JPH0651650B2 - ３，５―ジクロルクメン異性体の分離法 - Google Patents
３，５―ジクロルクメン異性体の分離法Info
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- JPH0651650B2 JPH0651650B2 JP1050913A JP5091389A JPH0651650B2 JP H0651650 B2 JPH0651650 B2 JP H0651650B2 JP 1050913 A JP1050913 A JP 1050913A JP 5091389 A JP5091389 A JP 5091389A JP H0651650 B2 JPH0651650 B2 JP H0651650B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/389—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by adsorption on solids
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はジクロルクメン異性体混合物から、特定のジク
ロルクメン異性体を分離する方法に関する。わけても、
3,5−ジクロルクメン（以下、3,5−ＤＣＣと略す）は、
合成化学上重要な化合物であって、農薬、医薬、染料な
どの中間原料として有用である。
ロルクメン異性体を分離する方法に関する。わけても、
3,5−ジクロルクメン（以下、3,5−ＤＣＣと略す）は、
合成化学上重要な化合物であって、農薬、医薬、染料な
どの中間原料として有用である。
〈従来の技術〉 ジクロルクメンは、ジクロルベンゼンを触媒の存在下で
プロピレンまたはイソプロピルハライドを作用させ、ア
ルキル化させて得られる。特に、3,5−ＤＣＣはｍ−ジ
クロルベンゼン（以下、ｍ−ＤＣＢと略す）をアルキル
化して得られる2,4−ジクロルクメン（以下、2,4−ＤＣ
Ｃと略す）を触媒の存在下で異性化することによって得
られる。得られたジクロルクメン異性体混合物は熱力学
的平衡の2,4−ＤＣＣと3,5−ＤＣＣを主体とし、未反応
のｍ−ＤＣＢ、副生物の2,5−ジクロルクメン（以下、
2,5−ＤＣＣと略す）とジクロルジイソプロピルベンゼ
ン（以下、ＤＣＤＩＰＢと略す）および触媒を含有して
いる。上記ジクロルクメン異性体を含む混合物は、触媒
を分離除去したのち、蒸留法により、まず未反応のｍ−
ＤＣＢと高沸点のＤＣＤＩＰＢが除去される。ジクロル
クメン異性体は、異性体間の沸点差は小のため、このま
までは蒸留分離できない。従って、従来は、ジクロルク
メン異性体混合物をさらにアルキル化反応に供し、2,4
−ＤＣＣを選択的にＤＣＤＩＰＢに転化させ、3,5−Ｄ
ＣＣとの沸点差を利用して、蒸留法により、3,5−ＤＣ
Ｃを分離回収する（ＵＳＰ４１０４３１５）。このよう
にして得られた3,5−ＤＣＣには、なお少量の未反応の
2,4−ＤＣＣ、副生の2,5−ＤＣＣが存在するため、さら
に臭素化反応に供し、3,5−ＤＣＣを選択的に臭素化し
て蒸留分離精製する（ＵＳＰ４０８７４７３）。また、
回収された未反応のｍ−ＤＣＢとジアルキル化合物のＤ
ＣＣＩＰＢを先の第１段のアルキル化工程へ供給し、ト
ランスアルキル反応により2,4−ＤＣＣに転化し再利用
する（ＵＳＰ４３２９５２４）。
プロピレンまたはイソプロピルハライドを作用させ、ア
ルキル化させて得られる。特に、3,5−ＤＣＣはｍ−ジ
クロルベンゼン（以下、ｍ−ＤＣＢと略す）をアルキル
化して得られる2,4−ジクロルクメン（以下、2,4−ＤＣ
Ｃと略す）を触媒の存在下で異性化することによって得
られる。得られたジクロルクメン異性体混合物は熱力学
的平衡の2,4−ＤＣＣと3,5−ＤＣＣを主体とし、未反応
のｍ−ＤＣＢ、副生物の2,5−ジクロルクメン（以下、
2,5−ＤＣＣと略す）とジクロルジイソプロピルベンゼ
