JPS6324981B2 - - Google Patents
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- JPS6324981B2 JPS6324981B2 JP11121685A JP11121685A JPS6324981B2 JP S6324981 B2 JPS6324981 B2 JP S6324981B2 JP 11121685 A JP11121685 A JP 11121685A JP 11121685 A JP11121685 A JP 11121685A JP S6324981 B2 JPS6324981 B2 JP S6324981B2
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Landscapes
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はジクロルベンゼン（以下DCBと略す）
異性体の吸着分離方法に関するものである。 ［従来の技術］ DCBは農薬の中間体原料として重要であるが、
DCB異性体どうしの沸点が似通つている（ｏ：
180.4、ｍ：173.0、ｐ：174.1℃）ため、これらを
単独で蒸留分離するのは非常に困難である。この
うち、ｏ−DCBは他のDCB異性体に比し沸点が
わずかながら高いので蒸留分離により回収するこ
とができるが、ｍ−DCBを分離しようとすれば
ｐ−DCBとの分離が非常に困難となる。 ｏ、ｍおよびｐ−DCBを含むDCB異性体混合
物から高純のｍ−DCBを分離するための従来方
法として、例えば、ｏ−DCBを蒸留分離した後、
スルホン化工程を経て晶析分離によりｍ−DCB
−４−スルホン酸としてｍ−DCBを分離する方
法があるが、処理工程が多く経済的なプロセスと
は言い難い。また、ｏ−DCBは蒸留分離できる
とは言え、他のDCB異性体との沸点差は小さく、
多段の蒸留塔と大量の用役を必要とし経済的では
ない。 特定のゼオライト系吸着剤を用いて、ｏ、ｐお
よびｍ−DCBを含むDCB異性体混合物からｍ−
DCBを吸着分離する方法は特公昭37−5155、特
開昭58−131924に公知である。後者は、吸着量は
大きいが脱着剤の存在により、分離の効率が低下
するという問題がある。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、高純度のｍ−DCBを生産するに際
して、ｏ−DCBを蒸留分離するプロセスを省き、
ｏ−ｐおよびｍ−DCBを含むDCB異性体混合物
から直接高純のｍ−DCBを吸着分離することに
ある。 更に、本発明はこれら公知方法よりもさらに効
率のよいｍ−DCBの分離方法を提供しようとす
るものである。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は、ｏ、ｍおよびｐ−DCB異性体を含
むDCB異性体混合物からｍ−DCBを吸着分離す
るに際し、該DCB異性体混合物をリチウムカチ
オンを60モル％以上含むＸ型ゼオライト系吸着剤
と接触させ、ｍ−DCBをラフイネート成分とし
て分離することを特徴とするDCB異性体の分離
方法である。 本発明方法において使用されるＸ型ゼオライト
とは、次式で示される結晶性アルミノシリケート
である。 0.9±0.2M2/oＯ：Al2O3：2.5±0.5SiO2：YH2O ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価
を表わす。 また、Ｙは水和の程度により異なる。 本発明に用いるＸ型ゼオライトのリチウムカチ
オンの量は、総カチオン量の60モル％以上である
必要があり、好ましくは70モル％以上である。残
りのカチオンは特に限定されないが、好ましくは
ナトリウムカチオンである。 これらカチオンのイオン交換法は、結晶性アル
ミノシリケートの製造に関する知識を有する当業
者には広く知られており、通常はゼオライトに加
えようとする１種またはそれ以上のカチオンの可
溶性塩の水溶液に、そのゼオライトを接触させる
ことによつて実施されうる。イオン交換温度は通
