロン６を製造する場合には、必
要に応じて前述した方法により前記シランカップリング
剤などで表面処理された無機微粒子を、まず、適当量の
水または５０〜８０重量％ε−カプロラクタム水溶液に
分散させた後、ε−カプロラクタムに添加すると均一に
原料に配合されるので望ましい。また、前記粗面化物質
を高濃度で含むポリアミド樹脂組成物をマスターバッチ
的に予め製造し、次いでこれと前記粗面化物質を含まな
いポリアミド樹脂とをフィルムに成形する前に所定量、
混合してもよい。この場合、前記ポリアミド樹脂と前記
の必要に応じて表面処理された粗面化物質との混合は、
ペレット状態、より好ましくは粉末状態の前記ポリアミ
ド樹脂および前記粗面化物質の所定量を通常の混合に使
用されるヘンシェルミキサーなどの高速回転混合機やコ
ーンブレンダー、タンブラーなどの低速回転混合機など
を用いて室温でドライブレンドする方法、あるいは、該
ブレンド物をさらにバンバリーミキサー、スーパーミキ
サー、ミキシングロール、二軸連続ミキサー、ブラベン
ダープラストグラフ、ニーダー、単軸押出機、二軸押出
機などの装置を使用し、該ブレンド物の溶融が十分に進
行しかつ分解しない温度で溶融混練する方法など、それ
自体公知の方法によって行われ得る。

【００３０】本発明においては、さらに、最終的に得ら
れるポリアミドフィルムがその透明性や表面光沢などの
光学的特性を維持したまま、高湿度下において滑り性に
優れているという本発明の効果をより効果的に発現させ
るためには、該ポリアミドフィルムが、その表面におい
て後述する方法により測定される２３℃の水との静的接
触角が６４°以上、好ましくは６６°以上である疎水性
を有することが必要であり、このことが本発明のもう一
つの特徴となっている。上記静的接触角が６４°未満の
場合は、ポリアミドフィルムの高湿度下における滑り性
が不十分であり、６４°以上６６°未満の範囲では、こ
の滑り性が十分でないことがある。

【００３１】本発明において、ポリアミドフィルム表面
が上述した疎水性を有するための該表面の疎水化の手段
は、特に限定されないが、フィルム成形後に表面疎水化
物質を塗布する方法などでは特別な装置を必要とするこ
とから、フィルムの溶融成形時に表面疎水化物質を添加
する方法が最も容易である。すなわち、表面疎水化物質
の前記ポリアミド樹脂への添加は、前述した方法により
製造されたポリアミド樹脂からフィルムを成形するまで
の任意の段階、例えば、前記ポリアミド樹脂の重合反応
後の任意の時期、あるいは前記ポリアミド樹脂のペレッ
ト成形前、成形時または成形後に行えばよい。

【００３２】前記表面疎水化物質としては、フィルム成
形時および／または延伸時において、フィルム表面を疎
水化できる、つまり、フィルム表面と２３℃の水との静
的接触角が６４°以上となり得る化合物であればよく、
特に制限はない。しかし、本発明のポリアミドフィルム
の場合、炭素原子数が２２〜５０、好ましくは２６〜５
０の長鎖脂肪族系ビスアミド化合物の添加が疎水性表面
の形成には効果が大きい。具体的な長鎖脂肪族系ビスア
ミド化合物としては、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスベヘナミ
ド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアラミド、Ｎ，Ｎ’−
エチレンビスパルミタミドおよびＮ，Ｎ’−エチレンビ
スラウラミドなどのエチレンビスアミド類、および、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスベヘナミド、Ｎ，Ｎ’−
ヘキサメチレンビスステアラミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメ
チレンビスパルミタミドおよびＮ，Ｎ’−ヘキサメチレ
ンビスラウラミドなどのヘキサメチレンビスアミド類な
どを挙げることができる。

【００３３】また、前記表面疎水化物質の添加量は、前
記粗面化物質の場合と同様、最終的に得られるポリアミ
ドフィルムが、後述するように、高湿度下において優れ
た滑り性を有し、かつ、透明性や表面光沢度などの光学
的特性を維持できる範囲内の量であればよく、使用され
る前記ポリアミド樹脂の量（重量）に対して２００〜５
０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜２０００ｐｐｍであ
ることが望ましい。前記表面疎水化物質の添加量が使用
される前記ポリアミド樹脂の量（重量）に対して２００
ｐｐｍより少ないと、最終的に得られるポリアミドフィ
ルムにおいて、本発明の目的とする高湿度下における十
分な滑り性が得られない。逆に、該添加量を使用される
前記ポリアミド樹脂の量（重量）に対して５０００ｐｐ
ｍより多くしても、最終的に得られるポリアミドフィル
ムの高湿度下における滑り性はそれ以上向上しないし、
また、押出機による溶融成形時の食い込みトラブルや得
られたフィルムの印刷性不良を招くなどの問題が生じる
ので好ましくない。なお、これらの好ましくない現象の
発生を確実に防止するには、該添加量は前述の好ましい
範囲内とすべきである。

