JPS61130259A - ニトロベンズアルデヒド異性体の分離方法 - Google Patents
ニトロベンズアルデヒド異性体の分離方法Info
- Publication number
- JPS61130259A JPS61130259A JP25156184A JP25156184A JPS61130259A JP S61130259 A JPS61130259 A JP S61130259A JP 25156184 A JP25156184 A JP 25156184A JP 25156184 A JP25156184 A JP 25156184A JP S61130259 A JPS61130259 A JP S61130259A
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- Japan
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- adsorbent
- nba
- nitrobenzaldehyde
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- mixture
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はニトロベンズアルデヒドの分離方法に関するも
のである。
のである。
ニトロベンズアルデヒド（以下ＮＢＡと略記する）は農
・医薬、香料等の原料として利用されている。従来、核
置換ベンズアルデヒドの製造は、ペンザルハロゲナイド
を加水分解する方法（特公昭５６−４１４号公報）、核
置換ベンジルアルコールを脱水素する方法（特公昭５３
−３３７４号公報）あるいは酸塩化物を還元する方法（
特開昭５０−４１８３１号公報）などの方法で製造され
ている。待にニトロ置換ベンズアルデヒドについては０
体を合成する方法（特開昭５０−１３０７３３号公報）
やｐ体を合成する方法（特開昭５０−８９３３７号公報
）などが公知であるが、復雑な反応経路を必要としその
結果収率も低い。一方ペンズアルデヒドのニトロ化反応
によっても目的の；トロベンズアルデヒドが得られるが
、この場合生成するＮＢＡは、３種類の異性体の混合物
でありその１例を示すとｍ ： ｏ ： ｐ ＝８４：
１５：ｌの重量比で構成されている。
・医薬、香料等の原料として利用されている。従来、核
置換ベンズアルデヒドの製造は、ペンザルハロゲナイド
を加水分解する方法（特公昭５６−４１４号公報）、核
置換ベンジルアルコールを脱水素する方法（特公昭５３
−３３７４号公報）あるいは酸塩化物を還元する方法（
特開昭５０−４１８３１号公報）などの方法で製造され
ている。待にニトロ置換ベンズアルデヒドについては０
体を合成する方法（特開昭５０−１３０７３３号公報）
やｐ体を合成する方法（特開昭５０−８９３３７号公報
）などが公知であるが、復雑な反応経路を必要としその
結果収率も低い。一方ペンズアルデヒドのニトロ化反応
によっても目的の；トロベンズアルデヒドが得られるが
、この場合生成するＮＢＡは、３種類の異性体の混合物
でありその１例を示すとｍ ： ｏ ： ｐ ＝８４：
１５：ｌの重量比で構成されている。
一般的にはＮＢＡ以外の未反応ベンズアルデヒドや副生
する不純物を除去し精製されたＮＢＡは異性体混合物と
して利用される。しかし０’、 −Ｎ Ｂ Ａが血圧降
下剤の中間原料として用いられるなど異性体単独での利
用価値が高まり、その高純度品の需要が増加しつつある
。
する不純物を除去し精製されたＮＢＡは異性体混合物と
して利用される。しかし０’、 −Ｎ Ｂ Ａが血圧降
下剤の中間原料として用いられるなど異性体単独での利
用価値が高まり、その高純度品の需要が増加しつつある
。
ＮＢＡ異性体混合物の一般的な分離手段である蒸留分離
では、これら異性体の沸点が近接（６−Ｎ Ｂ Ａ ＝
２７３．５℃、ｍ−ＮＢＡ＝２７８．３℃、ｐ−ＮＪ
３Ａは実質上ｍ−ＮＢＡと同一沸点）しており、これら
を分離するには高理論段数の蒸留塔と多大な分離コスト