常、室温から100℃以下までが好ましく、接触方
法はバツチ方式でも流通方式でもよい。 本発明の方法を用いたDCB異性体混合物を吸
着分離するための技術は、いわゆるクロマト分取
法であつてもよいし、また、これを接続化した擬
似移動床による吸着分離方法でもよい。 擬似移動床による連続的吸着分離技術は、基本
的操作として次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着
操作および脱着剤回収操作を連続的に循環して実
施される。 (1) 吸着操作：DCB異性体混合物がＸ型ゼオラ
イト系吸着剤と接触し、ｏ−DCBおよびｐ−
DCBから成る強吸着成分が選択的に吸着され、
弱吸着成分である高純のｍ−DCBが、ラフイ
ネート流れとして後で述べる脱着剤とともに回
収される。 (2) 濃縮操作：強吸着成分を選択的に吸着した吸
着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触
させられ、吸着剤上に残存している弱吸着成分
が追い出され強吸着成分が濃縮される。 (3) 脱着操作：濃縮された強吸着成分を含む吸着
剤は、脱着済と接触させられ強吸着成分が吸着
剤から追い出され、脱着剤を伴なつてエクスト
ラクト流れとして回収される。 (4) 脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着
した吸着剤は、ラフイネート流れの一部で接触
させられ該吸着剤に含まれる脱着剤の一部が脱
着剤回収流れとして回収される。 上記、擬似移動床による吸着分離操作を模式的
に示したのが第１図である。吸着剤を充てんした
吸着室１〜１２が連続的に循環して連絡されてい
る。 １３〜１７はそれぞれ脱着剤供給ライン、エク
ストラクト抜出しライン、異性体混合物供給ライ
ン、ラフイネート抜出しライン、脱着剤回収ライ
ンである。また、バルブ１８は閉じている。第１
図に示した吸着室の配置状態では、吸着室１〜４
が脱着操作、吸着室５〜７が濃縮操作、８〜１０
が吸着操作、１１〜１２が脱着剤回収操作を実施
している。 一定時間間隔ごとに、吸着室１〜１２を第１図
の時計回り方向に吸着室一室分だけそれぞれ移動
させる。従つて、次の吸着室の配置状態は、例え
ば１が１２に、１１が１０に、８が７に、５が４
にそれぞれ移動している。 上記吸着分離方法に使用する脱着剤あるいはク
ロマト分取に使用する展開剤は、DCBと容易に
蒸留分離できる化合物が使用でき、アルキル置換
芳香族、ハロゲン置換芳香族、好ましくはトルエ
ン、キシレン、クロルトルエン、クロルベンゼ
ン、ジクロルトルエン、トリクロルトルエン、メ
チルナフタリン、クロルナフタリン等である。更
に好ましくはトルエン、キシレン、ジクロルトル
エン、トリクロルベンゼン、好ましくはトルエ
ン、ジクロルトルエンである。 吸着分離をするための操作条件としては、温度
は室温から350℃、好ましくは50〜250℃であり、
圧力は大気圧から50Kg／cm2・Ｇ、好ましくは大気
圧から40Kg／cm2・Ｇである。本発明による吸着分
離は気相でも液相でもよいが、操作温度を低くし
て原料供給物あるいは脱着剤の好ましくない副反
応を抑さえるために液相で実施するのが好まし
い。 ［発明の効果］ 本発明は特定の吸着剤を使用するため、効率よ
く高純度のｍ−DCBを吸着分離することができ
る。また、本発明により脱着剤が存在しても吸着
剤の吸着選択性が低下しないという効果もある。 このため、本発明により高純度のｍ−DCBを
安価に得ることができ、ｍ−DCBを原料とする
農・医薬品の需要の開拓が期待できる。 ［実施例］ 次に本発明の方法を実施例をあげて説明する。 実施例では、吸着剤の吸着特性を次式(1)の吸着
選択率（α）でもつて表す。 αpあるいはｏ／ｍ＝（ｐ−DCBあるいはｏ−DCBの
重量分率／ｍ−DCBの重量分率）Ｓ／（ｐ−DCBあるいは
ｏ−DCB重量分率／ｍ−DCB重量分率）Ｌ(1) ここで、Ｓは吸着相、Ｌは吸着相と平衡状態に
ある液相を示す。 上式の値が１より大のときｏ−DCBおよびｐ
−DCBが選択的に吸着され、ｍ−DCBがラフイ
