JPH01213243A - １―ブロム―３，５―ジクロルベンゼンの分離方法 - Google Patents
１―ブロム―３，５―ジクロルベンゼンの分離方法Info
- Publication number
- JPH01213243A JPH01213243A JP3825088A JP3825088A JPH01213243A JP H01213243 A JPH01213243 A JP H01213243A JP 3825088 A JP3825088 A JP 3825088A JP 3825088 A JP3825088 A JP 3825088A JP H01213243 A JPH01213243 A JP H01213243A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bromodichlorobenzene
- dichlorobenzene
- bromo
- zeolite
- isomers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HVKCZUVMQPUWSX-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2,3-dichlorobenzene Chemical class ClC1=CC=CC(Br)=C1Cl HVKCZUVMQPUWSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 31
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- DZHFFMWJXJBBRG-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3,5-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(Br)=C1 DZHFFMWJXJBBRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 3
- ISHYFWKKWKXXPL-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Br)C(Cl)=C1 ISHYFWKKWKXXPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- UWOIDOQAQPUVOH-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Br UWOIDOQAQPUVOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- OVXVQBCRONSPDC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Br)=C1 OVXVQBCRONSPDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 13
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 8
- 150000004951 benzene Polymers 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Polymers [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIYBGLGSFXUJDS-UHFFFAOYSA-N 1,5-dibromo-2,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(Br)C=C1Br AIYBGLGSFXUJDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPZDVAZISWERM-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Br)C=C1Cl