JPH0140016B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0140016B2 JPH0140016B2 JP12155983A JP12155983A JPH0140016B2 JP H0140016 B2 JPH0140016 B2 JP H0140016B2 JP 12155983 A JP12155983 A JP 12155983A JP 12155983 A JP12155983 A JP 12155983A JP H0140016 B2 JPH0140016 B2 JP H0140016B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dct
- adsorption
- adsorbent
- isomer mixture
- type
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 15
- RYMMNSVHOKXTNN-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5-methylbenzene Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 RYMMNSVHOKXTNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N Benzal chloride Chemical class ClC(Cl)C1=CC=CC=C1 CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 16
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUNUTBJJKQIVSY-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1Cl FUNUTBJJKQIVSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N (trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFAKZJUYBOYVKA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1Cl KFAKZJUYBOYVKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は３，５―ジクロルトルエン（以下ジク
ロルトルエンをDCTと略す）の分離方法に関す
るものであり、特にDCT異性体混合物から３，
５―DCTを吸着により分離回収しようとするも
のである。 ３，５―DCTは新規農薬の中間原料として期
待されているが、未だ工業的な製造方法が確立し
ていない。その原因として、クロルトルエンの核
塩素化反応では、オルソ、パラ配向性が強く３，
５―DCTが生成しにくいこと、またDCTの異性
化反応によつて３，５―DCTを生成させても副
生する他のDCT異性化混合物のうち特に２，４
―、2.5―、２，６―DCT（bp：約200℃）とは沸
点がほぼ等しいため精留により高純の３，５―
DCTを分離回収することが実質上不可能である
ということがあげられる。 本発明者らは例えばDCT異性体あるいはDCT
異性体混合物を異性化反応条件下で異性化するこ
とによつて得られる３，５―DCTを含むDCT異
性体混合物から３，５―DCTを吸着分離により
回収する方法について研究してきた。かかる方法
としては、既にホージヤサイト型ゼオライトを用
いたDCT異性体の吸着分離方法が米国特許第
4254062号で知られている。ところが上記公知例
では３，５―DCTの吸着分離に関する記載は全
くなくトルエンあるいはクロルトルエンの核塩素
化生成物である３，５―DCTを実質的に含まな
い系での分離技術に関するものである。従つて、
ホージヤサイト型ゼオライト系吸着剤の３，５―
DCTの吸着力が他のDCT異性体に対して強いの
か弱いのか、あるいは、DCT異性体混合物から
高純の３，５―DCTを実質的に分離回収するこ
とができるのかどうかということは全く未知の問
題である。 そこで、本発明者らは、３，５―DCTを含む