を要し、工業的方法とは言い難い。又晶析分離では共晶
点の関係より回収率に限界があり異性化の困難なＮＢＡ
では分離効率が悪い。
では、これら異性体の沸点が近接（６−Ｎ Ｂ Ａ ＝
２７３．５℃、ｍ−ＮＢＡ＝２７８．３℃、ｐ−ＮＪ
３Ａは実質上ｍ−ＮＢＡと同一沸点）しており、これら
を分離するには高理論段数の蒸留塔と多大な分離コスト
を要し、工業的方法とは言い難い。又晶析分離では共晶
点の関係より回収率に限界があり異性化の困難なＮＢＡ
では分離効率が悪い。
そこで本発明者らは安価ンここれらＮＢＡ異性体を分離
する技術について鋭意研究した結果、特定の吸着剤を用
いた吸着分離法によってきわめて容易にこれら異性体を
高純度で分離することができる事実を見出した。
する技術について鋭意研究した結果、特定の吸着剤を用
いた吸着分離法によってきわめて容易にこれら異性体を
高純度で分離することができる事実を見出した。
すなわち、本発明の上記の目的は、ニトロベンズアルデ
ヒド異性体を含む混合物とＹ型ゼオライトとを接触させ
ることによって容易ｅこ達成することができる。
ヒド異性体を含む混合物とＹ型ゼオライトとを接触させ
ることによって容易ｅこ達成することができる。
ゼオライトは天然産あるいは合成品いずれでもよいが、
好ましくは同ゼオライトに特定の金属をイオン交換ない
し含浸によって担持させたものがよい。
好ましくは同ゼオライトに特定の金属をイオン交換ない
し含浸によって担持させたものがよい。
以下本発明の構成の詳細と効果を説明する。
本発明方法（おいて吸着剤として使用されるＹ型ゼオラ
イトは、フォージャサイト族に属する結晶性アルミノシ
リケートであって次のような酸化物のモル比で表わすこ
とができる。
イトは、フォージャサイト族に属する結晶性アルミノシ
リケートであって次のような酸化物のモル比で表わすこ
とができる。
０．９±０．２Ｍ−０＊ Ａｌ ２０３ ＠３〜６５１
０２ ”ＹＨ２０ここに Ｍ：金属カチオン ｎ：Ｍの原子価 Ｙ：水和の程度によって異なる Ｍは任意の金属カチオンであるが通常は、ナトリウムで
あり、一部又は全部をイオン交換することができる。本
発明の場合、これをカリウム、銅、又は銀でイオン交換
するのが好ましい。
０２ ”ＹＨ２０ここに Ｍ：金属カチオン ｎ：Ｍの原子価 Ｙ：水和の程度によって異なる Ｍは任意の金属カチオンであるが通常は、ナトリウムで
あり、一部又は全部をイオン交換することができる。本
発明の場合、これをカリウム、銅、又は銀でイオン交換
するのが好ましい。
イオン交換方法は公知の方法が適宜採用されるが、通常
はこれら金属の硝酸塩水溶液をイオノ交換処理液として
、この溶液をゼオライトに接触させてイオン交換するの
が好ましい。また、硝酸塩の代りｔこ塩化物等の他の水
溶性塩を用いることも好ましい。
はこれら金属の硝酸塩水溶液をイオノ交換処理液として
、この溶液をゼオライトに接触させてイオン交換するの
が好ましい。また、硝酸塩の代りｔこ塩化物等の他の水
溶性塩を用いることも好ましい。
イオン交換処理液中の金属の量は、高濃度が好ましく、
例えば処理すべぎＮａ−Ｙ型ゼオライト中の全Ｎａカチ
オンモル数の０．５〜４．０倍量、好ましくはＬＯ〜２
．０倍量の金属イオンを含む量である。
例えば処理すべぎＮａ−Ｙ型ゼオライト中の全Ｎａカチ
オンモル数の０．５〜４．０倍量、好ましくはＬＯ〜２
．０倍量の金属イオンを含む量である。
又、これらの金属を１回のイオン交換液としてイオン交
換処理してもよいし、分割して数回に分けて処理しても
よい。その方式はバッチ式でも流通式でもよい。このと
きの温度は２０〜１００℃まで使用されるが、交換速度
を速めるためには５０〜ｌＯＯ℃が好ましい。
換処理してもよいし、分割して数回に分けて処理しても
よい。その方式はバッチ式でも流通式でもよい。このと
きの温度は２０〜１００℃まで使用されるが、交換速度
を速めるためには５０〜ｌＯＯ℃が好ましい。
イオン交換処理後には、例えばＮＯ３−やＣＩ−が検出
されなくなるまで十分水洗することが好ましい。
されなくなるまで十分水洗することが好ましい。