【００３４】本発明においては、さらに必要に応じて、
通常樹脂組成物に配合される各種の添加剤および改質
剤、例えば、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸
化防止剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、粘
着性付与剤、シール性改良剤、防曇剤、結晶核剤、離型
剤、可塑剤、架橋剤、発泡剤、難燃剤および着色剤（顔
料、染料など）などを配合してもよい。特に、防曇剤と
しては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルカノ
ールアミドなどの非イオン界面活性剤を単独または複合
して用いることができる。また、耐侯性を要求される場
合は、紫外線吸収剤や光安定剤あるいはそれらと酸化防
止剤とを併用して配合することが望ましい。また、上記
の添加剤や改質剤は、本発明の目的を損なわない程度の
量において配合されるべきであり、配合時期も前記表面
疎水化物質の前記ポリアミド樹脂への添加の場合と同
様、前述したようなポリアミド樹脂製造後からフィルム
成形過程に至るまでの任意の段階で行うことができる。

【００３５】次に、本発明の好ましい態様におけるポリ
アミドフィルム表面の突起形成の手段である前記粗面化
物質を添加する方法においては、上述のようにして、前
記ポリアミド樹脂、必要に応じて表面処理された前記粗
面化物質および前記表面疎水化物質からなる混合物を
得、続いて、得られた混合物に常用のフィルム成形法を
適用してポリアミドフィルムを容易に製造することがで
きる。本発明のポリアミドフィルムを得る成形法として
は、上記のポリアミド樹脂、粗面化物質および表面疎水
化物質からなる混合物を２２０〜３００℃の押出温度で
押出機より溶融押出しし、キャスティング法（Ｔダイ
法）の場合にはキャスティングロール面上で冷却する
か、あるいは、チューブラー法の場合には空冷または水
冷することにより冷却が行われる。また、ポリオレフィ
ンなどとの共押出法による各種多層フィルムの成形によ
ってもポリアミドフィルムを得ることができる。

【００３６】さらにまた、本発明の好ましい態様におけ
るポリアミドフィルム表面の突起形成の手段である前記
粗面化物質を添加する方法において、本発明の要件とす
るフィルム表面の突起の形成（つまり、表面粗さ測定に
おいて得られる表面粗さ曲線において、中心線より０．
０６μｍ以上の高さの突起が６〜３０個／ｍｍの存在密
度で形成されること）を前述したような少量の前記粗面
化物質の添加で達成するには、フィルム成形後の延伸が
有効である。すなわち、前記ポリアミド樹脂中に添加さ
れた前記粗面化物質が延伸によりフィルム表面に突出す
るために、得られるポリアミドフィルムの滑り性、特に
高湿度下における滑り性は、より一層顕著になるのであ
る。

【００３７】上記の場合、さらに効果的にポリアミドフ
ィルムの滑り性、特に高湿度下における滑り性を向上さ
せるためには、延伸条件としては、面積比で３倍以上、
好ましくは４倍以上の延伸倍率での延伸が必要である。
すなわち、延伸倍率が面積比で３倍未満の場合、前記の
本発明の要件とする表面突起を効果的に出現させること
はできず、面積比で３倍以上に延伸することではじめ
て、最終的に得られるポリアミドフィルムの透明性や表
面光沢度などの光学的特性を維持できる範囲内の前述し
たような少量の粗面化物質の添加で、効果的な滑り性、
特に高湿度下での十分な滑り性を得ることができる。な
お、前記の本発明の要件とする表面突起を確実に出現さ
せるには、面積比で４倍以上の延伸倍率での延伸、特に
二軸延伸が望ましい。

【００３８】延伸方法としては、キャスティング法また
はチューブラー法で成形した未延伸フィルムを３０〜１
８０℃の延伸温度で延伸し、必要に応じて１２０℃以
上、かつ前記ポリアミド樹脂の融点より１０℃低い温度
以下の温度で熱固定するのが一般的である。また、延
伸、特に二軸延伸は、特に限定されるものではなく、速
度差を有する二組のピンチロール間で縦方向に延伸した
後、テンター延伸機により横方向に延伸するロール／テ
ンター方式の逐次二軸延伸、テンター方式の逐次または
同時二軸延伸、チューブラー方式（つまり、インフレー
ション方式）による同時二軸延伸など、公知の方法を適
用することができる。