CFPZDVAZISWERM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/389—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by adsorption on solids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はブロムジクロルベンゼン異性体混合物から特定
のブロムジクロルベンゼン異性体を分離する方法に関す
る。わけても、１−ブロム−３，５−ジクロルベンゼン
（Ｂ３−５ＤＣＢと略す）は、合成化学上重要な化合物
であって、農薬、染料、医薬などの中間原料として有用
である。
のブロムジクロルベンゼン異性体を分離する方法に関す
る。わけても、１−ブロム−３，５−ジクロルベンゼン
（Ｂ３−５ＤＣＢと略す）は、合成化学上重要な化合物
であって、農薬、染料、医薬などの中間原料として有用
である。
〈従来の技術〉
従来、ｍ−ジクロルベンゼン（ｍ−ＤＣＢと略す）に臭
素を作用させて得られる１−ブロム−２，４−ジクロル
ベンゼン（８２−４ＤＣＢと略す）を異性化して得られ
るブロムジクロルベンゼン異性体混合物から、触媒のｋ
Ｒｃｊ！３を水洗除去し、未反応のｍ−ジクロルベンゼ
ンを蒸留分離したのち、目的物Ｂ５−５ＤＣＢを晶析に
より、分離取得することは公知である（特開昭５３−２
８１２６号公報）。
素を作用させて得られる１−ブロム−２，４−ジクロル
ベンゼン（８２−４ＤＣＢと略す）を異性化して得られ
るブロムジクロルベンゼン異性体混合物から、触媒のｋ
Ｒｃｊ！３を水洗除去し、未反応のｍ−ジクロルベンゼ
ンを蒸留分離したのち、目的物Ｂ５−５ＤＣＢを晶析に
より、分離取得することは公知である（特開昭５３−２
８１２６号公報）。
〈発明が解決しようとする課題〉
ｍ−ＤＣＢに臭素を作用し、Ｂ２−４ＤＣＢを異性化す
ることにより得られたブロムジクロルベンゼン中には目
的物の８３−５ＤＣＢの他に、未反応のｍ−ＤＣＢ、Ｂ
２ ４ＤＣＢと副生物の１−ブロム−２，６−ジクロル
ベンゼン（Ｂ２−６ＤＣＢと略す）と１．５−ジブロム
−２，４−ジクロルベンゼン（１−５Ｂ２−４ＤＣＢと
略す）が存在する。Ｂ５−５ＤＣＢを高純度でしかも高
収率で分離回収しようとする場合、目的物以外の物質の
混在は一般的に少ないほど好ましい、特に晶析法により
分Ｍ精製される場合にはこの工程に供給される混合物の
組成がある範囲内に安定していることが必要となる。さ
らに未反応のｍ−ＤＣＢはブロムジクロルベンゼンに対
して良溶媒であるから、多量の存在はＢ５−５ＤＣＢの
晶析分離回収法では好ましくない。他方反応組成物中の
ｍ−ＤＣＢ、Ｂ２−４ＤＣＢおよび１−５Ｂ２−４ＤＣ
Ｂは臭素化または異性化反応工程ヘリサイクルされ目的
物であるＢ５−５ＤＣＢに転化されるから、これらは各
成分ごとに分離回収する必要はない。−方、Ｂ２−６Ｄ
ＣＢはリサイクルによって濃縮蓄積されるから、ある時
期に系外へ排除する必要がある。
ることにより得られたブロムジクロルベンゼン中には目
的物の８３−５ＤＣＢの他に、未反応のｍ−ＤＣＢ、Ｂ
２ ４ＤＣＢと副生物の１−ブロム−２，６−ジクロル
ベンゼン（Ｂ２−６ＤＣＢと略す）と１．５−ジブロム
−２，４−ジクロルベンゼン（１−５Ｂ２−４ＤＣＢと
略す）が存在する。Ｂ５−５ＤＣＢを高純度でしかも高
収率で分離回収しようとする場合、目的物以外の物質の
混在は一般的に少ないほど好ましい、特に晶析法により
分Ｍ精製される場合にはこの工程に供給される混合物の
組成がある範囲内に安定していることが必要となる。さ
らに未反応のｍ−ＤＣＢはブロムジクロルベンゼンに対
して良溶媒であるから、多量の存在はＢ５−５ＤＣＢの
晶析分離回収法では好ましくない。他方反応組成物中の
ｍ−ＤＣＢ、Ｂ２−４ＤＣＢおよび１−５Ｂ２−４ＤＣ