DCT異性体混合物から３，５―DCTを効率よく
吸着により分離回収する方法に関し鋭意研究した
結果、ホージヤサイト型ゼオライト系吸着剤が
３，５―DCTに対し特異的な吸着性能をもつこ
とを見い出し本発明に到達した。 すなわち、本発明は、３，５―DCTを含む
DCT異性体混合物から３，５―DCTを吸着によ
り分離回収するに際して、ホージヤサイト型ゼオ
ライト系吸着剤を用いて３，５―DCTをラフイ
ネート成分として分離回収することを特徴とする
３，５―DCTの分離回収方法である。 本発明方法によれば、３，５―DCTをラフイ
ネート成分として、すなわち、DCT異性体混合
物中で３，５―DCTを最も被吸着力の弱い成分
として分離回収することができる。 本発明方法において使用されるホージヤサイト
型ゼオライトとは次式で示される結晶性アルミノ
シリケートである。 0.9±0.2M2／nO：Al2O3： xSiO2：yH2O ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価
を表す。ホージヤサイト型ゼオライトはＸとＹ型
に分類されＸ型はｘ＝2.5±0.5であり、Ｙ型はｘ
＝３〜６で表される。また、ｙは水和の程度によ
り異なる。 本発明は上記のホージヤサイト型ゼオライトの
カチオンを限定するものではなく、３，５―
DCTをラフイネート成分として分離回収できる
ことが重要である。 しかしながら特に好ましいカチオンは周期律表
の第Ａ族、第Ｂ族、第Ａ族、タリウム、プ
ロトンおよびアンモニウムから選ばれた少なくと
も１種のカチオンである。 これらカチオンのイオン交換法は結晶性アルミ
ノシリケートの製造に関する知識を有する当業者
には広く知られており、通常はゼオライトに加え
ようとする１種またはそれ以上のカチオンの可溶
性塩の水溶液にそのゼオライトを接触させること
によつて実施されうる。 本発明に用いられる吸着分離技術としては、い
わゆるクロマト分取法であつてもよいし、擬似移
動床方式による連続的吸着分離方法でもよい。 擬似移動床による連続的吸着分離技術は、吸着
剤を充てんした複数個の吸着室を用いて、基本的
操作として次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作、脱着剤の回収操作を連続的に循環して実施さ
れる。 (1) 吸着操作：原料混合物が吸着剤床と接触し強
吸着成分が選択的に吸着される。残りの弱吸着
成分はラフイネート流れとして脱着剤とともに
吸着剤床から抜き出される。 (2) 濃縮操作：強吸着成分を選択的に吸着した吸
着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触
させられ、吸着剤上に残存している弱吸着成分
が追い出され、強吸着成分が高純度化される。 (3) 脱着操作：高純度化された強吸着成分を含む
吸着剤床は脱着剤と接触させられ、高純度の強
吸着成分が脱着剤とともにエクストラクト流れ
として吸着剤床から抜き出される。 (4) 回収操作：脱着剤を含む吸着剤床はラフイネ
ート流れの一部と接触させられ脱着剤が吸着剤
床から抜き出される。 上記吸着分離方法に使用する脱着剤あるいはク
ロマト分取に使用する展開剤はDCTと容易に蒸
留分離できる化合物が使用でき、例えば、アルキ
ル置換芳香族、ハロゲン置換芳香族が用いられ
る。好ましくは、トルエン、キシレン、クロルト
ルエン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、ジ
エチルベンゼン等である。 吸着分離をするための操作条件としては、温度
は室温から350℃、好ましくは50〜250℃であり、
圧力は大気圧から50Kg／cm2・Ｇ好ましくは大気圧
から40Kg／cm2・Ｇである。 本発明による吸着分離は気相でも液相でもよい
が操作温度を低くして、原料供給物あるいは脱着
剤の好ましくない副反応を抑さえるために液相で
実施するのが好ましい。 本発明方法は、３，５―DCTを含むDCT―異
性体混合物の組成を限定するものではないが、特
に３，５―DCTと沸点がほぼ等しい。２，４―、
２，５―および２，６―DCTのうち少なくとも
１種のDCTを含む場合に非常に有効な３，５―
DCTの分離回収方法となる。 また、DCT異性体中のDCT異性体以外の成
分、例えばトルエン、クロルトルエン、ジクロル
ベンゼン、トリクロルトルエン等を含んでいても