【００３９】本発明では、前記粗面化物質として、最終
的に得られるポリアミドフィルムの透明性や表面光沢度
などの光学的特性を著しく低下させることなく、表面粗
さ測定において得られる表面粗さ曲線において、中心線
より０．０６μｍ以上の高さの突起の数が６〜３０個／
ｍｍの存在密度で突起を該フィルム表面に形成し得る粗
面化物質を使用する場合、上述したようなフィルム成形
後の延伸は必ずしも必要とされない。また、前述したよ
うに、前記粗面化物質を添加する方法以外の方法で前記
の本発明の要件とする表面突起を形成する場合も、上記
延伸を必要としないことは言うまでもないことである。

【００４０】以上のようにして得られる本発明のポリア
ミドフィルムは、該フィルム表面に、触針半径５μｍの
触針式二次元表面粗さ測定装置を用いての表面粗さ測定
において得られる表面粗さ曲線において、中心線より
０．０６μｍ以上の高さの突起の数が６〜３０個／ｍｍ
の存在密度で突起を有し、かつ、該フィルム表面と２３
℃の水との静的接触角が６４°以上であるが、従来の滑
り性向上剤を添加したものに比べ、透明性や表面光沢度
の低下が小さく、フィルム用途としてのこれら光学的特
性を維持したものであると言える。具体的には、本発明
のポリアミドフィルムは、ヘイズが１０％以下、好まし
くは７％以下であり、かつグロスが１１０より大きい
値、好ましくは１１０を越え１７０以下の値である。ヘ
イズが１０％を越える場合やグロスが１１０未満の場合
は、ポリアミドフィルムの透明性が悪いので好ましくな
い。なお、グロスが１７０を越えると、ポリアミドフィ
ルムの滑り性が悪くなる傾向がみられる。

【００４１】また、本発明のポリアミドフィルムは、滑
り性、特に前述した高湿度下における滑り性に優れるも
のである。ここで、『滑り性に優れる（すなわち、滑り
性が良い）』とは、滑り摩擦が小さいことを意味し、具
体的には、ＪＩＳ Ｋ７１２５に準拠して後述する方法
によって測定される静摩擦係数で表わされる。フィルム
の静摩擦係数は、一般に相手材料の種類や測定雰囲気
（温度および湿度）条件などによって大きく異なるもの
であり、したがって、本発明の高湿度下において滑り性
に優れたポリアミドフィルムの静摩擦係数の範囲も一概
に限定することはできない。例えば、本発明のポリアミ
ドフィルムは、後述する方法により測定される静摩擦係
数が、相手材料がポリアミドフィルムの場合、２３℃お
よび相対湿度６０％（以下「６０％ＲＨ」と略記）にお
いて０．６以下、好ましくは０．５以下、かつ２３℃お
よび相対湿度８０％（以下「８０％ＲＨ」と略記）にお
いて０．５以下であり、そして、相手材料がフェライト
板の場合、２３℃および６０％ＲＨにおいて０．３以
下、好ましくは０．２５以下、かつ２３℃および８０％
ＲＨにおいて０．３以下であることが望ましい。本発明
において最終的に得られるポリアミドフィルムの静摩擦
係数が上記通常範囲を外れる場合は、該ポリアミドフィ
ルムの高湿度下における滑り性が悪くなり、本発明の目
的を達成することができない。なお、この好ましくない
現象の発生を確実に防止するためには、前記ポリアミド
フィルムは、上述の好ましい範囲内の静摩擦係数を有す
るべきである。

【００４２】なお、本発明では、ポリアミドフィルムの
高湿度下における優れた滑り性を維持したままで、さら
に透明性を改善するために、前記ポリアミド樹脂と前記
粗面化物質と前記表面疎水化物質とを混合した本発明の
ポリアミドフィルム層を、前記粗面化物質および／また
は前記表面疎水化物質が添加されていないポリアミド樹
脂などの熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に積層
したフィルムとすることもできる。すなわち、積層フィ
ルムとすることにより、本発明のポリアミドフィルム層
の厚みを薄くすることができ、滑り性の悪化を伴わず
に、フィルム全体としての透明性を改善できるのであ
る。また、本発明のポリアミドフィルムの厚みは特に限
定されないが、３〜１００μｍ、好ましくは５〜６０μ
ｍとするのが望ましく、そして積層フィルムとした場合
は、本発明のポリアミドフィルム層厚みを好ましくは
０．５〜３０μｍ、さらに好ましくは１〜２０μｍとす
るのが良い。

