JPS58131923A - クロルトルエン異性体の分離方法 - Google Patents
クロルトルエン異性体の分離方法Info
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- JPS58131923A JPS58131923A JP1188482A JP1188482A JPS58131923A JP S58131923 A JPS58131923 A JP S58131923A JP 1188482 A JP1188482 A JP 1188482A JP 1188482 A JP1188482 A JP 1188482A JP S58131923 A JPS58131923 A JP S58131923A
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- JP
- Japan
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- chlorotoluene
- adsorbent
- adsorption
- separation
- isomers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はクロルトルエン異性体の分離方法に関するもの
であシ、特にクロルトルエン異性体混合物から倶−りａ
ルトルエンを分離回収する方法に関するものである。
であシ、特にクロルトルエン異性体混合物から倶−りａ
ルトルエンを分離回収する方法に関するものである。
クロルトルエンは農薬、医薬等の１賛な中間原料として
知られ、特にｐ−クロルトルエンを原料とした農薬の襦
景量が大キい。一方、惧−クロルトルエンもｐ−クロル
トルエンとは異なった立体異性体の特異的な生理活性作
用１有する農薬おるいは医薬品の原料として期待されて
いる。クロルトルエンは主にトルエンの核塩素化反応に
よって製造される力ζこの反応はオルト・パラ配向性が
非常に強いため、講−クロルトルエンの効果的な製造法
とはいいがたい。また、この反応である程度の惰−クロ
ルトルエンが生成しても、その沸点がｐ−クロルトルエ
ンとほぼ等しいので、尚段数１有する精密蒸留ｔもって
しても工業的に両者を分離することはできない。
知られ、特にｐ−クロルトルエンを原料とした農薬の襦
景量が大キい。一方、惧−クロルトルエンもｐ−クロル
トルエンとは異なった立体異性体の特異的な生理活性作
用１有する農薬おるいは医薬品の原料として期待されて
いる。クロルトルエンは主にトルエンの核塩素化反応に
よって製造される力ζこの反応はオルト・パラ配向性が
非常に強いため、講−クロルトルエンの効果的な製造法
とはいいがたい。また、この反応である程度の惰−クロ
ルトルエンが生成しても、その沸点がｐ−クロルトルエ
ンとほぼ等しいので、尚段数１有する精密蒸留ｔもって
しても工業的に両者を分離することはできない。
惰−異性体含量の少ないクロルトルエンｋＪ１４注化Ｌ
ＡＯ−ｗ倶−お工びｐ−クロルトルエンを含むクロルト
ルエン異性体混合物をつくり、これから講−クロルトル
エンを分離することが考えられる力ζこれら異性体混合
物から惧−クロルトルエンを分離する方法は従来知られ
ていない。
ＡＯ−ｗ倶−お工びｐ−クロルトルエンを含むクロルト
ルエン異性体混合物をつくり、これから講−クロルトル
エンを分離することが考えられる力ζこれら異性体混合
物から惧−クロルトルエンを分離する方法は従来知られ
ていない。
そこで本発明者らは、異性体混合物から惧−クロルトル
エンを効果的に分離する方法を確立すべく鋭意検討した
結果、本発明に到達した。
エンを効果的に分離する方法を確立すべく鋭意検討した
結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、ｏ−、ｍ−お↓びｐ−クロルトル
エンｉ含むクロルトルエン異性体混合物ｔ−ｒＥＬ着処
理する際に、吸着剤としてカリウムおよび砿イオンを必
須成分として含むＹ型ゼオライトｔ−用いて該混合物か