よい。 ３，５―DCTを含むDCT異性体混合物は、例
えばDCT異性体あるいはDCT異性体混合物を異
性化反応条件下で異性化することによつて得られ
る。異性化反応は例えばAlCl3等のフリーデルク
ラフツ触媒、場合によりHF―BF3等のプロトン
酸と組合せた触媒により実施することができる。
またはペンタシル型、モルデン沸石型あるいはホ
ージヤサイト型ゼオライトから成る固体酸型ゼオ
ライト系触媒によつて実施することができる。 ２，４―DCTを150℃でAlCl3によるフリーデ
ルクラフツ反応を用いた異性化反応実験では、
３，５―DCT：13.4％、２，３―DCT：3.5％、
２，４―DCT：30.3％、２，５―DCT：38.0％、
２，６―DCT：10.0％、３，４―DCT：4.8％が
得られた。 これら、３，５―DCTを含むDCT異性体混合
物を直接吸着分離して３，５―DCTを回収して
もよいしあるいは、予め２，３―および３，４―
DCT（bp：約208℃）と２，４―、２，５―、２，
６―および３，５―DCT（bp：約200℃）とを蒸
留分離した後、３，５―DCTを含むDCT異性体
混合物から３，５―DCTを吸着分離により回収
してもよい。さらに、吸着により３，５―DCT
を分離回収した残りの液は異性化反応条件下で
３，５―DCTの含量を増加させた後再度３，５
―DCTを吸着分離してもよい。 また、３，５―DCTを吸着分離する前およ
び／あるいは後処理として３，５―DCT以外の
DCT異性体を吸着分離により回収してもよい。 次に、本発明の方法を実施例をあげて説明す
る。 実施例では、吸着剤の吸着特性を次式の吸着選
択率αでもつて表す。 αX／３，５―DCT＝（Ｘ成分の重量分率
／３，５−DCTの重量分率）Ｓ／（Ｘ成分の重量分率／
３，５−DCTの重量分率）Ｌ ここで、Ｘは３，５―DCT以外のDCT異性体
のどれか１つを示し、Ｓは吸着相、Ｌは吸着相と
平衡状態にある液相を示す。上式のα値が１より
大きいときＸ成分は３，５―DCTに対し選択的
に吸着される。 従つて、３，５―DCTをラフイネート成分と
して分離回収しようとすると上記３，５―DCT
に対する他のDCT異性体のα値がすべて1.0以上
となる必要がある。 実施例 １ Na―Ｘ型（SiO2／Al2O3＝2.5）ゼオライトの
粉末にバインダーとしてアルミナゾルをAl2O3換
算で15wt％添加し押し出し成型により24〜32メ
ツシユの造粒品を得た。 この造粒品を100℃で乾燥後、500℃で１時間焼
成しNa―Ｘ型吸着剤を調製した。 次いで、該吸着剤を各種の硝酸塩水溶液でイオ
ン交換処理した。イオン交換条件は固液比５で約
90℃である。イオン交換後の吸着剤の乾燥・焼成
条件はNa―Ｘ型と同じである。 上記の吸着剤のDCT異性体間の吸着選択率を
測定するために、内容積５mlのオートクレーブ内
に吸着剤２ｇおよびDCT異性体混合物３ｇを充
てんし各種溶媒の存在下130℃で１時間ときどき
撹拌しながら放置した。 仕込まれたDCT異性体混合物の組成は２，３
―／２，４―／２，５―／２，６―／３，４―／
３，５―DCT＝3.5／30.3／38.0／10.0／4.8／
13.4wt比である。さらに、ガスクロマトグラフイ
ー分析での基準物質としてDCT異性体混合物に
対して20wt％のｎ―ノナンを同時に仕込んだ。
ｎ―ノナンは上記吸着条件下ではゼオライトの吸
着特性に関し実質上不活性な物質である。 吸着剤と接触させた後の液相混合物の組成をガ
スクロマトグラフイーにより分析しDCT異性体
間の吸着選択率αを求めた。 結果を表１に示す。 表中、単一カチオン成分のみを示した吸着剤
は、そのカチオンが吸着剤に含まれるカチオンの
90当量％以上を占めていることを表す。また、例
えば、0.2Ag―Na―Ｘと示したものはNa―Ｘ型
吸着剤に含まれるNaカチオンの20当量％を含む
硝酸銀水溶液でイオン交換したことを示す。
ロルトルエンをDCTと略す）の分離方法に関す
るものであり、特にDCT異性体混合物から３，
５―DCTを吸着により分離回収しようとするも
のである。 ３，５―DCTは新規農薬の中間原料として期
待されているが、未だ工業的な製造方法が確立し
ていない。その原因として、クロルトルエンの核
塩素化反応では、オルソ、パラ配向性が強く３，
５―DCTが生成しにくいこと、またDCTの異性
化反応によつて３，５―DCTを生成させても副