【００４３】さらに、本発明のポリアミドフィルムは、
印刷性、ラミネート、粘着剤塗布性を向上させるため
に、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理
などの表面処理を行うことができる。また、必要に応じ
このような処理がなされた後、印刷、ラミネート、粘着
剤塗布、ヒートシールなどの二次加工工程を経てそれぞ
れ目的とする用途に使用することもできる。

【００４４】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて本発明
をより具体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定
するものではない。以下の実施例および比較例におい
て、ポリアミド樹脂およびポリアミドフィルムの物性
は、下記の方法により測定した。 （１）ポリアミド樹脂の相対粘度 ＪＩＳ Ｋ６８１０−１９７０に準じ、９８重量％濃硫
酸を用いて測定した。

【００４５】（２）ポリアミドフィルムの表面粗さ（突
起数および突起サイズ） 東京精密（株）製の表面粗さ形状測定器サーフコム５５
０Ａ型を使用し、触針の先端半径：５μｍ、荷重：４０
０ｍｇで、測定長：１ｍｍ、測定速度：０．０６ｍｍ／
ｓｅｃおよびカットオフ値：０．０５ｍｍにてポリアミ
ドフィルム試料の表面粗さ測定を行い、表面粗さ曲線を
得た。突起数は、該表面粗さ曲線の中心線に平行な所定
の高さ（中心線より０．０２μｍおよび０．０６μｍ）
の線と＋側に交差した後、−側に交差した時に１カウン
トする方法で任意の方向において測定した１ｍｍ当たり
の総カウント数を求めた。測定は２０回行い、その平均
値を「突起数」とした。また、上記突起数の測定に際
し、得られた表面粗さ曲線の中心線より０．０６μｍ以
上の高さの突起について、突起前後の凹部（極小点）間
の水平距離の最大値および最小値を測定し、これらの値
を「突起サイズ」とした。なお、ポリアミドフィルム試
料は、２３℃、相対湿度５５％の雰囲気に２４時間以上
置いて状態調節を行った後、上記表面粗さ測定に供し
た。

【００４６】（３）ポリアミドフィルムの透明性（ヘイ
ズ） スガ試験機社製のカラーコンピューターＳＭ−３型を使
用し、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準じて霞度（ヘイズ）
を測定した。

【００４７】（４）ポリアミドフィルムの表面光沢度
（グロス） スガ試験機社製のデジタル変角光沢計を使用し、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−５２３に準じてグロスを測定した。

【００４８】（５）ポリアミドフィルムの表面疎水性
（静的接触角） 協和界面科学社製接触角計ＣＡ−Ｘ型を使用し、２３℃
において飽和水蒸気雰囲気下の測定セル内でポリアミド
フィルム試料を１０分間調整後、該試料上に水滴を滴下
し、３０秒後に該試料と水滴との静的接触角を測定し
た。

【００４９】（６）ポリアミドフィルムの滑り性（滑り
摩擦） ＪＩＳ Ｋ７１２５に準じ、２３℃、６０％ＲＨおよび
２３℃、８０％ＲＨにおいて、フィルム／相手材料フィ
ルムの静摩擦係数をそれぞれ測定した。ただし、測定雰
囲気（湿度）による静摩擦係数の変化を求めるために、
ポリアミドフィルム試料部分を恒温恒湿器中に置いて測
定した。測定は５回行い、その平均値として求めた。

【００５０】実施例１ 内容積７０リットルの攪拌機付き耐圧力反応容器に１０
ｋｇのε−カプロラクタム、１ｋｇの水、および１ｇの
γ−アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理した
２０ｇのゲルタイプシリカ（水澤化学工業（株）製、商
品名：ミズカシルＰ７０７、平均粒径：２．２μｍ、γ
−アミノプロピルトリエトキシシランの添加量：ゲルタ
イプシリカに対して５重量％）を入れ、１００℃に加熱
し、この温度で反応系内が均一な状態になるように攪拌
した。引き続き、さらに温度を２６０℃まで昇温させ、
１５ｋｇ／ｃｍ² Ｇの圧力下で１時間攪拌した。その
後、放圧して水分を反応容器から揮散させながら常圧
下、２６０℃で２時間重合反応を行い、さらに４００ｍ
ｍＨｇの減圧下に２６０℃の温度で１時間重合反応させ
た。反応終了後、反応容器の下部ノズルからストランド
状に取り出した反応物を水槽に導入して冷却し、カッテ
ィングして、前記ゲルタイプシリカが均一に分散したポ
リアミド樹脂ペレットを得た。そこで、このペレットを
熱水中に浸漬し、約１０％の未反応モノマーを抽出して
除去した後、減圧乾燥した。得られたポリマー（ポリア
ミド樹脂）の相対粘度は３．６であった。