ネート成分として分離される。また、上式のα値
が１より大なる吸着剤ほどｍ−DCBの吸着分離
が容易となる。 実施例 １ Na−Ｘ型（SiO2／Al2O3＝2.5）ゼオライトの
粉末にバインダーとしてアルミナゾルをAl2O3換
算で15wt％添加し、押し出し成型により24〜32
メツシユの造粒品を得る。この造粒品を100℃で
約12時間乾燥後、500℃で１時間焼成しNa−Ｘ型
吸着剤を焼成した。次いで硝酸リチウム水溶液で
イオン交換し、表１に示すリチウム含量の吸着剤
を調製した。なお、吸着剤のカチオン含有量は原
子吸光法により測定した。 これら吸着剤のDCB異性体間の吸着選択率を
測定するために、内容積５mlのオートクレープ内
にNa−Ｘ型吸着剤と同様に乾燥・焼成した吸着
剤約２ｇおよび液相混合物約３ｇを充てんし、
130℃で１時間ときどき攪拌しながら放置した。 仕込まれた液相混合物の組成は、ｐ−DCB：
ｍ−DCB：ｏ−DCB：脱着剤：ｎ−ノナン＝
7.5：15.5：27：50：５（wt比）である。 ｎ−ノナンはガスクロマトグラフイー分析での
内標物質として添加したもので、上記実験条件下
では実質的に不活性な物質である。吸着剤と接触
させた後の液相混合物の組成をガスクロマトグラ
フイーにより分析し、DCB異性体間の吸着選択
率αを求めた。結果を表１に示す。 実施例 ２ ｏ−DCB：ｍ−DCB：ｐ−DCB＝54：１：
31.0：14.9wt％から成るDCB異性体混合物を、第
１図に示す擬似移動床装置で吸着分離した。 第１図を簡単に説明する。 内容積約13mlの吸着室１〜１２に実施例１で調
整したNo.５の吸着剤を充てんした。ライン１３か
ら脱着剤であるトルエンを362ml／hrで供給し、
ライン１５から上記異性体混合物を、17.2ml／hr
で供給した。ライン１４からエクストラクト流れ
を104ml／hrで抜き出し、ライン１６からラフイ
ネート流れを11ml／hrで抜き出し、残りの流体を
ライン１７から抜き出した。また、吸着室１と１
２間の流体の流れはバルブ１８で閉じられてい
る。このとき、約150秒間隔で吸着室１を１２に、
１１を１０に、８を７に、５を４に同時に移動さ
せた（他の吸着室にも吸着室１室分上方に同時に
移動する）。吸着温度は130℃で実施した。 上記実験で得られたラフイネート流れに含まれ
るDCB異性体混合物中のｍ−DCBの純度は約
99.9％であり、ｍ−DCBの回収率は80％以上であ
つた。 【表】
異性体の吸着分離方法に関するものである。 ［従来の技術］ DCBは農薬の中間体原料として重要であるが、
DCB異性体どうしの沸点が似通つている（ｏ：
180.4、ｍ：173.0、ｐ：174.1℃）ため、これらを
単独で蒸留分離するのは非常に困難である。この
うち、ｏ−DCBは他のDCB異性体に比し沸点が
わずかながら高いので蒸留分離により回収するこ
とができるが、ｍ−DCBを分離しようとすれば
ｐ−DCBとの分離が非常に困難となる。 ｏ、ｍおよびｐ−DCBを含むDCB異性体混合
物から高純のｍ−DCBを分離するための従来方
法として、例えば、ｏ−DCBを蒸留分離した後、
スルホン化工程を経て晶析分離によりｍ−DCB
−４−スルホン酸としてｍ−DCBを分離する方
法があるが、処理工程が多く経済的なプロセスと
は言い難い。また、ｏ−DCBは蒸留分離できる
とは言え、他のDCB異性体との沸点差は小さく、
多段の蒸留塔と大量の用役を必要とし経済的では
ない。 特定のゼオライト系吸着剤を用いて、ｏ、ｐお
よびｍ−DCBを含むDCB異性体混合物からｍ−
DCBを吸着分離する方法は特公昭37−5155、特
開昭58−131924に公知である。後者は、吸着量は
大きいが脱着剤の存在により、分離の効率が低下
するという問題がある。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、高純度のｍ−DCBを生産するに際
して、ｏ−DCBを蒸留分離するプロセスを省き、
ｏ−ｐおよびｍ−DCBを含むDCB異性体混合物
から直接高純のｍ−DCBを吸着分離することに
ある。 更に、本発明はこれら公知方法よりもさらに効