生する他のDCT異性化混合物のうち特に２，４
―、2.5―、２，６―DCT（bp：約200℃）とは沸
点がほぼ等しいため精留により高純の３，５―
DCTを分離回収することが実質上不可能である
ということがあげられる。 本発明者らは例えばDCT異性体あるいはDCT
異性体混合物を異性化反応条件下で異性化するこ
とによつて得られる３，５―DCTを含むDCT異
性体混合物から３，５―DCTを吸着分離により
回収する方法について研究してきた。かかる方法
としては、既にホージヤサイト型ゼオライトを用
いたDCT異性体の吸着分離方法が米国特許第
4254062号で知られている。ところが上記公知例
では３，５―DCTの吸着分離に関する記載は全
くなくトルエンあるいはクロルトルエンの核塩素
化生成物である３，５―DCTを実質的に含まな
い系での分離技術に関するものである。従つて、
ホージヤサイト型ゼオライト系吸着剤の３，５―
DCTの吸着力が他のDCT異性体に対して強いの
か弱いのか、あるいは、DCT異性体混合物から
高純の３，５―DCTを実質的に分離回収するこ
とができるのかどうかということは全く未知の問
題である。 そこで、本発明者らは、３，５―DCTを含む
DCT異性体混合物から３，５―DCTを効率よく
吸着により分離回収する方法に関し鋭意研究した
結果、ホージヤサイト型ゼオライト系吸着剤が
３，５―DCTに対し特異的な吸着性能をもつこ
とを見い出し本発明に到達した。 すなわち、本発明は、３，５―DCTを含む
DCT異性体混合物から３，５―DCTを吸着によ
り分離回収するに際して、ホージヤサイト型ゼオ
ライト系吸着剤を用いて３，５―DCTをラフイ
ネート成分として分離回収することを特徴とする
３，５―DCTの分離回収方法である。 本発明方法によれば、３，５―DCTをラフイ
ネート成分として、すなわち、DCT異性体混合
物中で３，５―DCTを最も被吸着力の弱い成分
として分離回収することができる。 本発明方法において使用されるホージヤサイト
型ゼオライトとは次式で示される結晶性アルミノ
シリケートである。 0.9±0.2M2／nO：Al2O3： xSiO2：yH2O ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価
を表す。ホージヤサイト型ゼオライトはＸとＹ型
に分類されＸ型はｘ＝2.5±0.5であり、Ｙ型はｘ
＝３〜６で表される。また、ｙは水和の程度によ
り異なる。 本発明は上記のホージヤサイト型ゼオライトの
カチオンを限定するものではなく、３，５―
DCTをラフイネート成分として分離回収できる
ことが重要である。 しかしながら特に好ましいカチオンは周期律表
の第Ａ族、第Ｂ族、第Ａ族、タリウム、プ
ロトンおよびアンモニウムから選ばれた少なくと
も１種のカチオンである。 これらカチオンのイオン交換法は結晶性アルミ
ノシリケートの製造に関する知識を有する当業者
には広く知られており、通常はゼオライトに加え
ようとする１種またはそれ以上のカチオンの可溶
性塩の水溶液にそのゼオライトを接触させること
によつて実施されうる。 本発明に用いられる吸着分離技術としては、い
わゆるクロマト分取法であつてもよいし、擬似移
動床方式による連続的吸着分離方法でもよい。 擬似移動床による連続的吸着分離技術は、吸着
剤を充てんした複数個の吸着室を用いて、基本的
操作として次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作、脱着剤の回収操作を連続的に循環して実施さ
れる。 (1) 吸着操作：原料混合物が吸着剤床と接触し強
吸着成分が選択的に吸着される。残りの弱吸着
成分はラフイネート流れとして脱着剤とともに
吸着剤床から抜き出される。 (2) 濃縮操作：強吸着成分を選択的に吸着した吸
着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触
させられ、吸着剤上に残存している弱吸着成分
が追い出され、強吸着成分が高純度化される。 (3) 脱着操作：高純度化された強吸着成分を含む
吸着剤床は脱着剤と接触させられ、高純度の強
吸着成分が脱着剤とともにエクストラクト流れ
として吸着剤床から抜き出される。 (4) 回収操作：脱着剤を含む吸着剤床はラフイネ
ート流れの一部と接触させられ脱着剤が吸着剤
床から抜き出される。 上記吸着分離方法に使用する脱着剤あるいはク