【００５１】次に、円筒型混合機を用いて、このナイロ
ン６のペレットに対して重量比で５００ｐｐｍのＮ，
Ｎ’−エチレンビスベヘナミドと３００ｐｐｍのステア
リン酸カルシウムをドライブレンドし、続いて押出機
（プラスチック工学研究所社製、型式：ＰＬＡＢＯＲ−
ＧＴ−４０）に供給して２６０℃で溶融混練し、該押出
機に連結したＴダイから押出した。さらに、押出された
溶融樹脂を、内部に水を通して約３０℃に制御された冷
却ロールにキャストして、厚さ１２０μｍの未延伸フィ
ルムを成形した。その後、該フィルムを、テンター式二
軸延伸機（（株）岩本製作所製、型式：ＢＩＸ−７０
３）を使用し、延伸温度５０℃にて縦横とも延伸倍率を
３．０倍に設定して同時二軸延伸し、さらに１９０℃で
１分間、熱固定を行って厚さ約１４μｍの二軸延伸フィ
ルムを得た。得られたポリアミドフィルムの透明性（ヘ
イズ）、表面光沢度（グロス）、突起数、突起サイズ、
静的接触角および静摩擦係数（フィルム／相手材料フィ
ルム）は、表１に示す通りであった。

【００５２】実施例２ ゲルタイプシリカ（水澤化学工業（株）製、商品名：ミ
ズカシルＰ７０７、平均粒径：２．２μｍ、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシランの添加量：ゲルタイプシリ
カに対して５重量％）を添加しなかったこと以外は、実
施例１と全く同様に重合反応、熱水抽出および減圧乾燥
してポリアミド樹脂のペレットを得た。そこで、このペ
レットを粉砕して粉末状態にした後、その９５重量部
と、γ−アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理
した球状シリカ（水澤化学工業（株）製、商品名：ミズ
パールＭ２０１ＳＣ５、平均粒径：２．１μｍ、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシランの添加量：球状シリカ
に対して５重量％）５重量部とをヘンシェルミキサーを
用いてドライブレンドし、続いて、二軸押出機（池貝鉄
工（株）製、型式：ＰＣＭ３０）を使用して２６０℃に
てストランド状に押出し、さらに水槽に導入して冷却し
てカッティングを行った後、減圧乾燥して高濃度に球状
シリカを含有するポリアミド樹脂ペレットを得た。

【００５３】次に、円筒型混合機を用いて、前記の粗面
化物質を含まないポリアミド樹脂９６．２重量部に対し
て、上記高濃度に球状シリカを含有するポリアミド樹脂
４重量部、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスベヘナミド０．０５
重量部およびステアリン酸カルシウム０．０３重量部を
ドライブレンドした後、実施例１と全く同様にして、未
延伸フィルムの成形、ならびに、それに続く逐次二軸延
伸および熱固定を実施して、厚さが約１４μｍの二軸延
伸フィルムを得た。得られたポリアミドフィルムの透明
性、表面光沢度、突起数、静的接触角および静摩擦係数
（フィルム／相手材料フィルム）は、表１に示す通りで
あった。

【００５４】実施例３ Ｎ，Ｎ’−エチレンビスベヘナミドの添加量を０．０５
重量部に変えて０．２重量部にしたこと以外は、実施例
２と全く同様の操作を行った。得られたポリアミドフィ
ルムの透明性、表面光沢度、突起数、静的接触角および
静摩擦係数（フィルム／相手材料フィルム）の測定結果
を表１に示す。

【００５５】実施例４ 表面疎水化物質として、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスベヘナ
ミド０．０５重量部に代えて、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス
ステアラミド０．０５重量部を使用したこと以外は、実
施例２と全く同様の操作を行った。得られたポリアミド
フィルムの透明性、表面光沢度、突起数、静的接触角お
よび静摩擦係数（フィルム／相手材料フィルム）の測定
結果を表１に示す。

【００５６】実施例５ Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアラミドの添加量を０．０
５重量部に変えて０．２重量部にしたこと以外は、実施
例４と全く同様の操作を行った。得られたポリアミドフ
ィルムの透明性、表面光沢度、突起数、静的接触角およ
び静摩擦係数（フィルム／相手材料フィルム）の測定結
果を表１に示す。