Ｂは臭素化または異性化反応工程ヘリサイクルされ目的
物であるＢ５−５ＤＣＢに転化されるから、これらは各
成分ごとに分離回収する必要はない。−方、Ｂ２−６Ｄ
ＣＢはリサイクルによって濃縮蓄積されるから、ある時
期に系外へ排除する必要がある。
本発明者らは、これらの問題点を一挙に解決すべく鋭意
検討した結果、本発明に到達した。
検討した結果、本発明に到達した。
く課題を解決するための手段〉
本発明の要旨は、ブロムジクロルベンゼン異性体混合物
からブロムジクロルベンゼン異性体を吸着分離する際に
、吸着剤としてゼオライトを用いることを特徴とするブ
ロムジクロルベンゼン異性体の分離方法に存する。
からブロムジクロルベンゼン異性体を吸着分離する際に
、吸着剤としてゼオライトを用いることを特徴とするブ
ロムジクロルベンゼン異性体の分離方法に存する。
トリハロゲン化ベンゼン異性体の分離方法として、フォ
ージャサイト型ゼオライトを用いることは公知である（
特開昭５８−２１９１３１号公報）が、この方法はトリ
ハロゲン化ベンゼンなどの同一ハロゲン化合物のみを対
象としており、本発明とは異なる。
ージャサイト型ゼオライトを用いることは公知である（
特開昭５８−２１９１３１号公報）が、この方法はトリ
ハロゲン化ベンゼンなどの同一ハロゲン化合物のみを対
象としており、本発明とは異なる。
本発明におけるブロムジクロルベンゼン異性体混合物と
は、Ｂ５−５ＤＣＢ、Ｂ２−４ＤＣＢ、Ｂ２−６ＤＣＢ
さらには１−ブロム−２，５−ジクロルベンゼン（Ｂ２
−５ＤＣＢと略す）、１−ブロム−２，３−ジクロルベ
ンゼン（Ｂ２−３ＤＣＢと略す）および１−ブロム−３
，４−ジクロルベンゼン（Ｂ３−４ＤＣＢと略す）から
選ばれた少なくとも２種以上の異性体を含む混合物であ
り、上記６種の各異性体全種を含む混合物であってもよ
い、好ましくはＢ５−５ＤＣＢおよび的の異性体との混
合物である。さらにこれらブロムジクロルベンゼン異性
体混合物に、原料のｍ−ＤＣＢ、副生物の１−５ＤＢ２
−４ＤＣＢを含むポリハロゲン化ベンゼン混合物をも包
含する。
は、Ｂ５−５ＤＣＢ、Ｂ２−４ＤＣＢ、Ｂ２−６ＤＣＢ
さらには１−ブロム−２，５−ジクロルベンゼン（Ｂ２
−５ＤＣＢと略す）、１−ブロム−２，３−ジクロルベ
ンゼン（Ｂ２−３ＤＣＢと略す）および１−ブロム−３
，４−ジクロルベンゼン（Ｂ３−４ＤＣＢと略す）から
選ばれた少なくとも２種以上の異性体を含む混合物であ
り、上記６種の各異性体全種を含む混合物であってもよ
い、好ましくはＢ５−５ＤＣＢおよび的の異性体との混
合物である。さらにこれらブロムジクロルベンゼン異性
体混合物に、原料のｍ−ＤＣＢ、副生物の１−５ＤＢ２
−４ＤＣＢを含むポリハロゲン化ベンゼン混合物をも包
含する。
本発明方法において使用するゼオライトとしては、特に
限定されないが、好ましくは、ホージャサイト型ゼオラ
イトが挙げられ、これは次式で示される結晶性アルミノ
シリケートである。
限定されないが、好ましくは、ホージャサイト型ゼオラ
イトが挙げられ、これは次式で示される結晶性アルミノ
シリケートである。
０．９±０．２Ｍ２／ｎ、Ａ１２０３：ｘｓｉ０２ ：
ｙＨ２０ ここでＭはカチオンを示し、ｎは−その原子価を表わす
、上式のホージャサイト型ゼオライトはＸ型とＹ型に分
類され、Ｘ型はｘ ＝ ２．５±０゜５であり、Ｙ型は
ｘ＝３〜６で表わされる。またｙは水和の程度により異
なる。
ｙＨ２０ ここでＭはカチオンを示し、ｎは−その原子価を表わす
、上式のホージャサイト型ゼオライトはＸ型とＹ型に分
類され、Ｘ型はｘ ＝ ２．５±０゜５であり、Ｙ型は
ｘ＝３〜６で表わされる。またｙは水和の程度により異
なる。
本発明で使用するゼオライトの好ましいカオチンは、周
期律表の第ＩＡ族、第ＩＢ族および第１［Ａ族などから
選ばれた金属イオンおよびアンモニウムイオン、グロト
ンなどからなる１種または２種以上のカチオンである。
期律表の第ＩＡ族、第ＩＢ族および第１［Ａ族などから
選ばれた金属イオンおよびアンモニウムイオン、グロト