ロマト分取に使用する展開剤はDCTと容易に蒸
留分離できる化合物が使用でき、例えば、アルキ
ル置換芳香族、ハロゲン置換芳香族が用いられ
る。好ましくは、トルエン、キシレン、クロルト
ルエン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、ジ
エチルベンゼン等である。 吸着分離をするための操作条件としては、温度
は室温から350℃、好ましくは50〜250℃であり、
圧力は大気圧から50Kg／cm2・Ｇ好ましくは大気圧
から40Kg／cm2・Ｇである。 本発明による吸着分離は気相でも液相でもよい
が操作温度を低くして、原料供給物あるいは脱着
剤の好ましくない副反応を抑さえるために液相で
実施するのが好ましい。 本発明方法は、３，５―DCTを含むDCT―異
性体混合物の組成を限定するものではないが、特
に３，５―DCTと沸点がほぼ等しい。２，４―、
２，５―および２，６―DCTのうち少なくとも
１種のDCTを含む場合に非常に有効な３，５―
DCTの分離回収方法となる。 また、DCT異性体中のDCT異性体以外の成
分、例えばトルエン、クロルトルエン、ジクロル
ベンゼン、トリクロルトルエン等を含んでいても
よい。 ３，５―DCTを含むDCT異性体混合物は、例
えばDCT異性体あるいはDCT異性体混合物を異
性化反応条件下で異性化することによつて得られ
る。異性化反応は例えばAlCl3等のフリーデルク
ラフツ触媒、場合によりHF―BF3等のプロトン
酸と組合せた触媒により実施することができる。
またはペンタシル型、モルデン沸石型あるいはホ
ージヤサイト型ゼオライトから成る固体酸型ゼオ
ライト系触媒によつて実施することができる。 ２，４―DCTを150℃でAlCl3によるフリーデ
ルクラフツ反応を用いた異性化反応実験では、
３，５―DCT：13.4％、２，３―DCT：3.5％、
２，４―DCT：30.3％、２，５―DCT：38.0％、
２，６―DCT：10.0％、３，４―DCT：4.8％が
得られた。 これら、３，５―DCTを含むDCT異性体混合
物を直接吸着分離して３，５―DCTを回収して
もよいしあるいは、予め２，３―および３，４―
DCT（bp：約208℃）と２，４―、２，５―、２，
６―および３，５―DCT（bp：約200℃）とを蒸
留分離した後、３，５―DCTを含むDCT異性体
混合物から３，５―DCTを吸着分離により回収
してもよい。さらに、吸着により３，５―DCT
を分離回収した残りの液は異性化反応条件下で
３，５―DCTの含量を増加させた後再度３，５
―DCTを吸着分離してもよい。 また、３，５―DCTを吸着分離する前およ
び／あるいは後処理として３，５―DCT以外の
DCT異性体を吸着分離により回収してもよい。 次に、本発明の方法を実施例をあげて説明す
る。 実施例では、吸着剤の吸着特性を次式の吸着選
択率αでもつて表す。 αX／３，５―DCT＝（Ｘ成分の重量分率
／３，５−DCTの重量分率）Ｓ／（Ｘ成分の重量分率／
３，５−DCTの重量分率）Ｌ ここで、Ｘは３，５―DCT以外のDCT異性体
のどれか１つを示し、Ｓは吸着相、Ｌは吸着相と
平衡状態にある液相を示す。上式のα値が１より
大きいときＸ成分は３，５―DCTに対し選択的
に吸着される。 従つて、３，５―DCTをラフイネート成分と
して分離回収しようとすると上記３，５―DCT
に対する他のDCT異性体のα値がすべて1.0以上
となる必要がある。 実施例 １ Na―Ｘ型（SiO2／Al2O3＝2.5）ゼオライトの
粉末にバインダーとしてアルミナゾルをAl2O3換
算で15wt％添加し押し出し成型により24〜32メ
ツシユの造粒品を得た。 この造粒品を100℃で乾燥後、500℃で１時間焼
成しNa―Ｘ型吸着剤を調製した。 次いで、該吸着剤を各種の硝酸塩水溶液でイオ
ン交換処理した。イオン交換条件は固液比５で約
90℃である。イオン交換後の吸着剤の乾燥・焼成
条件はNa―Ｘ型と同じである。 上記の吸着剤のDCT異性体間の吸着選択率を
測定するために、内容積５mlのオートクレーブ内
に吸着剤２ｇおよびDCT異性体混合物３ｇを充
てんし各種溶媒の存在下130℃で１時間ときどき
撹拌しながら放置した。 仕込まれたDCT異性体混合物の組成は２，３
―／２，４―／２，５―／２，６―／３，４―／
３，５―DCT＝3.5／30.3／38.0／10.0／4.8／