【００５７】実施例６ 表面疎水化物質として、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスベヘナ
ミド０．０５重量部に代えて、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス
パルミタミド０．２重量部を使用したこと以外は、実施
例２と全く同様の操作を行った。得られたポリアミドフ
ィルムの透明性、表面光沢度、突起数、静的接触角およ
び静摩擦係数（フィルム／相手材料フィルム）の測定結
果を表１に示す。

【００５８】実施例７ 表面疎水化物質として、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスベヘナ
ミド０．０５重量部に代えて、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス
ラウラミド０．２重量部を使用したこと以外は、実施例
２と全く同様の操作を行った。得られたポリアミドフィ
ルムの透明性、表面光沢度、突起数、静的接触角および
静摩擦係数（フィルム／相手材料フィルム）の測定結果
を表１に示す。

【００５９】実施例８ 粗面化物質として、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランで表面処理した球状シリカ（水澤化学工業（株）
製、商品名：ミズパールＭＣ２０１ＳＣ５、平均粒径：
２．１μｍ、γ−アミノプロピルトリエトキシシランの
添加量：球状シリカに対して５重量％）に代えて、カオ
リン（水澤化学工業（株）製、商品名：インシュライト
ＭＣ６、平均粒径：５．９μｍ）を使用したこと、粗面
化物質を含まないポリアミド樹脂の使用量を９６．２重
量部に変えて９０．５重量部にしたこと、および、高濃
度に球状シリカを含有するポリアミド樹脂４重量部に代
えて、前記のカオリンを用い、実施例２と同様に処理し
て得られた高濃度にカオリンを含有するポリアミド樹脂
１０重量部を使用したこと以外は、実施例２と全く同様
の操作を行った。得られたポリアミドフィルムの透明
性、表面光沢度、突起数、突起サイズ、静的接触角およ
び静摩擦係数（フィルム／相手材料フィルム）の測定結
果を表１に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】比較例１ Ｎ，Ｎ’−エチレンビスベヘナミドの添加量を０．０５
重量部に変えて０重量部にしたこと、すなわち、Ｎ，
Ｎ’−エチレンビスベヘナミドを添加しなかったこと以
外は、実施例１と全く同様の操作を行った。得られたポ
リアミドフィルムの透明性、表面光沢度、突起数、突起
サイズ、静的接触角および静摩擦係数（フィルム／相手
材料フィルム）の測定結果を表２に示す。表面疎水性測
定において静的接触角が６３°であり、フィルム／相手
材料フィルムの場合の８０％ＲＨ雰囲気下における静摩
擦係数は０．９０であった。したがって、得られたポリ
アミドフィルムは、高湿度下において滑り性が悪くなる
ことが判る。

【００６２】比較例２ Ｎ，Ｎ’−エチレンビスベヘナミドの添加量を０．０５
重量部に変えて０重量部にしたこと、すなわち、Ｎ，
Ｎ’−エチレンビスベヘナミドを添加しなかったこと以
外は、実施例２と全く同様の操作を行った。得られたポ
リアミドフィルムの透明性、表面光沢度、突起数、静的
接触角および静摩擦係数（フィルム／相手材料フィル
ム）の測定結果を表２に示す。表面粗さ測定において得
られた表面粗さ曲線における中心線より０．０６μｍ以
上の高さの突起数が１６．８個／ｍｍであるにもかかわ
らず、表面疎水性測定において静的接触角が６１°であ
った。したがって、フィルム／相手材料フィルムの場合
の８０％ＲＨ雰囲気下における静摩擦係数は０．６０で
あり、実施例１〜８の場合（０．４１〜０．４７）に比
べて値が大きく、得られたポリアミドフィルムは、高湿
度下において滑り性が悪くなることが判る。

【００６３】比較例３ 粗面化物質を含まないポリアミド樹脂の使用量を９６．
２重量部に変えて９０．５重量部にしたこと、および、
高濃度に球状シリカを含有するポリアミド樹脂の添加量
を４重量部に変えて１０重量部にしたこと以外は、実施
例２と全く同様の操作を行った。得られたポリアミドフ
ィルムの透明性、表面光沢度、突起数、突起サイズ、静
的接触角および静摩擦係数（フィルム／相手材料フィル
ム）の測定結果を表２に示す。ポリアミド樹脂の使用量
（重量）に対する値としての粗面化物質の球状シリカの
添加量、ならびに、フィルム／相手材料フィルムの場合
の６０％ＲＨ雰囲気下および８０％ＲＨ雰囲気下におけ
る静摩擦係数は、実施例２では、それぞれ、２０００ｐ
ｐｍ、０．３９および０．４７であるのに対して、本比
較例では、それぞれ、５０００ｐｐｍ、０．３５および
０．４１である。したがって、本比較例では、実施例２
の場合に比べて、粗面化物質の球状シリカを多量に添加
しているため、フィルム／相手材料フィルムの場合の高
湿度下における静摩擦係数が小さくなっており、滑り性
が向上していると言える。しかしながら、本比較例にお
いて得られたポリアミドフィルムのヘイズおよびグロス
が、それぞれ、１４．０％および９９であり、透明性や
表面光沢度などの光学的特性が大きく低下することが判
る。