率のよいｍ−DCBの分離方法を提供しようとす
るものである。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は、ｏ、ｍおよびｐ−DCB異性体を含
むDCB異性体混合物からｍ−DCBを吸着分離す
るに際し、該DCB異性体混合物をリチウムカチ
オンを60モル％以上含むＸ型ゼオライト系吸着剤
と接触させ、ｍ−DCBをラフイネート成分とし
て分離することを特徴とするDCB異性体の分離
方法である。 本発明方法において使用されるＸ型ゼオライト
とは、次式で示される結晶性アルミノシリケート
である。 0.9±0.2M2/oＯ：Al2O3：2.5±0.5SiO2：YH2O ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価
を表わす。 また、Ｙは水和の程度により異なる。 本発明に用いるＸ型ゼオライトのリチウムカチ
オンの量は、総カチオン量の60モル％以上である
必要があり、好ましくは70モル％以上である。残
りのカチオンは特に限定されないが、好ましくは
ナトリウムカチオンである。 これらカチオンのイオン交換法は、結晶性アル
ミノシリケートの製造に関する知識を有する当業
者には広く知られており、通常はゼオライトに加
えようとする１種またはそれ以上のカチオンの可
溶性塩の水溶液に、そのゼオライトを接触させる
ことによつて実施されうる。イオン交換温度は通
常、室温から100℃以下までが好ましく、接触方
法はバツチ方式でも流通方式でもよい。 本発明の方法を用いたDCB異性体混合物を吸
着分離するための技術は、いわゆるクロマト分取
法であつてもよいし、また、これを接続化した擬
似移動床による吸着分離方法でもよい。 擬似移動床による連続的吸着分離技術は、基本
的操作として次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着
操作および脱着剤回収操作を連続的に循環して実
施される。 (1) 吸着操作：DCB異性体混合物がＸ型ゼオラ
イト系吸着剤と接触し、ｏ−DCBおよびｐ−
DCBから成る強吸着成分が選択的に吸着され、
弱吸着成分である高純のｍ−DCBが、ラフイ
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収される。 (2) 濃縮操作：強吸着成分を選択的に吸着した吸
着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触
させられ、吸着剤上に残存している弱吸着成分
が追い出され強吸着成分が濃縮される。 (3) 脱着操作：濃縮された強吸着成分を含む吸着
剤は、脱着済と接触させられ強吸着成分が吸着
剤から追い出され、脱着剤を伴なつてエクスト
ラクト流れとして回収される。 (4) 脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着
した吸着剤は、ラフイネート流れの一部で接触
させられ該吸着剤に含まれる脱着剤の一部が脱
着剤回収流れとして回収される。 上記、擬似移動床による吸着分離操作を模式的
に示したのが第１図である。吸着剤を充てんした
吸着室１〜１２が連続的に循環して連絡されてい
る。 １３〜１７はそれぞれ脱着剤供給ライン、エク
ストラクト抜出しライン、異性体混合物供給ライ
ン、ラフイネート抜出しライン、脱着剤回収ライ
ンである。また、バルブ１８は閉じている。第１
図に示した吸着室の配置状態では、吸着室１〜４
が脱着操作、吸着室５〜７が濃縮操作、８〜１０
が吸着操作、１１〜１２が脱着剤回収操作を実施
している。 一定時間間隔ごとに、吸着室１〜１２を第１図
の時計回り方向に吸着室一室分だけそれぞれ移動
させる。従つて、次の吸着室の配置状態は、例え
ば１が１２に、１１が１０に、８が７に、５が４
にそれぞれ移動している。 上記吸着分離方法に使用する脱着剤あるいはク
ロマト分取に使用する展開剤は、DCBと容易に
蒸留分離できる化合物が使用でき、アルキル置換
芳香族、ハロゲン置換芳香族、好ましくはトルエ
ン、キシレン、クロルトルエン、クロルベンゼ