ン（以下、ＤＣＤＩＰＢと略す）および触媒を含有して
いる。上記ジクロルクメン異性体を含む混合物は、触媒
を分離除去したのち、蒸留法により、まず未反応のｍ−
ＤＣＢと高沸点のＤＣＤＩＰＢが除去される。ジクロル
クメン異性体は、異性体間の沸点差は小のため、このま
までは蒸留分離できない。従って、従来は、ジクロルク
メン異性体混合物をさらにアルキル化反応に供し、2,4
−ＤＣＣを選択的にＤＣＤＩＰＢに転化させ、3,5−Ｄ
ＣＣとの沸点差を利用して、蒸留法により、3,5−ＤＣ
Ｃを分離回収する（ＵＳＰ４１０４３１５）。このよう
にして得られた3,5−ＤＣＣには、なお少量の未反応の
2,4−ＤＣＣ、副生の2,5−ＤＣＣが存在するため、さら
に臭素化反応に供し、3,5−ＤＣＣを選択的に臭素化し
て蒸留分離精製する（ＵＳＰ４０８７４７３）。また、
回収された未反応のｍ−ＤＣＢとジアルキル化合物のＤ
ＣＣＩＰＢを先の第１段のアルキル化工程へ供給し、ト
ランスアルキル反応により2,4−ＤＣＣに転化し再利用
する（ＵＳＰ４３２９５２４）。
〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、上述の如く、アルキル化（第１段）→異
性化→脱触媒→蒸留→アルキル化（第２段）→蒸留→臭
素化→蒸留のように、反応と蒸留を繰り返す分離・精製
の手段は、工業装置のみならずエルネギー的にも不利で
ある。また、反応の繰り返しは好ましからざる副生物の
増加などが生じ、コスト、品質の両面に問題が残った。
性化→脱触媒→蒸留→アルキル化（第２段）→蒸留→臭
素化→蒸留のように、反応と蒸留を繰り返す分離・精製
の手段は、工業装置のみならずエルネギー的にも不利で
ある。また、反応の繰り返しは好ましからざる副生物の
増加などが生じ、コスト、品質の両面に問題が残った。
本発明者らは、これらの問題点を一挙に解決すべく鋭意
検討した結果、本発明に到達した。
検討した結果、本発明に到達した。
〈課題を解決するための手段〉 本発明の要旨は、ジクロルクメン異性体混合物から3,5
−ジクロルクメン異性体を吸着分離する際に、吸着剤と
してシリカ／アルミナモリ比が２以上でありかつ0.6〜
1.0nmの細孔径を有するゼオライトを用いるとともに、
脱着剤としてキシレンを用いることを特徴とするジクロ
ルクメン異性体の分離法である。
−ジクロルクメン異性体を吸着分離する際に、吸着剤と
してシリカ／アルミナモリ比が２以上でありかつ0.6〜
1.0nmの細孔径を有するゼオライトを用いるとともに、
脱着剤としてキシレンを用いることを特徴とするジクロ
ルクメン異性体の分離法である。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるジクロルクメン異性体混合物とは、通
常、2,4−ＤＣＣ、2,5−ＤＣＣおよび3,5−ＤＣＣを主
として含有するジクロルクメン異性体混合物であり、さ
らに副生物のＤＣＤＩＰＢを含むジクロルクメン異性体
混合物をも包含する。
常、2,4−ＤＣＣ、2,5−ＤＣＣおよび3,5−ＤＣＣを主
として含有するジクロルクメン異性体混合物であり、さ
らに副生物のＤＣＤＩＰＢを含むジクロルクメン異性体
混合物をも包含する。
本発明においては、シルカ／アルミナモル比が２以上で
ありかつ0.6〜1.0nmの細孔径を有するゼオライトを用い
る。
ありかつ0.6〜1.0nmの細孔径を有するゼオライトを用い
る。
ゼオライトはＳｉＯ４四面体とＡｌＯ４四面体とが酸素
を共有して３次元網目状に結合した結晶であり、その結
合のしかたにより何種類もの形の空洞や孔路が形成され
る。この空洞への入口は細孔と呼ばれ均一な有効径を持
っている。この細孔径はゼオライトの結晶構造やＡｌＯ
４の負電荷に対応するカチオンの種類によって若干変化
させることができる。本発明で使用するゼオライトは、
かかる細孔径が0.6〜1.0nmであることが必要である。細
孔径が0.6未満または1.0を越えるとジクロルクメン異性