【００６４】比較例４ 粗面化物質として、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランで表面処理した球状シリカ（水澤化学工業（株）
製、商品名：ミズパールＭ２０１ＳＣ５、平均粒径：
２．１μｍ、γ−アミノプロピルトリエトキシシランの
添加量：球状シリカに対して５重量％）に代えて、γ−
アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理した沈降
タイプシリカ（水澤化学工業（株）製、商品名：ミズカ
シルＰ５２７、平均粒径：１．８μｍ、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシランの添加量：沈降タイプシリカに
対して５重量％）を使用したこと、粗面化物質を含まな
いポリアミド樹脂の使用量を９６．２重量部に変えて９
０．５重量部にしたこと、および、高濃度に球状シリカ
を含有するポリアミド樹脂４重量部に代えて、前記の沈
降タイプシリカを用い、実施例２と同様に処理して得ら
れた高濃度に沈降タイプシリカを含有するポリアミド樹
脂１０重量部を使用したこと以外は、実施例２と全く同
様の操作を行った。得られたポリアミドフィルムの透明
性、表面光沢度、突起数、静的接触角および静摩擦係数
（フィルム／相手材料フィルム）の測定結果を表２に示
す。表面粗さ測定において得られた表面粗さ曲線におけ
る中心線より０．０２μｍ以上の高さの突起数は２９．
３個／ｍｍであるが、中心線より０．０６μｍ以上の高
さの突起数は０．４個／ｍｍであり、フィルム／相手材
料フィルムの場合の８０％ＲＨ雰囲気下における静摩擦
係数の測定結果において、得られたポリアミドフィルム
がブロッキングを起こしている。したがって、得られた
ポリアミドフィルムは、高湿度下において滑り性が悪く
なることが判る。

【００６５】比較例５ 粗面化物質を含まないポリアミド樹脂の使用量を９０．
５重量部に変えて９６．２重量部にしたこと、および、
高濃度にカオリンを含有するポリアミド樹脂の添加量を
１０重量部に変えて４重量部にしたこと以外は、実施例
８と全く同様の操作を行った。得られたポリアミドフィ
ルムの透明性、表面光沢度、突起数、突起サイズ、静的
接触角および静摩擦係数（フィルム／相手材料フィル
ム）の測定結果を表２に示す。表面粗さ測定において得
られた表面粗さ曲線における中心線より０．０２μｍ以
上の高さの突起数は１５．３個／ｍｍであるが、中心線
より０．０６μｍ以上の高さの突起数は４．５個／ｍｍ
であり、フィルム／相手材料フィルムの場合の８０％Ｒ
Ｈ雰囲気下における静摩擦係数の測定結果において、得
られたポリアミドフィルムがブロッキングを起こしてい
る。したがって、得られたポリアミドフィルムは、高湿
度下において滑り性が悪くなることが判る。

【００６６】比較例６ 粗面化物質として、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランで表面処理した球状シリカ（水澤化学工業（株）
製、商品名：ミズパールＭ２０１ＳＣ５、平均粒径：
２．１μｍ、γ−アミノプロピルトリエトキシシランの
添加量：球状シリカに対して５重量％）に代えて、分級
タルク（日本タルク（株）製、商品名：ミクロエースＬ
１、平均粒径：１．８μｍ）を使用したこと、および、
高濃度に球状シリカを含有するポリアミド樹脂４重量部
に代えて、前記の分級タルクを用い、実施例２と同様に
処理して得られた高濃度に分級タルクを含有するポリア
ミド樹脂４重量部を使用したこと以外は、比較例２と全
く同様の操作を行った。得られたポリアミドフィルムの
透明性、表面光沢度、突起数、突起サイズ、静的接触角
および静摩擦係数（フィルム／相手材料フィルム）の測
定結果を表２に示す。表面粗さ測定において得られた表
面粗さ曲線における中心線より０．０２μｍ以上の高さ
の突起数は２１．７個／ｍｍであるが、中心線より０．
０６μｍ以上の高さの突起数は４．７個／ｍｍであり、
フィルム／相手材料フィルムの場合の８０％ＲＨ雰囲気
下における静摩擦係数の測定結果において、得られたポ
リアミドフィルムがブロッキングを起こしている。した
がって、得られたポリアミドフィルムは、高湿度下にお
いて滑り性が悪くなることが判る。