本発明のＹ型ゼオライトは、カリウム、銅、銀イオン以
外にもちろん他のカチオン成分を含んでもよく、例えば
ナトリウム以外のｌＡ族、ｌｌＡ族、ＩＩＡ族、■Ａ族
の金属、プロトン等を含んでもよいが、その場合、ナト
リウム、カリウム、銅、銀の交換量の村０モル以下の量
である。
外にもちろん他のカチオン成分を含んでもよく、例えば
ナトリウム以外のｌＡ族、ｌｌＡ族、ＩＩＡ族、■Ａ族
の金属、プロトン等を含んでもよいが、その場合、ナト
リウム、カリウム、銅、銀の交換量の村０モル以下の量
である。
また、本発明で用いられるゼオライトの形状は粉末状、
砕塊状でもよいし、圧縮成型、押出成型およびマルメラ
イザーによる成型法などによって得られる成型品であっ
てもよい。
砕塊状でもよいし、圧縮成型、押出成型およびマルメラ
イザーによる成型法などによって得られる成型品であっ
てもよい。
成型にはバインダーを用いる方法がより一般的であるが
、バインダーを用いなくても十分満足される成型品が得
られる場合にはバインダーを用いなくてもよい。バイン
ダーとしてはアルミナ、シリカ、陶土、酸性白土などが
使用可能である。
、バインダーを用いなくても十分満足される成型品が得
られる場合にはバインダーを用いなくてもよい。バイン
ダーとしてはアルミナ、シリカ、陶土、酸性白土などが
使用可能である。
ゼオライトを吸着剤として使用する前に、その結晶水を
あらかじめ除去しておくことが必要である。通常は１０
０℃以上で結晶水含量を小さくすることができ、好まし
くは２００〜６００℃で加熱することにより、結晶水を
ほとんど除去することができる。
あらかじめ除去しておくことが必要である。通常は１０
０℃以上で結晶水含量を小さくすることができ、好まし
くは２００〜６００℃で加熱することにより、結晶水を
ほとんど除去することができる。
本発明の吸着剤を用いてＮＢＡ異性体混合物を吸着分離
するための吸着分離技術はいわゆるクロマト分取法であ
ってもよいし、又これを連続化した擬似移動床方式でも
よい。
するための吸着分離技術はいわゆるクロマト分取法であ
ってもよいし、又これを連続化した擬似移動床方式でも
よい。
これらの吸着分離方法に使用される脱着剤としでは、ア
ルキル置換芳香族炭化水素あるいはハロゲン置換芳香族
炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ニトロ置換芳香族、ア
ルデヒド置換芳香族等が好ましい。
ルキル置換芳香族炭化水素あるいはハロゲン置換芳香族
炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ニトロ置換芳香族、ア
ルデヒド置換芳香族等が好ましい。
吸着分離法の操作条件としては、温度は室温から３５０
℃、好ましくは５０〜２５０℃であり、又、圧力は大気
圧から４０に９／ｄ、Ｇ好ましくは大気圧から３０ ｋ
ｇ／ｄ ＠ Ｇである。
℃、好ましくは５０〜２５０℃であり、又、圧力は大気
圧から４０に９／ｄ、Ｇ好ましくは大気圧から３０ ｋ
ｇ／ｄ ＠ Ｇである。
本発明の吸着分離法は気相でも実施されうるが、操作温
度を低くして原料供給物又は脱着剤の好ましくない副反
応を減じるために液相で実施するのが好ましい。
度を低くして原料供給物又は脱着剤の好ましくない副反
応を減じるために液相で実施するのが好ましい。
次に本発明の方法を実施例をあげて説明する。実施例で
は吸着剤の吸着特性を次式の吸着選択率（α）でもって
表わす。
は吸着剤の吸着特性を次式の吸着選択率（α）でもって
表わす。
上記でｏ、ｍ、ｐはそれぞれｏ−ＮＢＡｌｍ−ＮＢＡ、
ｐ−ＮＢＡを示しＡは吸着相、Ｕは吸着相と平衡ｔこあ
る液相を示す。Ｌ式におけるα値が１より大きければ大
きい程ｏ −ＮＢＡ又は臥−ＮＢＡがｐ−ＮＢＡに比し
吸着されやすいことを示す。又ｌより小さければ小さい
程Ｐ −Ｎ Ｂ Ａが吸着されやすいことを示す。
ｐ−ＮＢＡを示しＡは吸着相、Ｕは吸着相と平衡ｔこあ
る液相を示す。Ｌ式におけるα値が１より大きければ大
きい程ｏ −ＮＢＡ又は臥−ＮＢＡがｐ−ＮＢＡに比し