らｍ−クロルトルエンを分離回収することｔ特徴とする
クロル異性体ン異注体の分離方法を提供するものである
。
エンｉ含むクロルトルエン異性体混合物ｔ−ｒＥＬ着処
理する際に、吸着剤としてカリウムおよび砿イオンを必
須成分として含むＹ型ゼオライトｔ−用いて該混合物か
らｍ−クロルトルエンを分離回収することｔ特徴とする
クロル異性体ン異注体の分離方法を提供するものである
。
本発明のゼオライト系吸着剤音用いる吸着分離法によっ
てクロルトルエン異性体混合物から情−クロルトルエン
が分離（ロ）収されるが、惰−クロルトルエンはクロル
トルエン異性体間のうちで最も吸着され難い物質として
分離回収される。
てクロルトルエン異性体混合物から情−クロルトルエン
が分離（ロ）収されるが、惰−クロルトルエンはクロル
トルエン異性体間のうちで最も吸着され難い物質として
分離回収される。
本発明方法において吸着剤として使用されるＹ型ゼオラ
イトとは７オージヤサイト型ゼ第２イトに輌する結晶性
アルミノシリケートであって、次のような酸化物のモル
比で表わすことができる（ ＵＳＰ−３，ｚ３０．ｏｏ
７参照）。
イトとは７オージヤサイト型ゼ第２イトに輌する結晶性
アルミノシリケートであって、次のような酸化物のモル
比で表わすことができる（ ＵＳＰ−３，ｚ３０．ｏｏ
７参照）。
０．９±０．２ Ｍ２＾０：Ａｌ、０．：３〜６５ｓ０
２ ニジＨ２０Ｍ：カテオン、 ｓ：Ａｆの原子価、
ｙ：水和の程度により異なる。
２ ニジＨ２０Ｍ：カテオン、 ｓ：Ａｆの原子価、
ｙ：水和の程度により異なる。
Ｍは任意のカチオンであるが、通常これがナトリウムで
あるＹ型ゼオライトが入手される。本発明の吸着剤の場
合、これｔカリウムおよび鎖でイオン交換する必要があ
る。イオン交換方法は公知の方法が適宜採用されるが、
通常はカリウムおよび銀の硝酸塩水溶液で個別にあるい
は同時にイオン交換するのが好ましい。また、硝酸塩の
代りに塩化物等の他の水溶性塩を用いることも好ましい
。
あるＹ型ゼオライトが入手される。本発明の吸着剤の場
合、これｔカリウムおよび鎖でイオン交換する必要があ
る。イオン交換方法は公知の方法が適宜採用されるが、
通常はカリウムおよび銀の硝酸塩水溶液で個別にあるい
は同時にイオン交換するのが好ましい。また、硝酸塩の
代りに塩化物等の他の水溶性塩を用いることも好ましい
。
イオン交換処理液中の銀の量は、例えば処理すべきに−
Ｙ型ゼオライト中の全にカチオンの５〜６０モルチ、好
ましくれ１０〜５０モル係で多る。また、この釧ｋｌ−
１回のイオン交換液としてイオン交換処理してもよい１
分割して数回に分けて処理してもよい。
Ｙ型ゼオライト中の全にカチオンの５〜６０モルチ、好
ましくれ１０〜５０モル係で多る。また、この釧ｋｌ−
１回のイオン交換液としてイオン交換処理してもよい１
分割して数回に分けて処理してもよい。
本発明のＹ型ゼオライトは、カリウムおよび銀イオン以
外に勿論他のカチオン成分を含んでいても工く、例えば
ナトリウム以外のＩＡ族、ＩＡ族、ＩＩＡ族、■Ａ族の
金属、プロトン等を含んでもよい。
外に勿論他のカチオン成分を含んでいても工く、例えば
ナトリウム以外のＩＡ族、ＩＡ族、ＩＩＡ族、■Ａ族の
金属、プロトン等を含んでもよい。
本発明の吸着剤を用いてクロルトルエン異性体混合物？
吸着分離するための吸着分離技術は、いわゆるクロマト
分取法であってもよいし、またこれｔ連続化した擬似移
動床による吸着分離方法でもよい。
吸着分離するための吸着分離技術は、いわゆるクロマト
分取法であってもよいし、またこれｔ連続化した擬似移
動床による吸着分離方法でもよい。
擬似移動床による連続的吸着分離技術は基本的操作とし
て次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操作を連続的に循
環して実施される。
て次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操作を連続的に循
環して実施される。
（リ 吸着操作： クロルトルエン異性体混合物を含む