体が吸着分離できない。
を共有して３次元網目状に結合した結晶であり、その結
合のしかたにより何種類もの形の空洞や孔路が形成され
る。この空洞への入口は細孔と呼ばれ均一な有効径を持
っている。この細孔径はゼオライトの結晶構造やＡｌＯ
４の負電荷に対応するカチオンの種類によって若干変化
させることができる。本発明で使用するゼオライトは、
かかる細孔径が0.6〜1.0nmであることが必要である。細
孔径が0.6未満または1.0を越えるとジクロルクメン異性
体が吸着分離できない。
また、本発明で使用するゼオライトはシリカ／アルミナ
モル比が２以上、好ましくは２〜３０であることが必要
である。シリカ／アルミナモル比が２未満であるとジク
ロルクメン異性体が吸着分離できない。
モル比が２以上、好ましくは２〜３０であることが必要
である。シリカ／アルミナモル比が２未満であるとジク
ロルクメン異性体が吸着分離できない。
本発明で使用するゼオライトは、シリカ／アルミナモル
比が２以上でありかつ0.6〜1.0nmの細孔径を有するもの
であれば、特に限定されず、好ましくはホージャサイト
型ゼオライト、Ｌ型ゼオライトおよびベータ型ゼオライ
ト、モルデナイト型ゼオライト、ペンタシル型ゼオライ
ト、オメガ型ゼオライト、オフレタイト型ゼオライトか
ら選ばれたゼオライトが使用される。より好ましくは、
ホージャサイト型ゼオライト、Ｌ型ゼオライトおよびベ
ータ型ゼオライトから選ばれたゼオライトが使用され
る。
比が２以上でありかつ0.6〜1.0nmの細孔径を有するもの
であれば、特に限定されず、好ましくはホージャサイト
型ゼオライト、Ｌ型ゼオライトおよびベータ型ゼオライ
ト、モルデナイト型ゼオライト、ペンタシル型ゼオライ
ト、オメガ型ゼオライト、オフレタイト型ゼオライトか
ら選ばれたゼオライトが使用される。より好ましくは、
ホージャサイト型ゼオライト、Ｌ型ゼオライトおよびベ
ータ型ゼオライトから選ばれたゼオライトが使用され
る。
ホージャサイト型ゼオライトは次式で示される結晶性ア
ルミノシリケートである。
ルミノシリケートである。
（0.9±0.2）Ｍ２／ｎＯ：Ａｌ２Ｏ３：ｘＳｉＯ２：ｙ
Ｈ２Ｏ （ここでＭはプロトン、アンモニウムイオンまたは１
価、２価もしくは３価の金属カチオンを示し、ｎはその
原子価を表わす。また、ｙは水和の程度により異な
る。） 上記式で示されるホージャサイト型ゼオライトは、Ｘ型
とＹ型に分類され、Ｘ型はｘ＝2.5±0.5であり、Ｙ型は
ｘ＝３〜８で表わされる。すなわちＸ型はシリカ／アル
ミナモル比が2.5±0.5であり、Ｙ型はシリカ／アルミナ
モリ比が３〜８であり、どちらも典型的には0.74nmの細
孔径を有するが、カチオンの種類によっては0.6〜0.9nm
の細孔径を有する。
Ｈ２Ｏ （ここでＭはプロトン、アンモニウムイオンまたは１
価、２価もしくは３価の金属カチオンを示し、ｎはその
原子価を表わす。また、ｙは水和の程度により異な
る。） 上記式で示されるホージャサイト型ゼオライトは、Ｘ型
とＹ型に分類され、Ｘ型はｘ＝2.5±0.5であり、Ｙ型は
ｘ＝３〜８で表わされる。すなわちＸ型はシリカ／アル
ミナモル比が2.5±0.5であり、Ｙ型はシリカ／アルミナ
モリ比が３〜８であり、どちらも典型的には0.74nmの細
孔径を有するが、カチオンの種類によっては0.6〜0.9nm
の細孔径を有する。
Ｌ型ゼオライトは次式で示される結晶性アルミノシリケ
ートである。
ートである。
（1.0±0.1）Ｍ２／ｎＯ：Ａｌ２Ｏ３：（５〜８）Ｓｉ
Ｏ２：ｙＨ２Ｏ （ここでＭはプロトン、アンモニウムイオンまたは１
価、２価もしくは３価の金属カチオンを示し、ｎはその
原子価を表わす。また、ｙは水和の程度により異な
る。） すなわち、Ｌ型ゼオライトはシリカ／アルミナモル比が
５〜８であり、典型的には0.71nmの細孔径を有するが、
カチオンの種類によっては0.6〜0.9nmの細孔径を有す
る。
Ｏ２：ｙＨ２Ｏ （ここでＭはプロトン、アンモニウムイオンまたは１