ンなどからなる１種または２種以上のカチオンである。
これらのカチオンのイオン交換方法は、常法によって行
うことができ通常はゼオライトに加えようとする１種ま
たはそれ以上のカチオンの可溶性塩の水溶液にゼオライ
トを接触させるか、あるいはゼオライトを焼成すること
によりプロトン化するアンモニウム塩水溶液にそのゼオ
ライトを接触させることによって実施される。
うことができ通常はゼオライトに加えようとする１種ま
たはそれ以上のカチオンの可溶性塩の水溶液にゼオライ
トを接触させるか、あるいはゼオライトを焼成すること
によりプロトン化するアンモニウム塩水溶液にそのゼオ
ライトを接触させることによって実施される。
本発明のゼオライト吸着剤はたとえば、特開昭５３−２
８１２６号公報記載の方法で得られる０本発明方法によ
ればブロムジクロルベンゼン異性体混合物にｍ −Ｄ
ＣＢと１−５Ｂ２−４ＤＣＢをも含有するポリハロゲン
化ベンゼン混合物から８２−６ＤＣＢをエクストラクト
成分として回収することができ、Ｂ５−５ＤＣＢをラフ
ィネート成分として分離回収できることが特徴である。
８１２６号公報記載の方法で得られる０本発明方法によ
ればブロムジクロルベンゼン異性体混合物にｍ −Ｄ
ＣＢと１−５Ｂ２−４ＤＣＢをも含有するポリハロゲン
化ベンゼン混合物から８２−６ＤＣＢをエクストラクト
成分として回収することができ、Ｂ５−５ＤＣＢをラフ
ィネート成分として分離回収できることが特徴である。
本発明方法を用いたブロムジクロルベンゼン異性体混合
物を吸着分離するための技術は、いわゆるクロマト分取
法であってもよいし、またこれを連続化した擬似移動床
による吸着分離方法でもよい。
物を吸着分離するための技術は、いわゆるクロマト分取
法であってもよいし、またこれを連続化した擬似移動床
による吸着分離方法でもよい。
これらの分離方法に使用する展開剤あるいは脱着剤は、
ブロムジクロルベンゼン、ｍ −Ｄ ＣＢおよび１−５
Ｂ２−４ＤＣＢと容易に蒸留分離できる化合物が使用で
き、アルキル置換芳香族、ハロゲン置換芳香族、好まし
くはトルエン、クロルトルエン、クロルベンゼン、エチ
ルベンゼン、キシレン、ｍ −Ｄ ＣＢなどである。こ
れらの化合物は２種以上の混合物であってもよい。
ブロムジクロルベンゼン、ｍ −Ｄ ＣＢおよび１−５
Ｂ２−４ＤＣＢと容易に蒸留分離できる化合物が使用で
き、アルキル置換芳香族、ハロゲン置換芳香族、好まし
くはトルエン、クロルトルエン、クロルベンゼン、エチ
ルベンゼン、キシレン、ｍ −Ｄ ＣＢなどである。こ
れらの化合物は２種以上の混合物であってもよい。
ｍ−ＤＣＢを用いた場合には、Ｂ２−４ＤＣＢおよび１
−５Ｂ２−４ＤＣＢとともに８３−５ＤＣＢ製造の臭素
化／異性化反応工程ヘリサイクルすることも可能である
。
−５Ｂ２−４ＤＣＢとともに８３−５ＤＣＢ製造の臭素
化／異性化反応工程ヘリサイクルすることも可能である
。
吸着分離のための操作条件としては、温度は室温から３
５０℃、好ましくは５０〜２５０℃であり、圧力は大気
圧から５０ｋｇ／ｃｄＧ、好ましくは４０１ｑｒ／ｃｊ
Ｇである０本発明による吸着分離は気相でも液相でも良
いが、操作温度を低くして原料供給物あるいは脱着剤の
好ましくない副反応を抑えるために液相で実施するのが
好ましい。
５０℃、好ましくは５０〜２５０℃であり、圧力は大気
圧から５０ｋｇ／ｃｄＧ、好ましくは４０１ｑｒ／ｃｊ
Ｇである０本発明による吸着分離は気相でも液相でも良
いが、操作温度を低くして原料供給物あるいは脱着剤の
好ましくない副反応を抑えるために液相で実施するのが
好ましい。
次に本発明の方法を実施例をあげて説明する。
実施例では吸着剤の吸着特性を次式の吸着選択率（α）
でもって表わす。
でもって表わす。
ここでＡＳＢはブロムジクロルベンゼン異性体のどれか
一つまたはｍ−ＤＣＢあるいは１−５Ｂ２−４ＤＣＢの
いづれか一つを示し、Ｓは吸着相、しは吸着相と平衡状
態にある液相を示す。
一つまたはｍ−ＤＣＢあるいは１−５Ｂ２−４ＤＣＢの
いづれか一つを示し、Ｓは吸着相、しは吸着相と平衡状