原料供給物が本発明の吸着剤と接触しｐ−お工びＯ−ク
ロルトルエンが選択的に吸着される。残りのｍ−クロル
トルエンはラフィネートとして後で述べる脱着剤ととも
に回収される（２） ＩＮ縮操作： Ｏ−お工びｐ−
クロルトルエンを選択的に吸着した吸着剤は後で述べる
エクストラクトの一部と接触させられ吸着剤上に従属的
に吸着している湛−クロルトルエン１追い出し、〇−お
工びｐ−クロルトルエン成分が濃縮される。
原料供給物が本発明の吸着剤と接触しｐ−お工びＯ−ク
ロルトルエンが選択的に吸着される。残りのｍ−クロル
トルエンはラフィネートとして後で述べる脱着剤ととも
に回収される（２） ＩＮ縮操作： Ｏ−お工びｐ−
クロルトルエンを選択的に吸着した吸着剤は後で述べる
エクストラクトの一部と接触させられ吸着剤上に従属的
に吸着している湛−クロルトルエン１追い出し、〇−お
工びｐ−クロルトルエン成分が濃縮される。
（３）脱着操作： 濃縮適れた〇−幹よびｐ−クロルト
ルエンは脱着剤によって吸着剤から追い出され、脱着剤
を伴なってエフ斗うクトとして同区される。） 上記吸着分離方法に使用される脱着剤としては、アルキ
ル置換芳香族炭化水素あるいはクロル筺換芳香族炭化水
素力；好ｆＬ＜、特にトルエン、キシレン、ジクロルト
ルエン、クロルキシレン等が好ましい。
ルエンは脱着剤によって吸着剤から追い出され、脱着剤
を伴なってエフ斗うクトとして同区される。） 上記吸着分離方法に使用される脱着剤としては、アルキ
ル置換芳香族炭化水素あるいはクロル筺換芳香族炭化水
素力；好ｆＬ＜、特にトルエン、キシレン、ジクロルト
ルエン、クロルキシレン等が好ましい。
吸着分離法の操作条件としては、温度は室温から３５０
℃、好ましくは５０〜２５０℃であり、また、圧力は大
気圧からωに＃／ｃｄ−Ｇ、好ましくは大気圧から３０
Ｋｙ／−・Ｇである。本発明の吸着分離法は気相でも液
相でも実施されうる妙ζ操作温［１−低くして原料供給
物または脱着剤の好ましくない副反応を減じるために液
相で実施するのが好ましい。
℃、好ましくは５０〜２５０℃であり、また、圧力は大
気圧からωに＃／ｃｄ−Ｇ、好ましくは大気圧から３０
Ｋｙ／−・Ｇである。本発明の吸着分離法は気相でも液
相でも実施されうる妙ζ操作温［１−低くして原料供給
物または脱着剤の好ましくない副反応を減じるために液
相で実施するのが好ましい。
次に本発明の方法會実施例ｔあげて説明する。実施例で
は吸着剤の吸着特注を次式の吸着選択率（α）でもって
表す。
は吸着剤の吸着特注を次式の吸着選択率（α）でもって
表す。
ここで、ｏ、ｍ、ｐはそれぞれＯ−クロルトルエン、惧
−クロルトルエン、ｐ−クロルトルエンに示ＬＡｍｕｌ
ｔｉ相、ＵＦｉ吸着吸着子衡にろる液相を示す。
−クロルトルエン、ｐ−クロルトルエンに示ＬＡｍｕｌ
ｔｉ相、ＵＦｉ吸着吸着子衡にろる液相を示す。
上式におけるα値が１よシ大きければ大きい程、ｍ−ク
ロルトルエンが〇−およびｐ−クロルトルエンに比しよ
シ吸着されにくいことｔ示す。即ち、犠−クロルトルエ
ンを分離回収するのに適した吸着剤は、αｏ／ｍ’α１
．ンともに１よシ大きいかまたは１より小さいものが好
ましい。本発明はＭｉｔ者に関するものである。
ロルトルエンが〇−およびｐ−クロルトルエンに比しよ
シ吸着されにくいことｔ示す。即ち、犠−クロルトルエ
ンを分離回収するのに適した吸着剤は、αｏ／ｍ’α１
．ンともに１よシ大きいかまたは１より小さいものが好
ましい。本発明はＭｉｔ者に関するものである。
実施例 １゜
Ｎα−Ｙ型ゼオライト粉末（ユニオン・カーバイド社Ｈ
８Ｋ−４０）にバインダーとしてアルミナゾル’７ＡＬ
、Ｏ，換算で１０ｗｔ％添加し、押し出し成型によシ２
４〜３２メツシュの造粒品を得る。この造粒品’１１０
０℃で乾燥後、５００℃で１時間焼成し、硝酸カリウム
水溶液で処理しナトリウムイオンの９０襲以上をイオン
交換しに−Ｙ型吸看剤會調整した。
８Ｋ−４０）にバインダーとしてアルミナゾル’７ＡＬ
、Ｏ，換算で１０ｗｔ％添加し、押し出し成型によシ２