吸着されやすいことを示す。又ｌより小さければ小さい
程Ｐ −Ｎ Ｂ Ａが吸着されやすいことを示す。
又吸着剤の吸着容量を次式のＣ（ｓ）で表わす。
上式におけるα値が大きければ大きい程、吸着させる能
力が大きく、同量の異性体混合物を吸着分離する場合に
α値の大きい吸着剤はど吸着剤量が少なくてすむ利点が
ある。
力が大きく、同量の異性体混合物を吸着分離する場合に
α値の大きい吸着剤はど吸着剤量が少なくてすむ利点が
ある。
実施例１
Ｎａ−’Ｙ型ゼオライト粉末（米ｌ二ニオツカ−／＜イ
ド社製）にバインダーとしてアルミナゾルをＡｌ２Ｏ３
換算で１０ｗｔ％添加して、１５０〜１０，０００．ｕ
ｍφに成型されたＮａ −Ｙ型ゼオライト造粒品を１２
０℃でｌ晩乾燥後、５００℃で１時間焼成した。又さら
に表【のごと（Ｎａ−Ｙ型ゼオライト中のＮａカチオン
の０．５〜４．０倍モル量をこ相当するカリウム、銅、
銀イオンを含む硝酸塩水溶液でＮａ−Ｙゼオライトを９
０℃で処理しに−Ｙ１Ｃｕ−に−Ｙ、Ａｇ−に−Ｙゼオ
ライトを調整した。
ド社製）にバインダーとしてアルミナゾルをＡｌ２Ｏ３
換算で１０ｗｔ％添加して、１５０〜１０，０００．ｕ
ｍφに成型されたＮａ −Ｙ型ゼオライト造粒品を１２
０℃でｌ晩乾燥後、５００℃で１時間焼成した。又さら
に表【のごと（Ｎａ−Ｙ型ゼオライト中のＮａカチオン
の０．５〜４．０倍モル量をこ相当するカリウム、銅、
銀イオンを含む硝酸塩水溶液でＮａ−Ｙゼオライトを９
０℃で処理しに−Ｙ１Ｃｕ−に−Ｙ、Ａｇ−に−Ｙゼオ
ライトを調整した。
これらの吸着剤のＮＢＡ異性体間の吸着選択率を測定す
るために内容積５ ｍｌのオートクレーブ内に５００℃
で１時間焼成した吸着剤１５ＦとＮＢＡ混合液３ ｃｃ
を充填し１３０℃で１時間、とぎどき攪拌しながら放置
した。
るために内容積５ ｍｌのオートクレーブ内に５００℃
で１時間焼成した吸着剤１５ＦとＮＢＡ混合液３ ｃｃ
を充填し１３０℃で１時間、とぎどき攪拌しながら放置
した。
仕込んだ液相混合物の組成は脱着剤＝５６％、ｎ −ヘ
ア ｐデカン＝４％、ｏ−ＮＢＡ＝６９６、ｐ−ＮＢＡ
＝１６％、ｍ−ＮＢＡ＝１８％である。ｎ−ぺ／タデカ
ンはガスクロ分析での内標物質として添加したもので上
記実験条件下では実質的に吸着に関して不活性な物質で
ある。
ア ｐデカン＝４％、ｏ−ＮＢＡ＝６９６、ｐ−ＮＢＡ
＝１６％、ｍ−ＮＢＡ＝１８％である。ｎ−ぺ／タデカ
ンはガスクロ分析での内標物質として添加したもので上
記実験条件下では実質的に吸着に関して不活性な物質で
ある。
吸着剤と接触させた後の液相混合物の組成をガスクロ分
析しく１）式を用いてＮＢＡ異性体間の吸着選択率を（
２）式を用いて吸着剤の吸着容量を求めた。結果を表１
に示す。
析しく１）式を用いてＮＢＡ異性体間の吸着選択率を（
２）式を用いて吸着剤の吸着容量を求めた。結果を表１
に示す。
表 １
実施例２
実施例１のうちＮａ−Ｙゼオライトとベンズアルデヒド
の組合せで流通式吸着分離実験を行った。内径７．１ｕ
φ、長さ６０ｃＩＲのステンレス製チューブ内に５００
℃で１時間焼成したＮａ−’Ｙゼオライト（粒子径１．
５０μ）１４、７ ｆを充填した後１５０℃のベンズア
ルデヒドを毎時６０ ｚ１通液しチューブ内のガスを抜
くと同時に吸着剤中のボアにベンズアルデヒドを吸着さ
せた。その後、チューブの前端にＮＢＡ異性体混合物と
ベンズアルデヒドの混合液を５ｙ （ＮＢＡとしてｌＲ
／）’注入しさらにベンズアルデヒドを通液しながらチ
ューブ後端の留出液を一定時間毎に分取しガスクロ分析
した。この実験の間チューブ内の吸着剤及び液は１５０
℃の温度に維持した。
の組合せで流通式吸着分離実験を行った。内径７．１ｕ
φ、長さ６０ｃＩＲのステンレス製チューブ内に５００
℃で１時間焼成したＮａ−’Ｙゼオライト（粒子径１．
５０μ）１４、７ ｆを充填した後１５０℃のベンズア
ルデヒドを毎時６０ ｚ１通液しチューブ内のガスを抜
くと同時に吸着剤中のボアにベンズアルデヒドを吸着さ
せた。その後、チューブの前端にＮＢＡ異性体混合物と
ベンズアルデヒドの混合液を５ｙ （ＮＢＡとしてｌＲ