態にある液相を示す。
上式の値が１より大のときＡ成分が選択的に吸着され、
１より小のときはＢ成分が選択的に吸着される。また、
上式のα値が１より大なる吸着剤（あるいは１より小さ
くＯに近い）はどＡとＢの吸着分離が容易となる。
１より小のときはＢ成分が選択的に吸着される。また、
上式のα値が１より大なる吸着剤（あるいは１より小さ
くＯに近い）はどＡとＢの吸着分離が容易となる。
〈実施例〉
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例Ｉ
Ｎａ−ＸおよびＮａ−Ｙ型ホージャサイトゼオライトの
造粒品およびこれらを表１に示したカチオンのゼオライ
トに占める全カチオンに対する当量比の梢酸塩（０，３
Ａ ｇ −Ｋ −Ｙでは、３０当量％のＡｇＮＯ３と７
０当量％のＫＮＯ３を用いた）水溶液を用いて、固液比
５（ｍｌ７ｇ）で９０℃、２時間イオン交換した。また
、一部プロトン化したゼオライトは硝酸アンモニウムの
当量水溶液で同様にイオン交換した。
造粒品およびこれらを表１に示したカチオンのゼオライ
トに占める全カチオンに対する当量比の梢酸塩（０，３
Ａ ｇ −Ｋ −Ｙでは、３０当量％のＡｇＮＯ３と７
０当量％のＫＮＯ３を用いた）水溶液を用いて、固液比
５（ｍｌ７ｇ）で９０℃、２時間イオン交換した。また
、一部プロトン化したゼオライトは硝酸アンモニウムの
当量水溶液で同様にイオン交換した。
イオン交換後、ゼオライト造粒品を９０℃の純水にて固
液比５（ｍｌ７ｇ）で１０回洗浄し、１２０℃で一夜乾
燥した。このように調製されたゼオライト吸着剤は、ブ
ロムジクロルベンゼン異性体間の吸着選択率を測定する
直前に５００℃で２時間焼成して用いた。
液比５（ｍｌ７ｇ）で１０回洗浄し、１２０℃で一夜乾
燥した。このように調製されたゼオライト吸着剤は、ブ
ロムジクロルベンゼン異性体間の吸着選択率を測定する
直前に５００℃で２時間焼成して用いた。
ｍ−ＤＣＢと１−５８２−４ＤＣＢを含むブロムジクロ
ルベンゼン異性体間の吸着選択率を測定するために、内
容積５ｍｌのオートクレーブ内に吸着剤２ｔおよび上記
ポリハロゲン化ベンゼン混合物３ｇを充填し、１５０℃
で０．５時間ときどき撹拌しながら放置した。仕込まれ
たポリハロゲン化ベンゼン混合物の組成は、ｍ−ＤＣＢ
ＩＯ ８２−４ＤＣＢ ３５ Ｂ３−５ＤＣＢ ３５ Ｂ２−６ＤＣＢ ５ ｌ−５Ｂ２−４ＤＣＢ １５ 重量比である。
ルベンゼン異性体間の吸着選択率を測定するために、内
容積５ｍｌのオートクレーブ内に吸着剤２ｔおよび上記
ポリハロゲン化ベンゼン混合物３ｇを充填し、１５０℃
で０．５時間ときどき撹拌しながら放置した。仕込まれ
たポリハロゲン化ベンゼン混合物の組成は、ｍ−ＤＣＢ
ＩＯ ８２−４ＤＣＢ ３５ Ｂ３−５ＤＣＢ ３５ Ｂ２−６ＤＣＢ ５ ｌ−５Ｂ２−４ＤＣＢ １５ 重量比である。
さらにガスクロマトグラフィー分析での基準物質として
、ポリハロゲン化ベンゼン混合物に対して２０ ｗ ｔ
％のｎ−ノナンを同時に仕込んだ。ｎ−ノナンは上記条
件下ではゼオライトの吸着特性に関し実質上不活性な物
質である。
、ポリハロゲン化ベンゼン混合物に対して２０ ｗ ｔ
％のｎ−ノナンを同時に仕込んだ。ｎ−ノナンは上記条
件下ではゼオライトの吸着特性に関し実質上不活性な物
質である。
吸着剤と接触させたのちの液相混合物の組成をガスクロ
マトグラフィーにより分析し、ブロムジクロルベンゼン
異性体間の吸着選択率を求めた。結果を表１に示す０表
１中、単一カチオン成分のみを示した吸着剤は、その吸
着剤に含まれるカチオンの９８当量％以上を表わす、ま
た例えば０．３ Ａ ｇ −Ｋ −Ｙと示したものは、
Ｋ−Ｙ型吸着剤に含まれる全カチオンの３０当量％を含
む硝酸銀溶液と残余を硝酸カリウム溶液でイオン交換し
たことを示ず。
マトグラフィーにより分析し、ブロムジクロルベンゼン
異性体間の吸着選択率を求めた。結果を表１に示す０表
１中、単一カチオン成分のみを示した吸着剤は、その吸
着剤に含まれるカチオンの９８当量％以上を表わす、ま