ン、ジクロルトルエン、トリクロルトルエン、メ
チルナフタリン、クロルナフタリン等である。更
に好ましくはトルエン、キシレン、ジクロルトル
エン、トリクロルベンゼン、好ましくはトルエ
ン、ジクロルトルエンである。 吸着分離をするための操作条件としては、温度
は室温から350℃、好ましくは50〜250℃であり、
圧力は大気圧から50Kg／cm2・Ｇ、好ましくは大気
圧から40Kg／cm2・Ｇである。本発明による吸着分
離は気相でも液相でもよいが、操作温度を低くし
て原料供給物あるいは脱着剤の好ましくない副反
応を抑さえるために液相で実施するのが好まし
い。 ［発明の効果］ 本発明は特定の吸着剤を使用するため、効率よ
く高純度のｍ−DCBを吸着分離することができ
る。また、本発明により脱着剤が存在しても吸着
剤の吸着選択性が低下しないという効果もある。 このため、本発明により高純度のｍ−DCBを
安価に得ることができ、ｍ−DCBを原料とする
農・医薬品の需要の開拓が期待できる。 ［実施例］ 次に本発明の方法を実施例をあげて説明する。 実施例では、吸着剤の吸着特性を次式(1)の吸着
選択率（α）でもつて表す。 αpあるいはｏ／ｍ＝（ｐ−DCBあるいはｏ−DCBの
重量分率／ｍ−DCBの重量分率）Ｓ／（ｐ−DCBあるいは
ｏ−DCB重量分率／ｍ−DCB重量分率）Ｌ(1) ここで、Ｓは吸着相、Ｌは吸着相と平衡状態に
ある液相を示す。 上式の値が１より大のときｏ−DCBおよびｐ
−DCBが選択的に吸着され、ｍ−DCBがラフイ
ネート成分として分離される。また、上式のα値
が１より大なる吸着剤ほどｍ−DCBの吸着分離
が容易となる。 実施例 １ Na−Ｘ型（SiO2／Al2O3＝2.5）ゼオライトの
粉末にバインダーとしてアルミナゾルをAl2O3換
算で15wt％添加し、押し出し成型により24〜32
メツシユの造粒品を得る。この造粒品を100℃で
約12時間乾燥後、500℃で１時間焼成しNa−Ｘ型
吸着剤を焼成した。次いで硝酸リチウム水溶液で
イオン交換し、表１に示すリチウム含量の吸着剤
を調製した。なお、吸着剤のカチオン含有量は原
子吸光法により測定した。 これら吸着剤のDCB異性体間の吸着選択率を
測定するために、内容積５mlのオートクレープ内
にNa−Ｘ型吸着剤と同様に乾燥・焼成した吸着
剤約２ｇおよび液相混合物約３ｇを充てんし、
130℃で１時間ときどき攪拌しながら放置した。 仕込まれた液相混合物の組成は、ｐ−DCB：
ｍ−DCB：ｏ−DCB：脱着剤：ｎ−ノナン＝
7.5：15.5：27：50：５（wt比）である。 ｎ−ノナンはガスクロマトグラフイー分析での
内標物質として添加したもので、上記実験条件下
では実質的に不活性な物質である。吸着剤と接触
させた後の液相混合物の組成をガスクロマトグラ
フイーにより分析し、DCB異性体間の吸着選択
率αを求めた。結果を表１に示す。 実施例 ２ ｏ−DCB：ｍ−DCB：ｐ−DCB＝54：１：
31.0：14.9wt％から成るDCB異性体混合物を、第
１図に示す擬似移動床装置で吸着分離した。 第１図を簡単に説明する。 内容積約13mlの吸着室１〜１２に実施例１で調
整したNo.５の吸着剤を充てんした。ライン１３か
ら脱着剤であるトルエンを362ml／hrで供給し、
ライン１５から上記異性体混合物を、17.2ml／hr
で供給した。ライン１４からエクストラクト流れ
を104ml／hrで抜き出し、ライン１６からラフイ
ネート流れを11ml／hrで抜き出し、残りの流体を
ライン１７から抜き出した。また、吸着室１と１
２間の流体の流れはバルブ１８で閉じられてい
る。このとき、約150秒間隔で吸着室１を１２に、
１１を１０に、８を７に、５を４に同時に移動さ
せた（他の吸着室にも吸着室１室分上方に同時に
移動する）。吸着温度は130℃で実施した。 上記実験で得られたラフイネート流れに含まれ
るDCB異性体混合物中のｍ−DCBの純度は約
99.9％であり、ｍ−DCBの回収率は80％以上であ
つた。 【表】
第１図は、本発明の一実施態様である擬似移動
床による吸着分離操作を模式的に示す図である。 １〜１２……吸着室、１３……脱着剤供給ライ