価、２価もしくは３価の金属カチオンを示し、ｎはその
原子価を表わす。また、ｙは水和の程度により異な
る。） すなわち、Ｌ型ゼオライトはシリカ／アルミナモル比が
５〜８であり、典型的には0.71nmの細孔径を有するが、
カチオンの種類によっては0.6〜0.9nmの細孔径を有す
る。
ベータ型ゼオライトは使用形態において次式で示される
結晶性アルミノシリケートゼオライトである。
結晶性アルミノシリケートゼオライトである。
Ｍ２／ｎＯ：Ａｌ２Ｏ３：（５〜１００）ＳｉＯ２：ｙ
Ｈ２Ｏ（ここでＭはプロトン、アンモニウムイオンまた
は１価、２価もしくは３価の金属カチオンを示し、ｎは
その原子価を表わす。また、ｙは水和の程度により異な
る。） すなわち、ベータ型ゼオライトはシリカ／アルミナモル
比が５〜１００でありかつカチオンの種類により0.6〜
1.0nmの細孔径を有する。
Ｈ２Ｏ（ここでＭはプロトン、アンモニウムイオンまた
は１価、２価もしくは３価の金属カチオンを示し、ｎは
その原子価を表わす。また、ｙは水和の程度により異な
る。） すなわち、ベータ型ゼオライトはシリカ／アルミナモル
比が５〜１００でありかつカチオンの種類により0.6〜
1.0nmの細孔径を有する。
本発明で使用するゼオライトの好ましいカチオンは、周
期律表の第ＩＡ族、第ＩＢ族および第IIＡ族などから選
ばれた金属イオンおよびアンモニウムイオン、プロトン
などからなる１種または２種以上のカチオンである。こ
れらのカチオンの好ましい具体例としては、例えば、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、銅、銀、金、アンモ
ニウム、プロトンなどが挙げられる。これらのカチオン
のイオン交換方法は常法によって行なうことができ、通
常はゼオライトに加えようとする１種または２種以上の
カチオンの可溶性塩の水溶液にゼオライトを接触させる
か、あるいはゼオライトを焼成することによりプロトン
化するアンモニウム塩水溶液にそのゼオライトを接触さ
せることによって、実施される。
期律表の第ＩＡ族、第ＩＢ族および第IIＡ族などから選
ばれた金属イオンおよびアンモニウムイオン、プロトン
などからなる１種または２種以上のカチオンである。こ
れらのカチオンの好ましい具体例としては、例えば、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、銅、銀、金、アンモ
ニウム、プロトンなどが挙げられる。これらのカチオン
のイオン交換方法は常法によって行なうことができ、通
常はゼオライトに加えようとする１種または２種以上の
カチオンの可溶性塩の水溶液にゼオライトを接触させる
か、あるいはゼオライトを焼成することによりプロトン
化するアンモニウム塩水溶液にそのゼオライトを接触さ
せることによって、実施される。
本発明で用いるゼオライト吸着剤の製造法は任意であ
り、例えば特開昭５３−２８１２６号公報、特公昭３６
−３６７５号公報またはＵＳＰ３３０８０６９などに記
載の方法で得ることができる。
り、例えば特開昭５３−２８１２６号公報、特公昭３６
−３６７５号公報またはＵＳＰ３３０８０６９などに記
載の方法で得ることができる。
本発明方法を用いたジクロルクメン異性体混合物を吸着
分離するための技術は、常法が採用可能であり、いわゆ
るクロマト分取法であってもよいし、また、これを連続
化した擬似移動床による吸着分離方法でもよい。
分離するための技術は、常法が採用可能であり、いわゆ
るクロマト分取法であってもよいし、また、これを連続
化した擬似移動床による吸着分離方法でもよい。
分離の際に使用する展開剤あるいは脱着剤としては、キ
シレンを用いる。具体的には、例えば、混合キシレン、
ｍ−キシレン、ｏ−キシレン、ｐ−キシレンなどが挙げ
られる。これらは１種類単独で用いてもよいし、２種以
上の混合物として用いてもよい。
シレンを用いる。具体的には、例えば、混合キシレン、
ｍ−キシレン、ｏ−キシレン、ｐ−キシレンなどが挙げ