４〜３２メツシュの造粒品を得る。この造粒品’１１０
０℃で乾燥後、５００℃で１時間焼成し、硝酸カリウム
水溶液で処理しナトリウムイオンの９０襲以上をイオン
交換しに−Ｙ型吸看剤會調整した。
次に、Ｋ−Ｙ型ゼオライト′Φのにカチオンの１０〜６
０モルチに相当する銀イオン勿含む硝酸鎖水＃液でに−
Ｙ型ゼオライト’ｉ６０℃で処理しＡｌ；ｌ−に−Ｙ駅
吸着剤ｋＢ！４整した。
０モルチに相当する銀イオン勿含む硝酸鎖水＃液でに−
Ｙ型ゼオライト’ｉ６０℃で処理しＡｌ；ｌ−に−Ｙ駅
吸着剤ｋＢ！４整した。
このＡＱ−に−Ｙ型吸看剤のクロルトルエン異性体間の
吸着選択率ｋ ５１１１定するために、内容積５−のオ
ートクレーブ内に５００Ｃで１時間焼成した該吸着剤２
ｆｋ充てん１Ａ１１０℃で１時間ときどき攪拌しながら
放置した。
吸着選択率ｋ ５１１１定するために、内容積５−のオ
ートクレーブ内に５００Ｃで１時間焼成した該吸着剤２
ｆｋ充てん１Ａ１１０℃で１時間ときどき攪拌しながら
放置した。
仕込まれ几液相混合物の組成＃′ｉｎ−ノナン：ｐ−ク
ロルトルエン二ｍ−クロルトルエン：ｏ−１０ルトルエ
ン−１：１：１：１（重量比）である。
ロルトルエン二ｍ−クロルトルエン：ｏ−１０ルトルエ
ン−１：１：１：１（重量比）である。
ｎ−ノナンはガスクロマトグラフィー分析での門標物質
として添加し次もので、上記実験条件下では実質的に吸
着に関して不活性な物質である。吸着剤と接触させた後
の液相混合物の組成ｔガスクロマトグラフィーにエリ分
析し、（１）式を用いてクロルトルエン異性体間の吸着
選択率を求め次。結果を表１に示す。
として添加し次もので、上記実験条件下では実質的に吸
着に関して不活性な物質である。吸着剤と接触させた後
の液相混合物の組成ｔガスクロマトグラフィーにエリ分
析し、（１）式を用いてクロルトルエン異性体間の吸着
選択率を求め次。結果を表１に示す。
表１
１ ０．１ １．３０ １．８０２ ０．２
１．３５ １．６２３ ０．３ １．５０
１．５５４ ０．４ １．５５ １．４５５
０．５ １．５０ １．４０６ ０．６ １
，４５ １．２７実施例 ２゜ 実施例１の表１に記載したム４の吸着剤ｆ７．８ｗｔ％
の硝酸カリウムおよび０．６ｗｔ％の硫安水溶液音用い
同液比５でイオン交換した。
１．３５ １．６２３ ０．３ １．５０
１．５５４ ０．４ １．５５ １．４５５
０．５ １．５０ １．４０６ ０．６ １
，４５ １．２７実施例 ２゜ 実施例１の表１に記載したム４の吸着剤ｆ７．８ｗｔ％
の硝酸カリウムおよび０．６ｗｔ％の硫安水溶液音用い
同液比５でイオン交換した。
実施例１と同様にクロルトルエン異性体間の吸着選択率
を測定したととろα、７−＝１．５７．αｏｈＬ＝１．
５２でめった。
を測定したととろα、７−＝１．５７．αｏｈＬ＝１．
５２でめった。
比較例 １゜
フォージャサイト型ゼオライトの単独カチオン成分が実
質的にｌｏＯチに近い吸着剤に関し、実施例１と同様に
クロルトルエン異性体間の吸着選択率を測定した。結果
を表２に示す。
質的にｌｏＯチに近い吸着剤に関し、実施例１と同様に
クロルトルエン異性体間の吸着選択率を測定した。結果
を表２に示す。
表２
に−ＹＣ＃ ） １．１０ ０．８５地−ＹＣ
８ｉＯｙ’Ａｌ 、０． ＝ ４．８ ） ０
．９１ ０．６８に−ＹＣ＃ ） １．１
６ １．８９Ｃａ−Ｙ（ｚ ） １．０５ １
．１６／／ａ −Ｚ（Ｓｓ ０２／Ａ ｌ ２０１ ＝
２．５） １．０５ １．０３に−ＸＣＩ
） １．２０ ０．７８Ｃａ−ＸＣＩ
） １．１８ ０．４５Ｂａ−Ｘ（１！ ）
０．８９ １ＪＩＭ−ＹＣ８ｉＯ，／Ａｔ 、Ｏ，
” ４．８ ） １．３８ ０．９９比較例 ２゜ 実施例１でＩＩ製したに−Ｙ型吸着剤會そのカリウムカ
チオンの１０モル−に相当するカリウム以外のイオンを
含む水溶液でイオン交換処理ｔした。これら吸着剤のク
ロルトルエン異性体間の吸着選択率を実施例１と同様に
測定した結果１に表３に示す。
８ｉＯｙ’Ａｌ 、０． ＝ ４．８ ） ０
．９１ ０．６８に−ＹＣ＃ ） １．１
６ １．８９Ｃａ−Ｙ（ｚ ） １．０５ １