13.4wt比である。さらに、ガスクロマトグラフイ
ー分析での基準物質としてDCT異性体混合物に
対して20wt％のｎ―ノナンを同時に仕込んだ。
ｎ―ノナンは上記吸着条件下ではゼオライトの吸
着特性に関し実質上不活性な物質である。 吸着剤と接触させた後の液相混合物の組成をガ
スクロマトグラフイーにより分析しDCT異性体
間の吸着選択率αを求めた。 結果を表１に示す。 表中、単一カチオン成分のみを示した吸着剤
は、そのカチオンが吸着剤に含まれるカチオンの
90当量％以上を占めていることを表す。また、例
えば、0.2Ag―Na―Ｘと示したものはNa―Ｘ型
吸着剤に含まれるNaカチオンの20当量％を含む
硝酸銀水溶液でイオン交換したことを示す。
【表】
【表】
実施例 ２
Na―Ｙ型（SiO2／Al2O3＝5.2）ゼオライトの
粉末を用いて実施例１と同様の方法で各種吸着剤
を調製した。 Ｙ型及着剤のDCT異性体間の吸着選択率αの
測定結果を表２に示す。
粉末を用いて実施例１と同様の方法で各種吸着剤
を調製した。 Ｙ型及着剤のDCT異性体間の吸着選択率αの
測定結果を表２に示す。
【表】
実施例 ３
２，３―／２，４―／２，５―／２，６―／
３，４―／３，５―DCT＝3.5／30.3／38.0／
10.0／4.8／13.4wt％からなるDCT異性体混合物
を、第１図に模式的に示す擬似移動床装置で吸着
分離した。 内容積約13mlの吸着室１〜１２に実施例１で調
製した0.2Ag―Na―Ｘ型吸着剤を充填した。ラ
イン１３から脱着剤である混合キシレンを378.0
ml／hrで供給し、ライン１５から上記異性体混合
物を80ml／hrで供給した。ライン１４からエクス
トラクト流れを133.1ml／hrで抜き出し、ライン
１６からラフイネート流れを51.4ml／hrで抜き出
し、残りの流体をライン１７から抜き出した。ま
た、吸着室１と１２間の流体の流れはバルブ１８
で閉じられている。このとき、約150秒間隔で吸
着室１を１２に、１１を１０に、８を７に、５を
４に同時に移動させた（他の吸着室も吸着室１室
分上方に同時に移動する。）。吸着温度は150℃で
実施した。 上記実験で得られたラフイネート流れに含まれ
るDCT異性体混合物中の３，５―DCTの純度は
99.8％であり、３，５―DCTの回収率は90％以
上であつた。
３，４―／３，５―DCT＝3.5／30.3／38.0／
10.0／4.8／13.4wt％からなるDCT異性体混合物
を、第１図に模式的に示す擬似移動床装置で吸着
分離した。 内容積約13mlの吸着室１〜１２に実施例１で調
製した0.2Ag―Na―Ｘ型吸着剤を充填した。ラ
イン１３から脱着剤である混合キシレンを378.0
ml／hrで供給し、ライン１５から上記異性体混合
物を80ml／hrで供給した。ライン１４からエクス
トラクト流れを133.1ml／hrで抜き出し、ライン
１６からラフイネート流れを51.4ml／hrで抜き出
し、残りの流体をライン１７から抜き出した。ま
た、吸着室１と１２間の流体の流れはバルブ１８
で閉じられている。このとき、約150秒間隔で吸
着室１を１２に、１１を１０に、８を７に、５を
４に同時に移動させた（他の吸着室も吸着室１室
分上方に同時に移動する。）。吸着温度は150℃で
実施した。 上記実験で得られたラフイネート流れに含まれ
るDCT異性体混合物中の３，５―DCTの純度は
99.8％であり、３，５―DCTの回収率は90％以
上であつた。
第１図は、本発明の一実施態様である擬似移動
床による吸着分離操作を模式的に示す図である。 １〜１２…吸着室、１３…脱着剤供給ライン、
１４…エクストラクト抜き出しライン、１５…異
性体混合物供給ライン、１６…ラフイネート抜き
出しライン、１７…脱着剤回収ライン、１８…バ
ルブ。
床による吸着分離操作を模式的に示す図である。 １〜１２…吸着室、１３…脱着剤供給ライン、
１４…エクストラクト抜き出しライン、１５…異
性体混合物供給ライン、１６…ラフイネート抜き
出しライン、１７…脱着剤回収ライン、１８…バ
ルブ。
Claims (1)
- １ ジクロルトルエン異性体混合物から３，５―
ジクロルトルエンを吸着により分離回収するに際
して、ホージヤサイト型ゼオライト系吸着剤を用
いて３，５―ジクロルトルエンをラフイネート成
分として分離回収することを特徴とする３，５―