られる。これらは１種類単独で用いてもよいし、２種以
上の混合物として用いてもよい。
吸着分離のための操作条件としては、温度は室温から３
５０℃、好ましくは５０〜２５０℃であり、圧力は大気
圧から５０kg／cm2・Ｇ、好ましくは大気圧から４０kg
／cm2・Ｇである。
５０℃、好ましくは５０〜２５０℃であり、圧力は大気
圧から５０kg／cm2・Ｇ、好ましくは大気圧から４０kg
／cm2・Ｇである。
本発明による吸着分離は気相でも液相でもよいが、操作
温度を低くして原料供給物あるいは脱着剤の好ましくな
い副反応を抑えるために、液相で実施するのが好まし
い。
温度を低くして原料供給物あるいは脱着剤の好ましくな
い副反応を抑えるために、液相で実施するのが好まし
い。
〈実施例〉 次に本発明方法を実施例を挙げて説明する。
実施例では脱着剤（以下、ＤＥＳと略す）の脱着特性を
ジクロルクメン異性体の最大吸着を示す特定のジクロル
クメン異性体との吸着選択率（α）でもって表わす。
ジクロルクメン異性体の最大吸着を示す特定のジクロル
クメン異性体との吸着選択率（α）でもって表わす。
ここで、ＤＥＳは脱着剤を示し、ＤＣＣはジクロルクメ
ン異性体間で最大吸着強さを与えるジクロルクメンを示
す。Ｓは吸着相、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を示
す。
ン異性体間で最大吸着強さを与えるジクロルクメンを示
す。Ｓは吸着相、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を示
す。
上記吸着選択率（αＤＥＳ／ＤＣＣ）の値が１に近い値
が好ましい。１より著しく大なるときは脱着強さが大き
く、次回に吸着されるジクロルクメンの吸着に障害を与
え、１より著しく小なるときは吸着されたジクロルクメ
ンを十分に脱着することが困難となる。
が好ましい。１より著しく大なるときは脱着強さが大き
く、次回に吸着されるジクロルクメンの吸着に障害を与
え、１より著しく小なるときは吸着されたジクロルクメ
ンを十分に脱着することが困難となる。
さらに使用した脱着剤がジクロルクメン異性体相互の吸
着活性にどのような影響を与えるかを示すためにジクロ
ルクメン異性体間の吸着選択率も同時に評価した。ジク
ロルクメン異性体間の吸着選択率（α）は、次式で表わ
す。
着活性にどのような影響を与えるかを示すためにジクロ
ルクメン異性体間の吸着選択率も同時に評価した。ジク
ロルクメン異性体間の吸着選択率（α）は、次式で表わ
す。
ここでＡ、Ｂはジクロルクメン異性体のどれか１種を示
し、Ｓは吸着相、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を示
す。上記吸着選択率（αＡ／Ｂ）の値が１より大のとき
Ａ成分が選択的に吸着され、１より小のときはＢ成分が
選択的に吸着される。上記吸着選択率（αＡ／Ｂ）の値
が１より大なるほど、あるいは１より小さく０に近いほ
どＡとＢの吸着分離が容易となる。
し、Ｓは吸着相、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を示
す。上記吸着選択率（αＡ／Ｂ）の値が１より大のとき
Ａ成分が選択的に吸着され、１より小のときはＢ成分が
選択的に吸着される。上記吸着選択率（αＡ／Ｂ）の値
が１より大なるほど、あるいは１より小さく０に近いほ
どＡとＢの吸着分離が容易となる。
実施例１ シリカ／アルミナモル比が4.8でかつ0.74nmの細孔を有
するＮａ−Ｙ型ホージャサイト型ゼオライトの造粒品
を、0.15カチオン当量の硝酸アンモニウムと0.85カチオ
ン当量の硝酸カリウムを含む水溶液を用いて、固液比５
（ml／ｇ）で９０℃、２時間イオン交換し、これを１０
回繰り返し、ゼオライト吸着剤（以下、0.15Ｈ−Ｋ−Ｙ
ゼオライトと略す）を得た。
するＮａ−Ｙ型ホージャサイト型ゼオライトの造粒品
を、0.15カチオン当量の硝酸アンモニウムと0.85カチオ