／）’注入しさらにベンズアルデヒドを通液しながらチ
ューブ後端の留出液を一定時間毎に分取しガスクロ分析
した。この実験の間チューブ内の吸着剤及び液は１５０
℃の温度に維持した。
留出時間と留出液中ＮＢＡ異性体濃度の関係を図面に示
した。
した。
この図面から明白なとおりこの系ではｍ体が最も強く吸
着され、次いで０体、ｐ体の順に吸着され、従ってＮＢ
Ａ異性体が相互によく分離されることがわかる。この留
出液を経時的に区蒲１丁し脱着剤を除去したらｍ、ｏ、
ｐそれぞれの異性体を高純度で回収することができた。
着され、次いで０体、ｐ体の順に吸着され、従ってＮＢ
Ａ異性体が相互によく分離されることがわかる。この留
出液を経時的に区蒲１丁し脱着剤を除去したらｍ、ｏ、
ｐそれぞれの異性体を高純度で回収することができた。
本発明法は特定の金属で置換された特定構造の吸着剤を
使用しているので、ＮＢＡ異性体の混合物中からｏＳｐ
、ｍそれぞれの異性体を高純度で回収することができる
。
使用しているので、ＮＢＡ異性体の混合物中からｏＳｐ
、ｍそれぞれの異性体を高純度で回収することができる
。
図面は本発明にかかる吸着剤ｔこＮＢＡ異性体混合物を
通した場合の吸着曲線を示す。
通した場合の吸着曲線を示す。
Claims (4)
- （１）ニトロベンズアルデヒド異性体を含む混合物とＹ
型ゼオライトとを接触させることを特徴とするニトロベ
ンズアルデヒド異性体の分離方法。 - （２）Ｙ型ゼオライトが金属でイオン交換されたもので
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のニト
ロベンズアルデヒド異性体の分離方法。 - （３）Ｙ型ゼオライトが含浸された金属を有するもので
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のニト
ロベンズアルデヒド異性体の分離方法。 - （４）金属がカリウム、銅、および銀から選択された少
なくとも１種であることを特徴とする特許請求の範囲第
λ項または第３項記載のニトロベンズアルデヒド異性体
の分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25156184A JPS61130259A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | ニトロベンズアルデヒド異性体の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25156184A JPS61130259A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | ニトロベンズアルデヒド異性体の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61130259A true JPS61130259A (ja) | 1986-06-18 |
| JPH0513143B2 JPH0513143B2 (ja) | 1993-02-19 |
Family
ID=17224647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25156184A Granted JPS61130259A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | ニトロベンズアルデヒド異性体の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61130259A (ja) |
-
1984
- 1984-11-30 JP JP25156184A patent/JPS61130259A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0513143B2 (ja) | 1993-02-19 |
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