た例えば０．３ Ａ ｇ −Ｋ −Ｙと示したものは、
Ｋ−Ｙ型吸着剤に含まれる全カチオンの３０当量％を含
む硝酸銀溶液と残余を硝酸カリウム溶液でイオン交換し
たことを示ず。
表 １
※（）内は５ｉ０２／ＡＪ！２０３のモル比を表わす。
本発明方法によればゼオライト吸着剤を用いてＢ５−５
ＤＣＢをラフィネート成分として、Ｂ２−６ＤＣＢをエ
クストラクト成分として分離回収できることが、表１か
ら明らかである。
ＤＣＢをラフィネート成分として、Ｂ２−６ＤＣＢをエ
クストラクト成分として分離回収できることが、表１か
ら明らかである。
実施例２
実施ＰＡ１では対象外としたその他のブロムジクロルベ
ンゼン異性体混合物を含む混合液の吸着選択率を０．０
５Ａｇ−Ｎａ−Ｘを用いて測定した。結果を表２に示す
。
ンゼン異性体混合物を含む混合液の吸着選択率を０．０
５Ａｇ−Ｎａ−Ｘを用いて測定した。結果を表２に示す
。
仕込んだブロムジクロルベンゼン異性体混合物の組成は
、Ｂ２−３ＤＣＢ／Ｂ２−５ＤＣＢ／Ｂ５−４ＤＣＢ／
Ｂ５−５ＤＣＢの等型温合物である。他の測定条件は実
施例１と同じである。
、Ｂ２−３ＤＣＢ／Ｂ２−５ＤＣＢ／Ｂ５−４ＤＣＢ／
Ｂ５−５ＤＣＢの等型温合物である。他の測定条件は実
施例１と同じである。
表 ２
表２からもＢ５−５ＤＣＢをラフィネート成分として分
離回収できることがわかる。
離回収できることがわかる。
〈発明の効果〉
本発明によればブロムジクロルベンゼン異性体混合物か
らゼオライト系吸着剤を用い、特定のブロムジクロルベ
ンゼンを高純度、でかつ効率よく分離回収することがで
き、工業的に寄与する効果は極めて高い。
らゼオライト系吸着剤を用い、特定のブロムジクロルベ
ンゼンを高純度、でかつ効率よく分離回収することがで
き、工業的に寄与する効果は極めて高い。
ブロムジクロルベンゼンは、農薬、医薬、染料などの中
間原料として有用な化合物であり、高純度品をかつ低コ
ストで供給するみちが拓け、関係する産業界への寄与は
大きい。
間原料として有用な化合物であり、高純度品をかつ低コ
ストで供給するみちが拓け、関係する産業界への寄与は
大きい。
Claims (3)
- （１）ブロムジクロルベンゼン異性体混合物からブロム
ジクロルベンゼン異性体を吸着分離する際に吸着剤とし
てゼオライトを用いることを特徴とするブロムジクロル
ベンゼン異性体の分離方法。 - （２）ゼオライトがホージヤサイト型ゼオライトであり
、周期律表第 I Ａ族、第 I Ｂ族および第IIＡ族の金属
イオンおよびプロトンからなる１種または２種以上のカ
チオンを含むものである請求項１記載のブロムジクロル
ベンゼン異性体の分離方法。 - （３）分離されるブロムジクロルベンゼン異性体が１−
ブロム−３，５−ジクロルベンゼンである請求項１記載
のブロムジクロルベンゼン異性体の分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3825088A JPH01213243A (ja) | 1988-02-19 | 1988-02-19 | １―ブロム―３，５―ジクロルベンゼンの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3825088A JPH01213243A (ja) | 1988-02-19 | 1988-02-19 | １―ブロム―３，５―ジクロルベンゼンの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01213243A true JPH01213243A (ja) | 1989-08-28 |
| JPH0446930B2 JPH0446930B2 (ja) | 1992-07-31 |
Family