ン当量の硝酸カリウムを含む水溶液を用いて、固液比５
（ml／ｇ）で９０℃、２時間イオン交換し、これを１０
回繰り返し、ゼオライト吸着剤（以下、0.15Ｈ−Ｋ−Ｙ
ゼオライトと略す）を得た。
イオン交換後、ゼオライト造粒品を９０℃の純水にて固
液比５（ml／ｇ）で１０回洗浄し、１２０℃で一夜乾燥
した。このように調整されたゼオライト吸着剤はジクロ
ルクメン異性体間の吸着選択率を測定する直前に５００
℃で２時間焼成して用いた。
液比５（ml／ｇ）で１０回洗浄し、１２０℃で一夜乾燥
した。このように調整されたゼオライト吸着剤はジクロ
ルクメン異性体間の吸着選択率を測定する直前に５００
℃で２時間焼成して用いた。
ジクロルクメン異性体と脱着剤の吸着選択率、ジクロル
クメン異性体の吸着選択率を測定するために、内容積５
mlのオートクレーブ内に上記ゼオライト吸着剤２ｇおよ
び脱着剤としてのｍ−キシレン、下記ジクロルクメン異
性体混合物2,2mlを充填し、１５０℃で0.5時間、時々攪
拌しながら放置した。仕込んだ脱着剤とジクロルクメン
異性体混合物の組成は次のとおりであった。
クメン異性体の吸着選択率を測定するために、内容積５
mlのオートクレーブ内に上記ゼオライト吸着剤２ｇおよ
び脱着剤としてのｍ−キシレン、下記ジクロルクメン異
性体混合物2,2mlを充填し、１５０℃で0.5時間、時々攪
拌しながら放置した。仕込んだ脱着剤とジクロルクメン
異性体混合物の組成は次のとおりであった。
脱着剤 ５０（重量比） 2,4−ＤＣＣ １５ 2,5−ＤＣＣ １５ 3,5−ＤＣＣ ２０ さらに、ガスクロマトグラフィー分析での基準物質とし
て、ジクロルクメン異性体混合物に対し２０ｗｔ％のｎ
−ノナンを同時に仕込んだ。ｎ−ノナンは上記条件下で
は、ゼオライトの吸着特性に関し実質上不活性な物質で
ある。吸着剤と接触させたのちの液相混合物の組成をガ
スクロマトグラフィーにより分析し、脱着剤とジクロル
クメン異性体間の吸着選択率と、ジクロルクメン異性体
相互間の吸着選択率を求めた。
て、ジクロルクメン異性体混合物に対し２０ｗｔ％のｎ
−ノナンを同時に仕込んだ。ｎ−ノナンは上記条件下で
は、ゼオライトの吸着特性に関し実質上不活性な物質で
ある。吸着剤と接触させたのちの液相混合物の組成をガ
スクロマトグラフィーにより分析し、脱着剤とジクロル
クメン異性体間の吸着選択率と、ジクロルクメン異性体
相互間の吸着選択率を求めた。
結果は次のとおりであった。
比較例１〜１３ 脱着剤を表２に示すように変える以外は実施例１と同様
に吸着分離を行い吸着選択率を測定した。結果を表２に
示す。
に吸着分離を行い吸着選択率を測定した。結果を表２に
示す。
実施例２ 次に示す組成のジクロルクメン異性体混合物を第１図に
示す擬似移動床装置で吸着分離した。
示す擬似移動床装置で吸着分離した。
３，５−ＤＣＣ 63.3％ ２，４−ＤＣＣ 35.6％ ２，５−ＤＣＣ 0.7％ ＤＣＤＩＰＢ 0.4％ 内容積約４０mlの各吸着室１〜４に0.15Ｈ−Ｋ−Ｙゼオ
ライトを充填した。ライン５から脱着剤としてｍ−キシ
レンを４６０ml/hrで供給し、ライン７から上記ジクロ
ルクメン異性体混合物を7.0ml/hrで供給した。
ライトを充填した。ライン５から脱着剤としてｍ−キシ
レンを４６０ml/hrで供給し、ライン７から上記ジクロ
ルクメン異性体混合物を7.0ml/hrで供給した。
ライン６からエクストラクト流れを８１ml/hrで抜出
し、ライン８からラフィネート流れを８０ml/hrで抜出
し、残りの流体をライン９から抜出した。また、吸着室
１と４間の流体の流れはバルブ１０で閉じられていた。
このとき、約１５０秒間隔で吸着室１を４に、４を３
に、３を２に、２を１に同時に移動させた。吸着温度は
１５０℃、圧力は１３kgで実施した。
し、ライン８からラフィネート流れを８０ml/hrで抜出
し、残りの流体をライン９から抜出した。また、吸着室
１と４間の流体の流れはバルブ１０で閉じられていた。