ジクロルトルエンの分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12155983A JPS6013727A (ja) | 1983-07-06 | 1983-07-06 | ３，５−ジクロルトルエンの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12155983A JPS6013727A (ja) | 1983-07-06 | 1983-07-06 | ３，５−ジクロルトルエンの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6013727A JPS6013727A (ja) | 1985-01-24 |
| JPH0140016B2 true JPH0140016B2 (ja) | 1989-08-24 |
Family
ID=14814231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12155983A Granted JPS6013727A (ja) | 1983-07-06 | 1983-07-06 | ３，５−ジクロルトルエンの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6013727A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63196530A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-15 | Hodogaya Chem Co Ltd | ｍ−ジクロロベンゼンの選択的分離法 |
-
1983
- 1983-07-06 JP JP12155983A patent/JPS6013727A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6013727A (ja) | 1985-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0145457B2 (ja) | ||
| EP0199212B1 (en) | Method for selective separation of 2,6-dichlorotoluene | |
| JPH0140016B2 (ja) | ||
| EP0322869B1 (en) | Process for separating dichlorocumene isomer | |
| US4714783A (en) | Separation of nitrobenzaldehyde isomers | |
| JP2516340B2 (ja) | トリハロゲノベンゼン異性体の分離方法 | |
| JPS6324981B2 (ja) | ||
| JPH0112733B2 (ja) | ||
| EP0324041B1 (en) | Method for separating a trihalogenobenzene isomer | |
| JP3092218B2 (ja) | １，３，５−トリクロルベンゼンの製造方法 | |
| JPH0446931B2 (ja) | ||
| JPH0651650B2 (ja) | ３，５―ジクロルクメン異性体の分離法 | |
| JPH0112734B2 (ja) | ||
| JPS64371B2 (ja) | ||
| JP3807061B2 (ja) | ハロゲン化エチルベンゼン異性体の分離方法 | |
| JPH08796B2 (ja) | ジクロロニトロベンゼン異性体の分離方法 | |
| JPH09188638A (ja) | ジハロゲン化ベンゼン異性体の分離方法 | |
| JPH0437063B2 (ja) | ||
| JP2576725B2 (ja) | ２，４−ジクロロトルエンの分離方法 | |
| JPH06239808A (ja) | ２−メチル−３−ニトロベンゾトリフルオライドの分離方法 | |
| JPS6324495B2 (ja) | ||
| JPH0442373B2 (ja) | ||
| JPH0446932B2 (ja) | ||
| JPH0413639A (ja) | ２，４―ジクロロフルオロベンゼンの分離方法 | |
| JPS6240338B2 (ja) |