ID=12520063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3825088A Granted JPH01213243A (ja) | 1988-02-19 | 1988-02-19 | １―ブロム―３，５―ジクロルベンゼンの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01213243A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008229610A (ja) * | 2007-02-21 | 2008-10-02 | Tosoh Corp | ハロゲン系ガスの除害剤及びそれを使用するハロゲン系ガスの除害方法 |
-
1988
- 1988-02-19 JP JP3825088A patent/JPH01213243A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008229610A (ja) * | 2007-02-21 | 2008-10-02 | Tosoh Corp | ハロゲン系ガスの除害剤及びそれを使用するハロゲン系ガスの除害方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0446930B2 (ja) | 1992-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0412623B1 (en) | Process for separating 2-chloro-m-xylene | |
| KR920005784B1 (ko) | 할로겐화 벤젠 유도체의 제조방법 | |
| JPH01213243A (ja) | １―ブロム―３，５―ジクロルベンゼンの分離方法 | |
| US4922039A (en) | Process for separating dichlorocumene isomer | |
| US5143685A (en) | Process for purification of ortho-chlorotoluene | |
| KR100537446B1 (ko) | 할로겐화에틸벤젠의 이성화방법 및 할로겐화에틸벤젠 이성체의 분리방법 | |
| JP3151931B2 (ja) | ２−クロロ−４−フルオロトルエンの分離方法 | |
| JPS6013727A (ja) | ３，５−ジクロルトルエンの分離方法 | |
| JPS6324981B2 (ja) | ||
| JPH06239808A (ja) | ２−メチル−３−ニトロベンゾトリフルオライドの分離方法 | |
| JP3092218B2 (ja) | １，３，５−トリクロルベンゼンの製造方法 | |
| JPH02229122A (ja) | ３，５―ジクロルクメン異性体の分離法 | |
| JPH01211541A (ja) | ｔ−ブチルフェノール異性体の分離方法 | |
| JPH0446931B2 (ja) | ||
| JPS58131923A (ja) | クロルトルエン異性体の分離方法 | |
| JPS59176223A (ja) | クロルトルエン異性体の分離方法 | |
| JPS58219131A (ja) | トリハロゲン化ベンゼン異性体の分離方法 | |
| JPH02178240A (ja) | ３，５―ジクロルクメンの分離方法 | |
| US4922040A (en) | Process for extracting 2,5-dichlorotoluene from isomer mixtures with sodium-L zeolite adsorbents | |
| JPS6240338B2 (ja) | ||
| JPH09188638A (ja) | ジハロゲン化ベンゼン異性体の分離方法 | |
| JPS6042340A (ja) | ジクロルトルエンの製造・回収方法 | |
| JPH0437063B2 (ja) | ||
| JPS61180732A (ja) | クロルキシレン異性体の分離方法 | |
| JPS58131924A (ja) | ジクロルベンゼン異性体の分離方法 |