【００６７】

【表２】

【００６８】実施例９ 延伸倍率を縦横ともに３．０倍に変えて２．０倍に設定
したこと以外は、実施例２と全く同様の操作を行った。
得られたポリアミドフィルムの突起数、静的接触角およ
び静摩擦係数（フィルム／相手材料フィルム）の測定結
果を表３に示す。

【００６９】実施例１０ 延伸倍率を縦横ともに３．０倍に変えて２．６倍に設定
したこと以外は、実施例２と全く同様の操作を行った。
得られたポリアミドフィルムの突起数、静的接触角およ
び静摩擦係数（フィルム／相手材料フィルム）の測定結
果を表３に示す。

【００７０】比較例７ 延伸倍率を縦横ともに３．０倍に変えて１．０倍に設定
したこと、すなわち、延伸を行わずに１９０℃での１分
間の熱固定のみを行ったこと以外は、実施例２と全く同
様の操作を行った。得られたポリアミドフィルムの突起
数、静的接触角および静摩擦係数（フィルム／相手材料
フィルム）の測定結果を表３に示す。表面粗さ測定にお
いて得られた表面粗さ曲線における中心線より０．０６
μｍ以上の高さの突起数は３．４個／ｍｍであり、フィ
ルム／相手材料フィルムの場合の６０％ＲＨ雰囲気下お
よび８０％ＲＨ雰囲気下における静摩擦係数の測定結果
において、得られたポリアミドフィルムがブロッキング
を起こしている。したがって、得られたポリアミドフィ
ルムは、高湿度下において滑り性が悪くなることが判
る。

【００７１】比較例８ 延伸倍率を縦横ともに３．０倍に変えて１．５倍に設定
したこと以外は、実施例２と全く同様の操作を行った。
得られたポリアミドフィルムの突起数、静的接触角およ
び静摩擦係数（フィルム／相手材料フィルム）の測定結
果を表３に示す。表面粗さ測定において得られた表面粗
さ曲線における中心線より０．０６μｍ以上の高さの突
起数は３．８個／ｍｍであり、フィルム／相手材料フィ
ルムの場合の８０％ＲＨ雰囲気下における静摩擦係数の
測定結果において、得られたポリアミドフィルムがブロ
ッキングを起こしている。したがって、得られたポリア
ミドフィルムは、高湿度下において滑り性が悪くなるこ
とが判る。

【００７２】

【表３】

【００７３】

【発明の効果】以上述べた実施例および比較例からも明
らかなように、本発明によれば、触針半径５μｍの触針
式二次元表面粗さ測定装置による表面粗さ測定において
中心線より０．０６μｍ以上の突起の数が６〜３０個／
ｍｍとなるような存在密度で突起が表面に形成され、か
つ、２３℃の水との静的接触角が６４°以上となる表面
疎水性を有することにより、耐ピンホール性や酸素ガス
バリヤー性などに優れたポリアミドフィルムにおいて、
その透明性および表面光沢などの光学的特性が維持され
た上で、滑り性、特に高湿度下において優れた滑り性が
得られる。したがって、本発明のポリアミドフィルム
は、特に高湿度環境下で使用されることが多い、水分の
多い食品包装用ナイロンフィルムの製造技術としての有
用性が高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 5/20 5/20 7/18 7/18 // Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 表面粗さ測定において中心線より０．０
   ６μｍ以上の高さの突起の数が６〜３０個／ｍｍである
   表面粗さを有し、かつ２３℃における水との静的接触角
   が６４°以上である疎水性を有し、さらに、ヘイズが１
   ０％以下で、グロスが１１０より大きい値である、高湿
   度下における滑り性の優れたポリアミドフィルム。
2. 【請求項２】 ポリアミド樹脂に粗面化物質および表面
   疎水化物質を配合した組成物を成形してなるポリアミド
   原反フィルムを面積比で３倍以上に延伸して得られる請
   求項１に記載のポリアミドフィルム。
3. 【請求項３】 粗面化物質が無機微粒子である請求項２
   に記載のポリアミドフィルム。
4. 【請求項４】 表面疎水化物質が長鎖脂肪族系ビスアミ
   ド化合物である請求項２または３に記載のポリアミドフ
   ィルム。
5. 【請求項５】 ポリアミド樹脂の５０重量％以上がポリ
   −ε−カプラミド、またはポリ−ε−カプラミドの反復
   構造単位を主成分とする共重合体である請求項２〜４の
   いずれか１項に記載のポリアミドフィルム。