ン、１４……エクストラクト抜出しライン、１５
……異性体混合物供給ライン、１６……ラフイネ
ート抜出しライン、１７……脱着剤回収ライン、
１８……バルブ。
床による吸着分離操作を模式的に示す図である。 １〜１２……吸着室、１３……脱着剤供給ライ
ン、１４……エクストラクト抜出しライン、１５
……異性体混合物供給ライン、１６……ラフイネ
ート抜出しライン、１７……脱着剤回収ライン、
１８……バルブ。
Claims (1)
- １ オルト、メタおよびパラ−ジクロルベンゼン
異性体を含む混合物からメタ−ジクロルベンゼン
を吸着分離するに際して、該ジクロルベンゼン異
性体混合物をリチウムカチオンを60モル％以上含
むＸ型ゼオライト系吸着剤と接触させラフイネー
ト成分として高純度のメタ−ジクロルベンゼンを
分離することを特徴とするジクロルベンゼン異性
体の分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11121685A JPS61268636A (ja) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | ジクロルベンゼン異性体の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11121685A JPS61268636A (ja) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | ジクロルベンゼン異性体の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61268636A JPS61268636A (ja) | 1986-11-28 |
| JPS6324981B2 true JPS6324981B2 (ja) | 1988-05-23 |
Family
ID=14555467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11121685A Granted JPS61268636A (ja) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | ジクロルベンゼン異性体の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61268636A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63196530A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-15 | Hodogaya Chem Co Ltd | ｍ−ジクロロベンゼンの選択的分離法 |
| DE4218841A1 (de) * | 1992-06-09 | 1993-12-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Trennung von Gemischen von m- und p-Dichlorbenzol |
| DE4325484A1 (de) * | 1993-07-29 | 1995-02-02 | Bayer Ag | Verfahren zur Trennung von Gemischen von m- und p-Dichlorbenzol |
| US5728489A (en) * | 1996-12-12 | 1998-03-17 | Valence Technology, Inc. | Polymer electrolytes containing lithiated zeolite |
-
1985
- 1985-05-23 JP JP11121685A patent/JPS61268636A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61268636A (ja) | 1986-11-28 |
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