このとき、約１５０秒間隔で吸着室１を４に、４を３
に、３を２に、２を１に同時に移動させた。吸着温度は
１５０℃、圧力は１３kgで実施した。
かくして得られたエクストラクト流れに含まれるジクロ
ルクメン異性体混合物中の３，５−ＤＣＣの純度は99.4
％であり、回収率は８５％であった。
ルクメン異性体混合物中の３，５−ＤＣＣの純度は99.4
％であり、回収率は８５％であった。
〈発明の効果〉 本発明によれば、ジクロルクメン異性体混合物からゼオ
ライト吸着剤を用い、所望のジクロルクメン異性体を高
純度でかつ効率良く分離回収することができ、工業的に
寄与する効果は極めて高い。
ライト吸着剤を用い、所望のジクロルクメン異性体を高
純度でかつ効率良く分離回収することができ、工業的に
寄与する効果は極めて高い。
第１図は本発明の吸着分離法の適用の一実施態様である
擬似移動床による吸着分離操作を模式的に示す図であ
る。
擬似移動床による吸着分離操作を模式的に示す図であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】ジクロルクメン異性体混合物から3,5−ジ
クロルクメン異性体を吸着分離する際に、吸着剤として
シリカ／アルミナモル比が２以上でありかつ0.6〜1.0nm
の細孔径を有するゼオライトを用いるとともに、脱着剤
としてキシレンを用いることを特徴とする3,5−ジクロ
ルクメン異性体の分離法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1050913A JPH0651650B2 (ja) | 1989-03-01 | 1989-03-01 | ３，５―ジクロルクメン異性体の分離法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1050913A JPH0651650B2 (ja) | 1989-03-01 | 1989-03-01 | ３，５―ジクロルクメン異性体の分離法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02229122A JPH02229122A (ja) | 1990-09-11 |
| JPH0651650B2 true JPH0651650B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=12872020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1050913A Expired - Fee Related JPH0651650B2 (ja) | 1989-03-01 | 1989-03-01 | ３，５―ジクロルクメン異性体の分離法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0651650B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6462248B1 (en) * | 1998-09-09 | 2002-10-08 | Toray Industries, Inc. | Method for producing aromatic compounds having alkyl group with at least three carbon atoms |
-
1989
- 1989-03-01 JP JP1050913A patent/JPH0651650B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02229122A (ja) | 1990-09-11 |
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Legal Events
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