．１６／／ａ −Ｚ（Ｓｓ ０２／Ａ ｌ ２０１ ＝
２．５） １．０５ １．０３に−ＸＣＩ
） １．２０ ０．７８Ｃａ−ＸＣＩ
） １．１８ ０．４５Ｂａ−Ｘ（１！ ）
０．８９ １ＪＩＭ−ＹＣ８ｉＯ，／Ａｔ 、Ｏ，
” ４．８ ） １．３８ ０．９９比較例 ２゜ 実施例１でＩＩ製したに−Ｙ型吸着剤會そのカリウムカ
チオンの１０モル−に相当するカリウム以外のイオンを
含む水溶液でイオン交換処理ｔした。これら吸着剤のク
ロルトルエン異性体間の吸着選択率を実施例１と同様に
測定した結果１に表３に示す。
Claims (1)
- ０−、ｍ＋、お↓びｐ−クロルトルエン＋含ｂｌロルト
ル工ン異性体混合物を吸着処理する際、吸着剤としてカ
リウムおよび銀イオンを必須成分として含むＹ型ゼオラ
イ）１−用いて該混合物からｍ−クロルトルエンを分離
回収すること１！Ｉ−特徴とするクロルトルエン異性体
の分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1188482A JPS58131923A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | クロルトルエン異性体の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1188482A JPS58131923A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | クロルトルエン異性体の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58131923A true JPS58131923A (ja) | 1983-08-06 |
| JPS6324495B2 JPS6324495B2 (ja) | 1988-05-20 |
Family
ID=11790146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1188482A Granted JPS58131923A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | クロルトルエン異性体の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58131923A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4794202A (en) * | 1985-04-15 | 1988-12-27 | Uop Inc. | Process for separating halogen substituted toluene isomers |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG74639A1 (en) | 1997-07-10 | 2000-08-22 | Toray Industries | A catalyst composition and a method for isomerizing halogenated aromatics |
-
1982
- 1982-01-29 JP JP1188482A patent/JPS58131923A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4794202A (en) * | 1985-04-15 | 1988-12-27 | Uop Inc. | Process for separating halogen substituted toluene isomers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6324495B2 (ja) | 1988-05-20 |
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